JP4314322B2 - 消泡剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水系塗料用消泡剤、特にカチオン電着塗料において電着塗装工程およびその直後に実施される水洗工程における消泡剤に関し、広い温度範囲にて発泡に伴う各種トラブルを解消でき、かつ泡切れ性の良い新規で有用な消泡剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カチオン電着塗料はその優れた防錆性により自動車車体のプライマー塗装に必須となっている。塗装時の発泡は塗膜欠陥を生ずるため避ける必要がある。一方経済的理由により、電着浴から引き上げられた被塗物面から余分な付着塗料を洗い落とす水洗もまた必須の工程となっている。さらに環境保護の観点から、この工程に電着浴液を限外濾過膜にて濾過処理した濾液（以下、ＵＦ濾液と称す）を利用することが主流となっている。ＵＦ濾液は通常塗料からの発泡性の強い活性剤成分などを含むため元々発泡性が高く、また泡が塗装面から滑り落ちにくい、泡切れ性が不良の場合には、結果的に泡による塗膜欠損を生じることがある。
【０００３】
ＵＦ濾液の発泡性を抑える従来の技術としては、分子量５００〜１５００のポリプロピレングリコールをＵＦ濾液に添加する特公平６−４５９１６、あるいはポリエーテルの両末端をアルキル化した特公平６−４５７７２などが知られていたが、泡を消す消泡作用、塗装面からの泡の滑り落ち、泡切れ作用が十分でなかった。またサーフィノールシリーズとしてエアプロダクツ社のアセチレングリコール系などを電着塗料製造の際に予め添加しておく方法などが知られているが、消泡性が十分でない、単価が高く経済的でないという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来公知の消泡剤の欠点を解決し、カチオン電着塗装時およびＵＦ濾液での水洗時において優れた消泡性を発揮し、かつ泡切れ性が良くて塗膜欠損を生じにくい、安価で取り扱い性に優れた消泡剤を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、本発明に達した。すなわち、ショ糖と炭素数３〜４のアルキレンオキシドとの化合物［Ａ］と、炭素数８〜１６の分岐型第一級モノアルコールと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物および／または炭素数９〜１５の直鎖型第二級モノアルコールと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物［Ｂ］からなるカチオン電着塗料用消泡剤組成物ならびに上記化合物［Ａ］、化合物［Ｂ］および炭素数が２〜４で１〜３個の水酸基を持つアルコール類と炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物［Ｃ］からなり、
［Ｃ］が炭素数２〜４で１〜３個の水酸基を持つアルコール類に炭素数２〜３のアルキレンオキシドを２５〜５５モル重合し、ブチルジグリコール２５質量％水溶液法での曇点が１０〜２５℃であり、
［Ａ］／［Ｂ］／［Ｃ］の質量に基づく配合比が５５〜９９．５／０．５〜１０／５〜３５であるカチオン電着塗料用消泡剤組成物、である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、［Ａ］のショ糖に付加重合させる炭素数３〜４のアルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）および１，２−ブチレンオキシド（以下、ＢＯと略記）が挙げられる。ＰＯ、ＢＯの付加モル数は３０〜４５モルであり、好ましくは３２〜４３モルである。３０モルより低い場合、また４５モルを越える場合は十分な消泡性が得られない。このうち、ＢＯの付加モル数は０〜３であり、３モルを越える場合は消泡性が低下する。ＰＯ、ＢＯの付加重合の順序は特に限定されず、また重合形式もブロック、ランダム何れでもよいが通常まずＰＯを、次いでＢＯを重合させる。
【０００７】
本発明において曇点とは非イオン系界面活性剤の親水性の尺度となるもので、一般に曇点が高いほど親水性が大きいことを表わしている。本発明での測定法はＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキシド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測定法Ｂ」に準じた。すなわち、まず２５質量％のブチルジグリコール（ブタノール／ＥＯ２モル付加物）水溶液に、試料を１０質量％濃度になるように溶解する。次いでこの試料溶液約５ｃｃを試験管に採り、試験管中に温度計を入れて攪拌しながら徐々に加熱するとついには試料溶液が白濁する。次いで攪拌しながら徐々に冷却し、試料溶液が白濁から透明に転ずる温度を読みとり、これを曇点とする。本発明の［Ａ］の曇点は４０〜５５℃、好ましくは４２〜５３℃である。曇点が５５℃を越えても、また４０℃を下廻っても十分な消泡性が得られない。
【０００８】
本発明においてショ糖類へのＰＯ、ＢＯの付加重合に用いられる触媒は、アルカリあるいはアルカリ土類の水酸化物または炭酸塩およびトリアルキルアミン等が挙げられる。これらのうち好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウム、トリメチルアミンおよびトリエチルアミン等である。触媒の使用量は重合終了時の該ポリエーテルに対して０．０５〜２．０質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１．０質量％である。通常はまずアミン系触媒を用い８０〜１２０℃にて１０〜１５モル程度の低付加重合体を製造し、次いで水酸化カリウム、水酸化セシウム等の触媒にて高付加重合体を製造する。
【０００９】
本発明において［Ｂ］を成す炭素数９〜１５の分岐型第一級モノアルコールおよび／または炭素数９〜１５の直鎖型第二級モノアルコールとは、いわゆるＹ字型構造を持つアルコールのことで、平均炭素数９〜１５の分岐のアルキル基と一級の水酸基を持つアルコールおよび平均炭素数９〜１５の直鎖のアルキル基と二級の水酸基を持つモノアルコールのことで、主にオキソ法、チーグラー法などによる合成アルコールである。具体的にはイソデシルアルコール、イソトリデシルルアルコール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルオクタノールまたはおよびこれらの混合物等およびノルマルパラフィン酸化法による炭素数１２〜１４の直鎖のアルキル基を持つソフタノール［株式会社日本触媒製］等が挙げられる。水酸基はできるだけアルコール分子の中央部にあることが好ましい。炭素数の平均値が９未満または１５を越えると、泡の滑り落ち性を改善する事ができない。
【００１０】
本発明において［Ｂ］の製造に用いる炭素数２〜３のアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯが挙げられる。アルコールに対する付加モル数は、２〜６好ましくは３〜５、このうちＥＯは２〜５、好ましくは３〜４である。ＥＯ、ＰＯの付加モル数が２〜６モルの範囲を超えると泡切れ性を改善する事ができない。ＥＯ、ＰＯの付加重合の順序は特に限定されず、その重合形式もブロック、ランダム何れでもよい。
【００１１】
本発明において表面張力とは、ジュヌーイ型表面張力計で測定する静的表面張力のことである。本発明の［Ｂ］の表面張力は、２５℃、０．１％水溶液での測定で４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下であることが必要である。４０ｍＮ／ｍ以上の場合は泡切れ性を改善する事ができない。
【００１２】
本発明において［Ｃ］を成す炭素数が２〜４で１〜３個の水酸基を持つアルコール類としては例えばエタノール、ブタノール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどが挙げられる。これらのうち好ましいのは炭素数２〜４のモノアルコールである。またこれらに付加重合させる炭素数２〜３のアルキレンオキシドとしてはＥＯおよびＰＯが挙げられるが、好ましいのはＰＯである。これらの付加モル数は２５〜５５、好ましくは２７〜５３である。ＥＯ、ＰＯの付加重合の順序は特に限定されず、重合形式もブロック、ランダム何れでもよい。また、本発明の化合物［Ｃ］の曇点は１０〜２５℃、好ましくは１２〜２３℃である。曇点が２５℃を越えても、また１０℃を下廻っても十分な消泡性が得られない。
【００１３】
本発明において、［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］の付加重合反応は通常の条件下で実施されてよく、例えば温度は６０〜１７０℃、好ましくは８０〜１５０℃である。また、重合中の最高圧力（ゲージ圧）は０〜０．８ＭＰａ、好ましくは０．１〜０．６ＭＰａである。また反応に要する時間は通常２〜１２時間である。
【００１４】
本発明において、重合により得られる［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］からの触媒除去の方法としては、例えば特公昭４７−３７４５号公報に記載のように、酸性成分によりアルカリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、特開昭５３−１２３４９９号公報のアルカリ吸着剤を用いる方法、特公昭４９−１４３５９号公報の溶媒に溶かして水洗する方法、特開昭５１−２３２１１号公報のイオン交換樹脂を用いる方法、特公昭５２−３３０００号公報のアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭酸塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸により中和する方法などがあるが、そのいずれを用いても差し支えない。
【００１５】
本発明の消泡剤組成物はＵＦ濾液に対して［Ａ］は安定した消泡性、特に消泡試験中後期（消泡試験開始後２分〜５分間）における消泡性を発揮し、［Ｂ］は特に塗装面からの泡の滑り落ち性泡切れ性に有効で、消泡性試験法−３では試験開始直後の泡残量を小さくする効果がある。または［Ｃ］は特に消泡試験初期（消泡試験開始１分〜２分間）における消泡性に有効である。よって［Ａ］／［Ｂ］／［Ｃ］の質量に基づく配合比は５５〜９９．５／０．５〜１０／０〜３５、好ましくは６５〜９４／１〜５／５〜３０である。［Ａ］が５５未満となると消泡性のバランスが崩れ、効果的な消泡性の発現がみられない。
【００１６】
本発明の消泡剤組成物はカチオン電着塗料を形成する樹脂成分に添加されても、また樹脂成分、顔料ペースト成分および水を配合して電着塗料を製造する時に添加されてもよい。または［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］は予め配合された状態で添加しても、またそれぞれ個別に添加してもよい。個別に添加する場合、添加順序は特に限定されない。また、本発明の消泡剤組成物のカチオン電着塗料への添加量は通常１００〜３，０００ｐｐｍであり、好ましくは２００〜２，０００ｐｐｍである。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消泡性試験結果は表１に記載した。尚、実施例における部は質量部を意味する。
【００１８】
［消泡性試験用カチオン電着塗料の製造］
カチオン電着塗料は、１，樹脂成分を含有するエマルション、２，顔料成分を含有する顔料ペースト、３，脱イオン水、４，消泡剤からなる。
【００１９】
製造例１
樹脂成分を含有するエマルションの製造
市販のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：９５０）９５０部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２４０部、Ｎ−メチルエタノールアミン５５部、ジエチレントリアミンのＭＩＢＫジケチミン化物を７５％含有するＭＩＢＫ溶液８０部を加えて得た樹脂溶液をエマルション−１成分とする。イソホロンジイソシアネート９８０部、ＭＩＢＫ６００部、ジブチルチンジラウレート１部およびトリメチロールプロパン２２５部を７０℃以下にて反応させたのち、メチルエチルケトオキシム４３０部を同温度にて加え、さらにｎ−ブタノール３５部を加えた完全ブロック化ポリイソシアネート樹脂溶液をエマルション−２成分とする。上記エマルション−１成分１３２０部とエマルション−２成分５７０部にエチレングリコールモノブチルエーテル１００部、６％酢酸水５５０部を加えて中和し、さらに脱イオン水２２００部を加えて均一とした後、減圧下低沸点物を留去させ、固形分３５％のエマルションを製造した。尚、脱イオン水は市販品を用いた。
【００２０】
製造例２
ビスフェノールＡ型エポキシ系４級アンモニゥム塩顔料分散樹脂（固形分５０％）２０部、二酸化チタン３２部、カオリン１５部、塩基性ケイ酸鉛１．５部、カーボンブラック１部および脱イオン水３０．５部を鋼鉄製のボールミルにて粒度１０ミクロン以下まで分散させ、顔料ペーストを得た。
【００２１】
［消泡性試験法−１］
消泡性試験は次の通りに実施した。製造例１で得たエマルション４００部（比較例１１の消泡剤サーフィノール１１０Ｎの場合、サーフィノールのメタノール溶液、有効成分５０％品を１．５部加えて１５分間攪拌する、サーフィノールは塗料に対して質量比で７５０ｐｐｍ）に、一定量の消泡剤を添加して室温にて１５分間攪拌して均一に混合する。次いで脱イオン水５００部を投入、室温にて均一に混合させる。これに製造例２で得た顔料ペースト１００部を加えて室温にて均一に混合させて電着塗料を得る。この後４０℃、非密閉下にて５時間攪拌を続け、減じた質量分は脱イオン水を追加補充する。こうして得た塗料約１．５リットルのうち約１００ｍＬを２８℃に温調、塗料での消泡性試験に供する。
【００２２】
［消泡性試験法−２］
上記消泡性試験法−１で得た塗料約１．４リットルを２８℃以下とし、旭化成（株）製ＵＦモジュール、ＫＣＰ−１０１０にて限外濾過しＵＦ濾液１５０ｍＬを得る。このＵＦ濾液を２８℃に温調し消泡性試験に供する。
【００２３】
［消泡性試験法−３］
上記消泡性試験法−１、−２で得た塗料及びＵＦ濾液をＮｏ．４フォードカップ中に１００ｍＬを入れ、１ｍ下に置いた５００ｍＬガラス製メスシリンダー中に落下させて泡を発生させる。メスシリンダー中に残存する泡量（ｍＬ）を５分間にわたって測定する。泡切れ性は、消泡性試験の開始直後の泡残量で表され、少ないほど良好であることを表す。これは泡がガラス製メスシリンダーの内面を滑り落ち易いためである。結果を表１に記載する。
【００２４】
製造例３
攪拌、２５０℃までの加熱、冷却、滴下、脱気可能な耐圧容器に、サンニックスポリオールＲＰ−４１０Ａ［三洋化成工業（株）製、ショ糖／ＰＯ１３モル付加物、平均水酸基価４１０、平均分子量１０９５］１０９５部に水酸化カリウム６．０部［試薬特級、以下同じ］を加え、１３０℃にて減圧下脱水の後、ＰＯの２２モル、１２７６部を１００〜１２０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約８時間であった。次いで９０℃にてイオン交換水２．５部を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００［協和化学（株）製］５０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙［東洋濾紙（株）製］を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下１２０℃にて脱水処理して、ショ糖／ＰＯ３５モル付加物、曇点５０．２℃の［Ａ−１］を得た。
【００２５】
製造例４
製造例３と同様にして、ショ糖／ＰＯ３０モル／ＢＯ１モル付加物、曇点５４．２℃の［Ａ−２］を得た。
【００２６】
製造例５
製造例３と同様にして、ショ糖／ＰＯ４３モル付加物、曇点４２．３℃の［Ａ−３］を得た。
【００２７】
製造例６
製造例３と同様にして、ショ糖／ＰＯ２０モル付加物、曇点６０．６℃の［Ａ−４］を得た。
【００２８】
製造例７
製造例３と同様にして、ショ糖／ＰＯ５０モル付加物、曇点３８．２℃の［Ａ−５］を得た。
【００２９】
製造例８
製造例３と同様な耐圧容器に、イソオクチルアルコール［エクソン化学（株）製、ＥＸＸＡＬ８］１モル１３０部に水酸化カリウム０．３部を加え、常温にて減圧下脱気の後、ＥＯの３モル１３２部を１２０〜１３０℃にて約４時間で、次いでＰＯの１モル５８部を１１０℃にて約２時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、イソオクチルアルコール／ＥＯ３モル／ＰＯ１モル付加物の［Ｂ−１］を得た。表面張力は３４ｍＮ／ｍであった。
【００３０】
製造例９
製造例３と同様な反応容器にソフタノール３０［（株）日本触媒製、ソフタノール／ＥＯ３モル品］１モル３３５部に水酸化カリウム０．２部を加え、８０℃にて減圧下脱気の後、ＥＯの１モル４４部を１２０〜１３０℃にて約２時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ソフタノール／ＥＯ４モル付加物の［Ｂ−２］を得た。表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【００３１】
製造例１０
製造例３と同様な反応容器に２−ヘキシルデカノール［新日本理化（株）製、エヌジェコール１６０ＢＲ］１モル２４６部に水酸化カリウム０．５部を加え、常温にて減圧下脱気の後、ＥＯの４モル１７６部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、２−ヘキシルデカノール／ＥＯ４モル付加物の［Ｂ−３］を得た。表面張力は３７ｍＮ／ｍであった。
【００３２】
製造例１１
製造例３と同様な反応容器にｎ−ドデカノール１モル１８６部に水酸化カリウム０．４部を加え、１００℃にて減圧下脱水の後、ＥＯの３．５モル１５４部を１３０℃にて約３時間で付加重合させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ｎ−ドデカノール／ＥＯ３．５モル付加物の［Ｂ−４］を得た。表面張力は４７ｍＮ／ｍであった。
【００３３】
製造例１２
製造例３と同様な反応容器に２−ブチルオクタノール１モル１８６部に水酸化カリウム０．８部を加え、常温にて減圧下脱気の後、ＰＯの３モル１７４部を１００〜１１０℃にて約４時間で反応させた。次いでＥＯの７モル３０８部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、２−ブチルオクタノール／ＰＯ３モル／ＥＯ７モル付加物の［Ｂ−５］を得た。表面張力は５１ｍＮ／ｍであった。
【００３４】
製造例１３
製造例３と同様な耐圧容器に、プロピレングリコールの１モル７６ｇに水酸化カリウム２．５部を加え、１３０℃にて減圧下脱水の後、ＰＯの２７モル、１５６６部を１００〜１２０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約９時間であった。次いで９０℃にてイオン交換水４．５部を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００の５０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下１２０℃にて脱水処理して、プロピレングリコール／ＰＯ２７モル付加物、曇点２４．０℃の［Ｃ−１］を得た。
【００３５】
製造例１４
製造例３と同様な耐圧容器に、グリセリンの１モル９２ｇに水酸化カリウム５．０部を加え、１３０℃にて減圧下脱水の後、ＰＯの４６モル、２６６８部を１００〜１２０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約１２時間であった。次いで９０℃にてイオン交換水６．５部を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００の５０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下１２０℃にて脱水処理して、グリセリン／ＰＯ４６モル付加物、曇点１２．７℃の［Ｃ−２］を得た。
【００３６】
製造例１５
製造例３と同様な耐圧容器に、ブタノールの１モル７４ｇに水酸化カリウム５．０部を加え、１３０℃にて減圧下脱水の後、ＥＯの２モル、８８部を１００〜１２０℃にて、次いでＰＯの３８モル、２２０４部を１００〜１２０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約１５時間であった。次いで９０℃にてイオン交換水６．５部を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００の５０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下１２０℃にて脱水処理して、ブタノール／ＥＯ２モル／ＰＯ３８モル付加物、曇点２１．６℃の［Ｃ−３］を得た。
【００３７】
製造例１６
製造例１３と同様にして、プロピレングリコール／ＰＯ５８モル付加物、曇点９．０℃の［Ｃ−４］を得た。
【００３８】
製造例１７
製造例１５と同様にして、ブタノール／ＰＯ２２モル付加物、曇点２７．４℃の［Ｃ−５］を得た。
【００３９】
実施例１
［Ａ−１］／［Ｂ−１］＝９６／４の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４０】
実施例２
［Ａ−２］／［Ｂ−２］＝９３／７の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４１】
実施例３
［Ａ−３］／［Ｂ−３］／［Ｃ−３］＝８０／１／１９の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４２】
実施例４
［Ａ−１］／［Ｂ−２］／［Ｃ−２］＝６５／５／３０の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４３】
実施例５
［Ａ−１］／［Ｂ−３］／［Ｃ−１］＝８０／９／１１の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４４】
実施例６
［Ａ−１］／［Ｂ−３］／［Ｃ−１］＝６０／５／３５の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４５】
実施例７
［Ａ−２］／［Ｂ−１］／［Ｃ−３］＝７０／５／２５の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４６】
比較例１
［消泡性試験法］記載中の消泡剤を添加せずに消泡性試験を実施した。
【００４７】
比較例２
［Ａ−１］を消泡性試験に供した。
【００４８】
比較例３
［Ｂ−２］を消泡性試験に供した。
【００４９】
比較例４
［Ｃ−３］を消泡性試験に供した。
【００５０】
比較例５
［Ａ−４］／［Ｂ−４］／［Ｃ−４］＝７０／５／２５の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５１】
比較例６
［Ａ−５］／［Ｂ−５］／［Ｃ−５］＝６５／５／３０の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５２】
比較例７
［Ａ−１］／［Ｂ−１］／［Ｃ−１］＝４０／２０／４０の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５３】
比較例８
［Ａ−２］／［Ｂ−５］／［Ｃ−４］＝７５／１０／１５の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５４】
比較例９
［Ｂ−３］／［Ｃ−１］＝１５／８５の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５５】
比較例１０
［Ａ−１］／［Ｃ−２］＝７０／３０の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５６】
比較例１１
消泡剤としてサーフィノール１１０Ｎ［エアプロダクツ（株）製、サーフィノール１０４に比べて疎水基の炭素数が２個多い］を用いた電着塗料を消泡性試験に供した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【発明の効果】
本発明による消泡剤組成物はカチオン電着塗料において塗装工程およびその直後に実施されるＵＦ濾液による水洗工程で優れた消泡性を示し、また塗装面からの泡切れ性が優れているので、電着塗装工程での操業安定性等の向上に有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は水系塗料用消泡剤、特にカチオン電着塗料において電着塗装工程およびその直後に実施される水洗工程における消泡剤に関し、広い温度範囲にて発泡に伴う各種トラブルを解消でき、かつ泡切れ性の良い新規で有用な消泡剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カチオン電着塗料はその優れた防錆性により自動車車体のプライマー塗装に必須となっている。塗装時の発泡は塗膜欠陥を生ずるため避ける必要がある。一方経済的理由により、電着浴から引き上げられた被塗物面から余分な付着塗料を洗い落とす水洗もまた必須の工程となっている。さらに環境保護の観点から、この工程に電着浴液を限外濾過膜にて濾過処理した濾液（以下、ＵＦ濾液と称す）を利用することが主流となっている。ＵＦ濾液は通常塗料からの発泡性の強い活性剤成分などを含むため元々発泡性が高く、また泡が塗装面から滑り落ちにくい、泡切れ性が不良の場合には、結果的に泡による塗膜欠損を生じることがある。
【０００３】
ＵＦ濾液の発泡性を抑える従来の技術としては、分子量５００〜１５００のポリプロピレングリコールをＵＦ濾液に添加する特公平６−４５９１６、あるいはポリエーテルの両末端をアルキル化した特公平６−４５７７２などが知られていたが、泡を消す消泡作用、塗装面からの泡の滑り落ち、泡切れ作用が十分でなかった。またサーフィノールシリーズとしてエアプロダクツ社のアセチレングリコール系などを電着塗料製造の際に予め添加しておく方法などが知られているが、消泡性が十分でない、単価が高く経済的でないという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来公知の消泡剤の欠点を解決し、カチオン電着塗装時およびＵＦ濾液での水洗時において優れた消泡性を発揮し、かつ泡切れ性が良くて塗膜欠損を生じにくい、安価で取り扱い性に優れた消泡剤を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、本発明に達した。すなわち、ショ糖と炭素数３〜４のアルキレンオキシドとの化合物［Ａ］と、炭素数８〜１６の分岐型第一級モノアルコールと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物および／または炭素数９〜１５の直鎖型第二級モノアルコールと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物［Ｂ］からなるカチオン電着塗料用消泡剤組成物ならびに上記化合物［Ａ］、化合物［Ｂ］および炭素数が２〜４で１〜３個の水酸基を持つアルコール類と炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物［Ｃ］からなり、
［Ｃ］が炭素数２〜４で１〜３個の水酸基を持つアルコール類に炭素数２〜３のアルキレンオキシドを２５〜５５モル重合し、ブチルジグリコール２５質量％水溶液法での曇点が１０〜２５℃であり、
［Ａ］／［Ｂ］／［Ｃ］の質量に基づく配合比が５５〜９９．５／０．５〜１０／５〜３５であるカチオン電着塗料用消泡剤組成物、である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、［Ａ］のショ糖に付加重合させる炭素数３〜４のアルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）および１，２−ブチレンオキシド（以下、ＢＯと略記）が挙げられる。ＰＯ、ＢＯの付加モル数は３０〜４５モルであり、好ましくは３２〜４３モルである。３０モルより低い場合、また４５モルを越える場合は十分な消泡性が得られない。このうち、ＢＯの付加モル数は０〜３であり、３モルを越える場合は消泡性が低下する。ＰＯ、ＢＯの付加重合の順序は特に限定されず、また重合形式もブロック、ランダム何れでもよいが通常まずＰＯを、次いでＢＯを重合させる。
【０００７】
本発明において曇点とは非イオン系界面活性剤の親水性の尺度となるもので、一般に曇点が高いほど親水性が大きいことを表わしている。本発明での測定法はＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキシド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測定法Ｂ」に準じた。すなわち、まず２５質量％のブチルジグリコール（ブタノール／ＥＯ２モル付加物）水溶液に、試料を１０質量％濃度になるように溶解する。次いでこの試料溶液約５ｃｃを試験管に採り、試験管中に温度計を入れて攪拌しながら徐々に加熱するとついには試料溶液が白濁する。次いで攪拌しながら徐々に冷却し、試料溶液が白濁から透明に転ずる温度を読みとり、これを曇点とする。本発明の［Ａ］の曇点は４０〜５５℃、好ましくは４２〜５３℃である。曇点が５５℃を越えても、また４０℃を下廻っても十分な消泡性が得られない。
【０００８】
本発明においてショ糖類へのＰＯ、ＢＯの付加重合に用いられる触媒は、アルカリあるいはアルカリ土類の水酸化物または炭酸塩およびトリアルキルアミン等が挙げられる。これらのうち好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウム、トリメチルアミンおよびトリエチルアミン等である。触媒の使用量は重合終了時の該ポリエーテルに対して０．０５〜２．０質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１．０質量％である。通常はまずアミン系触媒を用い８０〜１２０℃にて１０〜１５モル程度の低付加重合体を製造し、次いで水酸化カリウム、水酸化セシウム等の触媒にて高付加重合体を製造する。
【０００９】
本発明において［Ｂ］を成す炭素数９〜１５の分岐型第一級モノアルコールおよび／または炭素数９〜１５の直鎖型第二級モノアルコールとは、いわゆるＹ字型構造を持つアルコールのことで、平均炭素数９〜１５の分岐のアルキル基と一級の水酸基を持つアルコールおよび平均炭素数９〜１５の直鎖のアルキル基と二級の水酸基を持つモノアルコールのことで、主にオキソ法、チーグラー法などによる合成アルコールである。具体的にはイソデシルアルコール、イソトリデシルルアルコール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルオクタノールまたはおよびこれらの混合物等およびノルマルパラフィン酸化法による炭素数１２〜１４の直鎖のアルキル基を持つソフタノール［株式会社日本触媒製］等が挙げられる。水酸基はできるだけアルコール分子の中央部にあることが好ましい。炭素数の平均値が９未満または１５を越えると、泡の滑り落ち性を改善する事ができない。
【００１０】
本発明において［Ｂ］の製造に用いる炭素数２〜３のアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯが挙げられる。アルコールに対する付加モル数は、２〜６好ましくは３〜５、このうちＥＯは２〜５、好ましくは３〜４である。ＥＯ、ＰＯの付加モル数が２〜６モルの範囲を超えると泡切れ性を改善する事ができない。ＥＯ、ＰＯの付加重合の順序は特に限定されず、その重合形式もブロック、ランダム何れでもよい。
【００１１】
本発明において表面張力とは、ジュヌーイ型表面張力計で測定する静的表面張力のことである。本発明の［Ｂ］の表面張力は、２５℃、０．１％水溶液での測定で４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下であることが必要である。４０ｍＮ／ｍ以上の場合は泡切れ性を改善する事ができない。
【００１２】
本発明において［Ｃ］を成す炭素数が２〜４で１〜３個の水酸基を持つアルコール類としては例えばエタノール、ブタノール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどが挙げられる。これらのうち好ましいのは炭素数２〜４のモノアルコールである。またこれらに付加重合させる炭素数２〜３のアルキレンオキシドとしてはＥＯおよびＰＯが挙げられるが、好ましいのはＰＯである。これらの付加モル数は２５〜５５、好ましくは２７〜５３である。ＥＯ、ＰＯの付加重合の順序は特に限定されず、重合形式もブロック、ランダム何れでもよい。また、本発明の化合物［Ｃ］の曇点は１０〜２５℃、好ましくは１２〜２３℃である。曇点が２５℃を越えても、また１０℃を下廻っても十分な消泡性が得られない。
【００１３】
本発明において、［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］の付加重合反応は通常の条件下で実施されてよく、例えば温度は６０〜１７０℃、好ましくは８０〜１５０℃である。また、重合中の最高圧力（ゲージ圧）は０〜０．８ＭＰａ、好ましくは０．１〜０．６ＭＰａである。また反応に要する時間は通常２〜１２時間である。
【００１４】
本発明において、重合により得られる［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］からの触媒除去の方法としては、例えば特公昭４７−３７４５号公報に記載のように、酸性成分によりアルカリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、特開昭５３−１２３４９９号公報のアルカリ吸着剤を用いる方法、特公昭４９−１４３５９号公報の溶媒に溶かして水洗する方法、特開昭５１−２３２１１号公報のイオン交換樹脂を用いる方法、特公昭５２−３３０００号公報のアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭酸塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸により中和する方法などがあるが、そのいずれを用いても差し支えない。
【００１５】
本発明の消泡剤組成物はＵＦ濾液に対して［Ａ］は安定した消泡性、特に消泡試験中後期（消泡試験開始後２分〜５分間）における消泡性を発揮し、［Ｂ］は特に塗装面からの泡の滑り落ち性泡切れ性に有効で、消泡性試験法−３では試験開始直後の泡残量を小さくする効果がある。または［Ｃ］は特に消泡試験初期（消泡試験開始１分〜２分間）における消泡性に有効である。よって［Ａ］／［Ｂ］／［Ｃ］の質量に基づく配合比は５５〜９９．５／０．５〜１０／０〜３５、好ましくは６５〜９４／１〜５／５〜３０である。［Ａ］が５５未満となると消泡性のバランスが崩れ、効果的な消泡性の発現がみられない。
【００１６】
本発明の消泡剤組成物はカチオン電着塗料を形成する樹脂成分に添加されても、また樹脂成分、顔料ペースト成分および水を配合して電着塗料を製造する時に添加されてもよい。または［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］は予め配合された状態で添加しても、またそれぞれ個別に添加してもよい。個別に添加する場合、添加順序は特に限定されない。また、本発明の消泡剤組成物のカチオン電着塗料への添加量は通常１００〜３，０００ｐｐｍであり、好ましくは２００〜２，０００ｐｐｍである。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消泡性試験結果は表１に記載した。尚、実施例における部は質量部を意味する。
【００１８】
［消泡性試験用カチオン電着塗料の製造］
カチオン電着塗料は、１，樹脂成分を含有するエマルション、２，顔料成分を含有する顔料ペースト、３，脱イオン水、４，消泡剤からなる。
【００１９】
製造例１
樹脂成分を含有するエマルションの製造
市販のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：９５０）９５０部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２４０部、Ｎ−メチルエタノールアミン５５部、ジエチレントリアミンのＭＩＢＫジケチミン化物を７５％含有するＭＩＢＫ溶液８０部を加えて得た樹脂溶液をエマルション−１成分とする。イソホロンジイソシアネート９８０部、ＭＩＢＫ６００部、ジブチルチンジラウレート１部およびトリメチロールプロパン２２５部を７０℃以下にて反応させたのち、メチルエチルケトオキシム４３０部を同温度にて加え、さらにｎ−ブタノール３５部を加えた完全ブロック化ポリイソシアネート樹脂溶液をエマルション−２成分とする。上記エマルション−１成分１３２０部とエマルション−２成分５７０部にエチレングリコールモノブチルエーテル１００部、６％酢酸水５５０部を加えて中和し、さらに脱イオン水２２００部を加えて均一とした後、減圧下低沸点物を留去させ、固形分３５％のエマルションを製造した。尚、脱イオン水は市販品を用いた。
【００２０】
製造例２
ビスフェノールＡ型エポキシ系４級アンモニゥム塩顔料分散樹脂（固形分５０％）２０部、二酸化チタン３２部、カオリン１５部、塩基性ケイ酸鉛１．５部、カーボンブラック１部および脱イオン水３０．５部を鋼鉄製のボールミルにて粒度１０ミクロン以下まで分散させ、顔料ペーストを得た。
【００２１】
［消泡性試験法−１］
消泡性試験は次の通りに実施した。製造例１で得たエマルション４００部（比較例１１の消泡剤サーフィノール１１０Ｎの場合、サーフィノールのメタノール溶液、有効成分５０％品を１．５部加えて１５分間攪拌する、サーフィノールは塗料に対して質量比で７５０ｐｐｍ）に、一定量の消泡剤を添加して室温にて１５分間攪拌して均一に混合する。次いで脱イオン水５００部を投入、室温にて均一に混合させる。これに製造例２で得た顔料ペースト１００部を加えて室温にて均一に混合させて電着塗料を得る。この後４０℃、非密閉下にて５時間攪拌を続け、減じた質量分は脱イオン水を追加補充する。こうして得た塗料約１．５リットルのうち約１００ｍＬを２８℃に温調、塗料での消泡性試験に供する。
【００２２】
［消泡性試験法−２］
上記消泡性試験法−１で得た塗料約１．４リットルを２８℃以下とし、旭化成（株）製ＵＦモジュール、ＫＣＰ−１０１０にて限外濾過しＵＦ濾液１５０ｍＬを得る。このＵＦ濾液を２８℃に温調し消泡性試験に供する。
【００２３】
［消泡性試験法−３］
上記消泡性試験法−１、−２で得た塗料及びＵＦ濾液をＮｏ．４フォードカップ中に１００ｍＬを入れ、１ｍ下に置いた５００ｍＬガラス製メスシリンダー中に落下させて泡を発生させる。メスシリンダー中に残存する泡量（ｍＬ）を５分間にわたって測定する。泡切れ性は、消泡性試験の開始直後の泡残量で表され、少ないほど良好であることを表す。これは泡がガラス製メスシリンダーの内面を滑り落ち易いためである。結果を表１に記載する。
【００２４】
製造例３
攪拌、２５０℃までの加熱、冷却、滴下、脱気可能な耐圧容器に、サンニックスポリオールＲＰ−４１０Ａ［三洋化成工業（株）製、ショ糖／ＰＯ１３モル付加物、平均水酸基価４１０、平均分子量１０９５］１０９５部に水酸化カリウム６．０部［試薬特級、以下同じ］を加え、１３０℃にて減圧下脱水の後、ＰＯの２２モル、１２７６部を１００〜１２０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約８時間であった。次いで９０℃にてイオン交換水２．５部を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００［協和化学（株）製］５０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙［東洋濾紙（株）製］を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下１２０℃にて脱水処理して、ショ糖／ＰＯ３５モル付加物、曇点５０．２℃の［Ａ−１］を得た。
【００２５】
製造例４
製造例３と同様にして、ショ糖／ＰＯ３０モル／ＢＯ１モル付加物、曇点５４．２℃の［Ａ−２］を得た。
【００２６】
製造例５
製造例３と同様にして、ショ糖／ＰＯ４３モル付加物、曇点４２．３℃の［Ａ−３］を得た。
【００２７】
製造例６
製造例３と同様にして、ショ糖／ＰＯ２０モル付加物、曇点６０．６℃の［Ａ−４］を得た。
【００２８】
製造例７
製造例３と同様にして、ショ糖／ＰＯ５０モル付加物、曇点３８．２℃の［Ａ−５］を得た。
【００２９】
製造例８
製造例３と同様な耐圧容器に、イソオクチルアルコール［エクソン化学（株）製、ＥＸＸＡＬ８］１モル１３０部に水酸化カリウム０．３部を加え、常温にて減圧下脱気の後、ＥＯの３モル１３２部を１２０〜１３０℃にて約４時間で、次いでＰＯの１モル５８部を１１０℃にて約２時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、イソオクチルアルコール／ＥＯ３モル／ＰＯ１モル付加物の［Ｂ−１］を得た。表面張力は３４ｍＮ／ｍであった。
【００３０】
製造例９
製造例３と同様な反応容器にソフタノール３０［（株）日本触媒製、ソフタノール／ＥＯ３モル品］１モル３３５部に水酸化カリウム０．２部を加え、８０℃にて減圧下脱気の後、ＥＯの１モル４４部を１２０〜１３０℃にて約２時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ソフタノール／ＥＯ４モル付加物の［Ｂ−２］を得た。表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【００３１】
製造例１０
製造例３と同様な反応容器に２−ヘキシルデカノール［新日本理化（株）製、エヌジェコール１６０ＢＲ］１モル２４６部に水酸化カリウム０．５部を加え、常温にて減圧下脱気の後、ＥＯの４モル１７６部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、２−ヘキシルデカノール／ＥＯ４モル付加物の［Ｂ−３］を得た。表面張力は３７ｍＮ／ｍであった。
【００３２】
製造例１１
製造例３と同様な反応容器にｎ−ドデカノール１モル１８６部に水酸化カリウム０．４部を加え、１００℃にて減圧下脱水の後、ＥＯの３．５モル１５４部を１３０℃にて約３時間で付加重合させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ｎ−ドデカノール／ＥＯ３．５モル付加物の［Ｂ−４］を得た。表面張力は４７ｍＮ／ｍであった。
【００３３】
製造例１２
製造例３と同様な反応容器に２−ブチルオクタノール１モル１８６部に水酸化カリウム０．８部を加え、常温にて減圧下脱気の後、ＰＯの３モル１７４部を１００〜１１０℃にて約４時間で反応させた。次いでＥＯの７モル３０８部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、２−ブチルオクタノール／ＰＯ３モル／ＥＯ７モル付加物の［Ｂ−５］を得た。表面張力は５１ｍＮ／ｍであった。
【００３４】
製造例１３
製造例３と同様な耐圧容器に、プロピレングリコールの１モル７６ｇに水酸化カリウム２．５部を加え、１３０℃にて減圧下脱水の後、ＰＯの２７モル、１５６６部を１００〜１２０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約９時間であった。次いで９０℃にてイオン交換水４．５部を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００の５０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下１２０℃にて脱水処理して、プロピレングリコール／ＰＯ２７モル付加物、曇点２４．０℃の［Ｃ−１］を得た。
【００３５】
製造例１４
製造例３と同様な耐圧容器に、グリセリンの１モル９２ｇに水酸化カリウム５．０部を加え、１３０℃にて減圧下脱水の後、ＰＯの４６モル、２６６８部を１００〜１２０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約１２時間であった。次いで９０℃にてイオン交換水６．５部を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００の５０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下１２０℃にて脱水処理して、グリセリン／ＰＯ４６モル付加物、曇点１２．７℃の［Ｃ−２］を得た。
【００３６】
製造例１５
製造例３と同様な耐圧容器に、ブタノールの１モル７４ｇに水酸化カリウム５．０部を加え、１３０℃にて減圧下脱水の後、ＥＯの２モル、８８部を１００〜１２０℃にて、次いでＰＯの３８モル、２２０４部を１００〜１２０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約１５時間であった。次いで９０℃にてイオン交換水６．５部を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００の５０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下１２０℃にて脱水処理して、ブタノール／ＥＯ２モル／ＰＯ３８モル付加物、曇点２１．６℃の［Ｃ−３］を得た。
【００３７】
製造例１６
製造例１３と同様にして、プロピレングリコール／ＰＯ５８モル付加物、曇点９．０℃の［Ｃ−４］を得た。
【００３８】
製造例１７
製造例１５と同様にして、ブタノール／ＰＯ２２モル付加物、曇点２７．４℃の［Ｃ−５］を得た。
【００３９】
実施例１
［Ａ−１］／［Ｂ−１］＝９６／４の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４０】
実施例２
［Ａ−２］／［Ｂ−２］＝９３／７の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４１】
実施例３
［Ａ−３］／［Ｂ−３］／［Ｃ−３］＝８０／１／１９の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４２】
実施例４
［Ａ−１］／［Ｂ−２］／［Ｃ−２］＝６５／５／３０の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４３】
実施例５
［Ａ−１］／［Ｂ−３］／［Ｃ−１］＝８０／９／１１の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４４】
実施例６
［Ａ−１］／［Ｂ−３］／［Ｃ−１］＝６０／５／３５の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４５】
実施例７
［Ａ−２］／［Ｂ−１］／［Ｃ−３］＝７０／５／２５の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００４６】
比較例１
［消泡性試験法］記載中の消泡剤を添加せずに消泡性試験を実施した。
【００４７】
比較例２
［Ａ−１］を消泡性試験に供した。
【００４８】
比較例３
［Ｂ−２］を消泡性試験に供した。
【００４９】
比較例４
［Ｃ−３］を消泡性試験に供した。
【００５０】
比較例５
［Ａ−４］／［Ｂ−４］／［Ｃ−４］＝７０／５／２５の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５１】
比較例６
［Ａ−５］／［Ｂ−５］／［Ｃ−５］＝６５／５／３０の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５２】
比較例７
［Ａ−１］／［Ｂ−１］／［Ｃ−１］＝４０／２０／４０の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５３】
比較例８
［Ａ−２］／［Ｂ−５］／［Ｃ−４］＝７５／１０／１５の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５４】
比較例９
［Ｂ−３］／［Ｃ−１］＝１５／８５の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５５】
比較例１０
［Ａ−１］／［Ｃ−２］＝７０／３０の消泡剤組成物を製造し消泡性試験に供した。
【００５６】
比較例１１
消泡剤としてサーフィノール１１０Ｎ［エアプロダクツ（株）製、サーフィノール１０４に比べて疎水基の炭素数が２個多い］を用いた電着塗料を消泡性試験に供した。
【００５７】
【表１】
【発明の効果】
本発明による消泡剤組成物はカチオン電着塗料において塗装工程およびその直後に実施されるＵＦ濾液による水洗工程で優れた消泡性を示し、また塗装面からの泡切れ性が優れているので、電着塗装工程での操業安定性等の向上に有用である。
Claims (6)
- ショ糖と炭素数３〜４のアルキレンオキシドとの化合物［Ａ］と、炭素数８〜１６の分岐型第一級モノアルコールと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物および／または炭素数９〜１５の直鎖型第二級モノアルコールと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物［Ｂ］からなるカチオン電着塗料用消泡剤組成物。
- ［Ａ］／［Ｂ］の質量に基づく配合比が５５〜９９．５／０．５〜１０である請求項１記載の消泡剤組成物。
- ショ糖と炭素数３〜４のアルキレンオキシドとの化合物［Ａ］と、炭素数８〜１６の分岐型第一級モノアルコールと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物および／または炭素数９〜１５の直鎖型第二級モノアルコールと炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物［Ｂ］および炭素数が２〜４で１〜３個の水酸基を持つアルコール類と炭素数２〜３のアルキレンオキシドとの化合物［Ｃ］からなり、
［Ｃ］が炭素数２〜４で１〜３個の水酸基を持つアルコール類に炭素数２〜３のアルキレンオキシドを２５〜５５モル重合し、ブチルジグリコール２５質量％水溶液法での曇点が１０〜２５℃であり、
［Ａ］／［Ｂ］／［Ｃ］の質量に基づく配合比が５５〜９９．５／０．５〜１０／５〜３５であるカチオン電着塗料用消泡剤組成物。 - ［Ａ］がショ糖に炭素数３〜４のアルキレンオキシドを３０〜４５モル重合し、ブチルジグリコール２５質量％水溶液法での曇点が４０〜５５℃である請求項１〜３のいずれか記載の消泡剤組成物。
- ［Ｂ］が炭素数８〜１６の分岐型第一級モノアルコールに炭素数２〜３のアルキレンオキシド２〜６モルを重合させた化合物および／または炭素数９〜１５の直鎖型第二級モノアルコールに炭素数２〜３のアルキレンオキシド２〜６モルを重合させた化合物で、０．１％水溶液、２５℃での表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である請求項１〜４のいずれか記載の消泡剤組成物。
- 請求項１〜５のいずれかに記載されたカチオン電着塗料用消泡剤組成物を含有するカチオン電着塗料。
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