JP4299122B2 - 芳香族アルキル化触媒の再活性化 - Google Patents

Description

発明の詳細な説明

発明の背景
本発明は使用済み芳香族アルキル化触媒の再活性化方法に関し、特にエチルベンゼン及びクメンの生成のための液相プロセスのアルキル化及びトランスアルキル化において使用した使用済み触媒に関するものである。

エチルベンゼン及びクメンはそれぞれスチレンモノマー及びフェノールの生成において工業的に使用される貴重で有用な化学物質である。エチルベンゼンは様々な化学的方法によって生成できるが、かなりの商業的成功を収めた１つの方法は固体、酸性ＺＳＭ−５ゼオライト触媒の存在下、エチレンを用いてベンゼンを気相アルキル化するものである。この方法の工業的操作において、ポリメチル化及びポリエチル化ベンゼンの両方を含む、アルキル化反応器内でエチルベンゼンを用いて本質的に同時生成されるポリアルキル化ベンゼンは、ベンゼンを用いてトランスアルキル化され、アルキル化反応器に再利用されることにより、または分離アルキル化反応器に送ることによりさらにエチルベンゼンを生成する。このようなエチルベンゼン生成方法の例は米国特許第３，７５１，５０４号（Ｋｅｏｗｎ）、第４，５４７，６０５号（Ｋｒｅｓｇｅ）、及び第４，０１６，２１８号（Ｈａａｇ）に記載されている。

より最近には、液相プロセスが気相プロセスよりも低い温度で実施され、故に低い副生成物収量を生じる傾向にあるため、ベンゼンとエチレンからエチルベンゼンを生成する液相プロセスに対して関心が寄せられている。例えば、米国特許第４，８９１，４５８号はゼオライトベータを用いたエチルベンゼンの液相合成について記載し、また、米国特許第５，３３４，７９５号はエチルベンゼンの液相合成におけるＭＣＭ−２２の使用について記載している。

クメンはフリーデルクラフト触媒上、特に固体リン酸または塩化アルミニウム上、プロピレンを用いたベンゼンの液相アルキル化により長年、工業的に生成されてきた。より最近には、しかしながら、ゼオライト−ベースの触媒系がベンゼンからクメンへのプロピル化に関して、より活性で選択性を有することがわかった。例えば、米国特許第４，９９２，６０６号はプロピレンを用いたベンゼンの液相アルキル化におけるＭＣＭ−２２の使用について記載している。

液相アルキル化及びトランスアルキル化触媒としての使用が公知のその他のモレキュラーシーブは、ＭＣＭ−３６（米国特許第５，２５８，５６５号参照）、ＭＣＭ−４９（米国特許第５，３７１，３１０号参照）、及びＭＣＭ−５６（米国特許第５，４５３，５５４号参照）が挙げられる。

ＭＣＭ−２２及びその関連モレキュラーシーブＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、及びＭＣＭ−５６は、液相アルキル化及びトランスアルキル化プロセスにおいて使用された場合、コークス化による失活に対して独自の耐性を有するが、汚染された結果として、特に供給原料中の窒素及び硫黄化合物により不活性化されやすい。従来、使用済み触媒を高温気流に接触させて実験施設内（ｅｘ−ｓｉｔｕ）において定期的に触媒を再生させることが、失活種を取り除き、コークス堆積物を焼き払うために必要であった。しかしながら、このような空気再生は触媒の活性を改善するには効果的であるが、同時に、触媒のモノアルキル化選択性の減少を伴いがちである。このことはトランスアルキル化剤に著しく高い負荷を生じさせ、結果的に全体的な収率及び生成物純度を減少させる。従って、望ましくない副生成物に対する触媒の選択性におけるこの負荷を最小限にする再生手順の必要性が存在する。

本発明によると、空気再生触媒と水性溶媒との接触が触媒の選択性を回復させ、新しい状態に戻すのに効果的であるということがわかった。この考えによる望ましい実施形態の１つにおいて、洗浄溶液は硝酸アンモニウムまたは炭酸アンモニウムの水溶液である。他の望ましい実施形態において、洗浄溶液は酢酸水溶液である。

発明の概要
１の側面において、本発明はモレキュラーシーブを含んだ使用済み芳香族アルキル化またはトランスアルキル化触媒の再生方法であり、該方法は使用済み触媒と酸素含有気体を温度約１２０〜約６００℃で接触させる工程、及び次に該触媒を水性溶媒と接触させる工程を含む。

好ましくは、前記水性溶媒は硝酸アンモニウム水溶液、炭酸アンモニウム水溶液、及び酢酸水溶液から成る群より選択される。

好ましくは、触媒と水性溶媒を接触させる工程は温度約１５〜約１２０℃で約１０分〜約４８時間行う。

好ましくは、水性溶媒に接触させた後、触媒を約２５〜約６００℃で約１０分〜約４８時間焼成させる。

さらに別の側面において、本発明は芳香族化合物のアルキル化方法であり、以下の工程を含む：
（ａ）アルキル化可能な芳香族化合物及びアルキル化剤とモレキュラーシーブを含むアルキル化触媒をアルキル化条件の下、接触させる工程；
（ｂ）前記アルキル化触媒が少なくとも部分的に失活された時に、前記アルキル化触媒と酸素含有気体を温度約１２０〜約６００℃で接触させる工程；及びそれから
（ｃ）工程（ｂ）から得た触媒と水性溶媒を接触させる工程。

好ましくは、アルキル化触媒のモレキュラーシーブはＭＣＭ−２２、ＰＳＨ−３、ＳＳＺ−２５、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６、フォージャサイト、モルデナイト及びゼオライトベータから選択される。

好ましくは、接触工程（ａ）は液相中で行われる。

好ましくは、アルキル化剤は１〜５の炭素原子を有するアルキル化脂肪族基を含む。

好ましくは、アルキル化剤はエチレンまたはプロピレンであり、アルキル化可能な芳香族化合物はベンゼンである。

発明の詳細な説明
本発明は、モレキュラーシーブを含むアルキル化触媒の存在下、アルキル化可能な芳香族化合物とアルキル化剤を用いた液相アルキル化による、モノアルキル化芳香族化合物、特にエチルベンゼンまたはクメンの生成方法に関する。特に、本発明はアルキル化触媒が少なくとも部分的に失活した場合に、触媒を実験施設内での触媒再生工程に供する工程であって、失活アルキル化触媒を酸素含有気体と温度約１２０〜約６００℃で接触させ、次にモノアルキル化選択性を損失することなく触媒を実質的に再活性化させるために水性溶媒と接触させる方法に関する。

ここで有用なアルキル化可能な化合物に関する“芳香族”の語は、当業界で認識される範囲に従うものと理解され、アルキル置換基及び非置換単核（モノ）及び多核化合物を含む。ヘテロ原子を有する芳香族化合物も選択した反応条件下で触媒毒として作用しないのであれば有用である。

ここでアルキル化可能な置換芳香族化合物は芳香族核に直接結合する少なくとも１の水素原子を有しなければならない。芳香族環は１以上のアルキル、アリール、アルカリル、アルコキシ、アリールオキシ、シクロアルキル、ハライド、及び／またはアルキル化反応を阻害しないその他の基で置換されてもよい。

適当な芳香族炭化水素はベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ペリレン、コロネン、及びフェナントレンであり、ベンゼンが好ましい。

一般に、芳香族化合物上の置換基として存在し得るアルキル基は１〜約２２の炭素原子を含み、通常約１〜８の炭素原子であり、最も一般的には約１〜４の炭素原子である。

適当なアルキル置換芳香族化合物はトルエン、キシレン、イソプロピルベンゼン、ノルマルプロピルベンゼン、アルファ−メチルナフタレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、デュレン、ｐ−シメン、ブチルベンゼン、シュードクメン（ｐｓｅｕｄｏｃｕｍｅｎｅ）、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、イソアミルベンゼン、イソヘキシルベンゼン、ペンタエチルベンゼン、ペンタメチルベンゼン；１，２，３，４−テトラエチルベンゼン；１，２，３，５−テトラメチルベンゼン；１，２，４−トリエチルベンゼン；１，２，３−トリメチルベンゼン、ｍ−ブチルトルエン；ｐ−ブチルトルエン；３，５−ジエチルトルエン；ｏ−エチルトルエン；ｐ−エチルトルエン；ｍ−プロピルトルエン；４−エチル−ｍ−キシレン；ジメチルナフタレン；エチルナフタレン；２，３−ジメチルアントラセン；９−エチルアントラセン；２−メチルアントラセン；ｏ−メチルアントラセン；９，１０−ジメチルフェナントレン；及び３−メチル−フェナントレンが挙げられる。高分子量アルキル芳香族炭化水素も出発物質として使用でき、オレフィンオリゴマーを用いて芳香族炭化水素をアルキル化させて生成するような芳香族炭化水素を含む。このような生成物は頻繁に当業界ではアルキレートと呼ばれ、ヘキシルベンゼン、ノニルベンゼン、ドデシルベンゼン、ペンタデシルベンゼン、ヘキシルトルエン、ノニルトルエン、ドデシルトルエン、ペンタデシルトルエン等が挙げられる。多くの場合アルキレートは高沸騰蒸留により得られ、芳香族核に結合したアルキル基は大きさが約Ｃ_６〜約Ｃ_１２と様々である。クメンまたはエチルベンゼンが所望の生成物である場合、本方法はキシレンのような副生成物を許容できる程度にほんのわずかしか生成しない。その場合には生成するキシレンは約５００ｐｐｍ未満である。

ベンゼン、トルエン、及び／またはキシレンを十分な量含んだ改質油は本発明のアルキル化方法のために特に有用な供給原料を構成する。

本発明の方法に有用なアルキル化剤は一般に、アルキル化可能な芳香族化合物と反応できる１以上の有効なアルキル化脂肪族基を有する脂肪族または芳香族有機化合物を含み、好ましくはアルキル化基は１〜５の炭素原子を有する。適当なアルキル化剤の例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、及びペンテンのようなオレフィン；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、及びペンタノールのようなアルコール（モノアルコール、ジアルコール、トリアルコール等を含む）；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、及びｎ−バレルアルデヒドのようなアルデヒド；及び塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化ブチル、及び塩化ペンチル等のようなハロゲン化アルキルがある。

軽質オレフィンの混合物は本発明のアルキル化方法におけるアルキル化剤として特に有用である。従って、例えば燃料ガス、エチレン、プロピレン等含有ガスプラント・オフガス、軽質オレフィン含有ナフサ分解オフガス、精製ＦＣＣプロパン／プロピレン流等の様々な精油流の主要な構成物質であるエチレン、プロピレン、ブテン及び／またはペンテンの混合物はここではアルキル化剤として有用である。例えば、一般的なＦＣＣ軽質オレフィン流は以下の組成物を有する：

重量％ モル％
エタン ３．３ ５．１
エチレン ０．７ １．２
プロパン ４．５ １５．３
プロピレン ４２．５ ４６．８
イソブタン １２．９ １０．３
ｎ−ブタン ３．３ ２．６
ブテン ２２．１ １８．３２
ペンタン ０．７ ０．４

本発明の方法から得られる反応生成物は、ベンゼンとエチレンの反応から得られるエチルベンゼン、ベンゼンとプロピレンの反応から得られるクメン、トルエンとエチレンとの反応から得られるエチルトルエン、トルエンとプロピレンとの反応から得られるシメン、及びベンゼンとｎ−ブテンとの反応から得られるｓｅｃ−ブチルベンゼンが挙げられる。

本発明のアルキル化方法は、有機反応物質、すなわちアルキル化可能な芳香族化合物及びアルキル化剤が適当な反応領域内、例えば触媒組成物の固定床を含む流通反応装置内で、効果的なアルキル化条件の下アルキル化触媒と接触するように行われる。このような条件としては、温度が約０℃〜約５００℃、好ましくは約５０℃〜約２５０℃、圧力が約０．２〜約２５０気圧、好ましくは約５〜約１００気圧、アルキル化可能な芳香族化合物：アルキル化剤のモル比が約０．１：１〜約５０：１、好ましくは約０．５：１〜約１０：１であり、供給原料の重量空間速度（ＷＨＳＶ）が約０．１〜５００ｈｒ^−１、好ましくは０．５〜１００ｈｒ^−１である。

反応物質は気相または液相中のいずれに存在していてもよく、そのままの状態（ｎｅａｔ）、すなわち、その他の物質を含む意図的な混合物または希釈剤が存在しない状態でもよく、または例えば水素または窒素のようなキャリアガスまたは希釈剤を用いることによりゼオライト触媒組成物と接触させてもよい。

エチレンを用いてベンゼンをアルキル化してエチルベンゼンを生成する場合、アルキル化反応は液相中で行うことができる。適当な液相条件は、温度が３００〜６００°Ｆ（約１５０〜３１６℃）、好ましくは４００〜５００°Ｆ（約２０５〜２６０℃）、圧力が約３０００ｐｓｉｇ（２０８７５ｋＰａ）以下、好ましくは４００〜８００ｐｓｉｇ（２８６０〜５６００ｋＰａ）、空間速度がエチレン供給量に基づき約０．１〜２０ＷＨＳＶ、好ましくは１〜６ＷＨＳＶ、ベンゼン：エチレンのアルキル化反応器におけるモル比が１：１〜３０：１、好ましくは１：１〜１０：１である。

プロピレンを用いてベンゼンをアルキル化してクメンを生成する場合、該反応も液相下で行うことができ、該条件は温度が約２５０℃以下、例えば約１５０℃以下、例えば約１０℃〜約１２５℃；圧力が約２５０気圧以下、例えば約１〜約３０気圧；及び芳香族炭化水素の重量空間速度（ＷＨＳＶ）が約５ｈｒ^−１〜約２５０ｈｒ^−１、好ましくは５ｈｒ^−１〜５０ｈｒ^−１である。

アルキル化触媒は結晶性モレキュラーシーブを含み、好ましくはＭＣＭ−２２（米国特許第４，９５４，３２５号に詳細が記載されている）、ＰＳＨ−３（米国特許第４，４３９，４０９号に詳細が記載されている）、ＳＳＺ−２５（米国特許第４，８２６，６６７号に詳細が記載されている）、ＭＣＭ−３６（米国特許第５，２５０，２７７号に詳細が記載されている）、ＭＣＭ−４９（米国特許第５，２３６，５７５号に詳細が記載されている）、ＭＣＭ−５６（米国特許第５，３６２，６９７号に詳細が記載されている）、フォージャサイト、モルデナイト及びゼオライトベータ（米国特許第３，３０８，０６９号に詳細が記載されている）から選択される。モレキュラーシーブはアルミナのような酸化物結合剤と従来方法により組合わせて、最終アルキル化触媒が２〜８０重量％のシーブを含むようにしてもよい。

本発明のアルキル化方法が進行するにつれ、アルキル化触媒はそのアルキル化活性を徐々に失っていき、従って、所定の性能パラメーター、例えばアルキル化剤の転化を達成するために必要な反応温度が増加する。本発明によると、触媒のアルキル化活性が所定量、通常触媒の最初のアルキル化活性と比べて５〜９０％、好ましくは１０〜５０％減少した場合、失活触媒は本発明の新規なｅｘ−ｓｉｔｕ再生手順に供される。

本発明の再生手順は失活触媒と酸素含有気体を温度約１２０〜約６００℃、好ましくは約３５０〜約５２５℃で接触させる工程、そして該触媒と水性溶媒とを接触させる工程を含有する。好ましくは、触媒と水性溶媒とを接触させる工程は温度約１５〜約１２０℃、より好ましくは約５０〜約８０℃で約１０分〜約４８時間、より好ましくは約３０分〜約４時間の間行われる。いかなる酸素含有気体も最初の再生工程で使用できるが、好ましくは該気体は空気である。さらに、いかなる水性溶媒も酸素を再生触媒に接触する際に使用できる。本発明の再生方法の使用に特に好ましい水性溶媒は炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム及び酢酸の水溶液である。

好ましくは、水性溶媒と接触後、該触媒を約２５〜約６００℃で約１０分〜約４８時間の間焼成させる。

本発明の再生手順は触媒のモノアルキル化選択性における実質的な損失を生じることなく該触媒の活性を回復させるのに効果的であることがわかった。

実際に、本発明の方法で使用されるアルキル化触媒は、本発明のｅｘ−ｓｉｔｕ再生手順に供する前に例えばＣ_１−Ｃ_８アルカン、好ましくはプロパンを揮発させることにより、１以上の現場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）再活性化手順を受けることがわかる。このようなｉｎ−ｓｉｔｕ再活性化は適宜、温度約１５０〜２６０℃、圧力約１ａｔｍ〜５０ａｔｍ、ＷＨＳＶ約０．０１〜５０ｈｒ^−１、及び約０．１時間〜３０日、より好ましくは１〜２４時間で行われる。本発明の再生方法はｉｎ−ｓｉｔｕ活性化が触媒活性の回復に効果がない場合に用いられる。

本発明のアルキル化方法は特にエチルベンゼン及びクメンのようなモノアルキル化芳香族化合物の生成を目的とするものであるが、アルキル化工程により普通はポリアルキル化種が生成する。従って、該工程は好ましくはさらにアルキル化流出物からポリアルキル化種を分離する工程、及びトランスアルキル化反応器中において適当なトランスアルキル化触媒上で追加の芳香族供給物とそれらを反応させる工程を含む。トランスアルキル化触媒は好ましくは所望のモノアルキル化種の生成に対して選択性を有するモレキュラーシーブであり、例えばＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６及びゼオライトベータのようなアルキル化触媒と同じモレキュラーシーブを使用できる。さらに、トランスアルキル化触媒はＺＳＭ−５、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びＴＥＡ−モルデナイトのようなモルデナイトであってもよい。

本発明のトランスアルキル化反応は、ポリアルキル化芳香族化合物が追加の芳香族供給物と反応して、さらにモノアルキル化生成物を生成するように、適当な条件下、液相中において行う。適当なトランスアルキル化条件は、温度が１００〜２６０℃、圧力が１０〜５０ｂａｒｇ（２００−６００ｋＰａ）、重量空間速度が全供給物に関して１〜１０であり、ベンゼン／ポリアルキル化ベンゼンの重量比が１：１〜６：１である。

ポリアルキル化芳香族化合物がポリエチルベンゼンであり、ベンゼンと反応してエチルベンゼンを生成する場合、トランスアルキル化条件は好ましくは、温度が２２０〜２６０℃、圧力が２０〜３０ｂａｒｇ、重量空間速度が全供給物に関して２〜６であり、ベンゼン／ＰＥＢ重量比が２：１〜６：１である。

ポリアルキル化芳香族化合物がポリプロピルベンゼンであり、ベンゼンと反応してクメンを生成する場合、トランスアルキル化条件は好ましくは、温度が１００〜２００℃、圧力が２０〜３０ｂａｒｇ、重量空間速度が全供給物に関して１〜１０であり、ベンゼン／ＰＩＰＢ重量比が１：１〜６：１である。

トランスアルキル化触媒は失活された場合、上述のようにアルキル化触媒と同じ再生方法に供することができる。

本発明を以下の実施例を参照することにより、より具体的に説明する。実施例において、触媒性能は、２次反応速度論で仮定して決定する運動速度定数を参照することにより定義する。運動速度定数の決定の議論に関しては、Ｌ．Ｋ．Ｄｏｒａｉｓｗａｍｙ ａｎｄ Ｍ．Ｍ．Ｓｈａｒｍａ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９４）の“不均一反応：分析、実施例及び反応器設計、Ｖｏｌ．２：流動−流動−固定反応（Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ：Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｅｘａｍｐｌｅｓ，ａｎｄ Ｒｅａｃｔｏｒ Ｄｅｓｉｇｎ，Ｖｏｌ．２：Ｆｌｕｉｄ−Ｆｌｕｉｄ−Ｓｏｌｉｄ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”及びＯ．Ｌｅｖｅｎｓｐｉｅｌ，Ｗｉｌｅｙ Ｅａｓｔｅｒｎ Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｎｅｗ Ｄｅｌｈｉ（１９７２）の“Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ”に記載されている。

実施例１：
プロピレンを用いたベンゼンのアルキル化はまず、６５重量％のＭＣＭ−２２結晶及び３５重量％のアルミナを含む６５／３５押出し物として１／１６”円筒形の押出し形状で調製したＭＣＭ−２２触媒を用いて行った。１ｇの触媒をベンゼン（１５６ｇ）及びプロピレン（２８ｇ）を含んだ混合物と一緒に十分に混合した等温オートクレーブ（Ｐａｒｒ社）に充填した。反応を２６６°Ｆ（１３０℃）、３００ｐｓｉｇ（２０６８ｋＰａ）で４時間の間行った。生成物の少量のサンプルを定期的に回収し、ガスクロマトグラフィーで分析した。触媒性能をプロピレン転化、及び１００％プロピレン転化でのクメン選択性に基づいて運動活性率定数（ｋｉｎｅｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｒａｔｅ ｃｏｎｓｔａｎｔ）により評価した。表１に記載する。

実施例２：
次いで、そのサイクルの終わりにおいて市販クメン単位から取り除いた使用済みＭＣＭ−２２触媒を用いて、プロピレンを用いたベンゼンアルキル化を行った。１ｇのこの使用済み触媒を実施例１に記載した手順に従うバッチ試験においてプロピレンを用いたベンゼンアルキル化に関して評価した。１００％プロピレン転化におけるこの使用済み触媒の活性及びクメン選択性を表１に記載する。

実施例３（比較例）：
市販のクメン反応器から取り除いた、実施例２から得た使用済みＭＣＭ−２２触媒をそれからガス空間速度３００ｈｒ^−１、１０００°Ｆ（５３８℃）で、１２時間、気流中ｅｘ−ｓｉｔｕで再生させた。１ｇのこの空気再生触媒を実施例１に記載した手順に従うバッチ試験においてプロピレンを用いたベンゼンアルキル化について評価した。１００％プロピレン転化におけるこの使用済み触媒の活性及びクメン選択性を表１に記載する。

実施例４：
８０ｇの硝酸アンモニウム（１モル）を１リットルの蒸留水に溶解させることにより１．０モルの硝酸アンモニウム溶液を調製した。この溶液を硝酸アンモニウムが完全に溶解するまでかき混ぜた。実施例３から得た２５ｇの市販クメン空気再生触媒を５００ｃｃフラスコに充填し、１２５ｍＬの１モル硝酸アンモニウム溶液を次いでこのフラスコに加えた。該フラスコを１時間穏やかにかき混ぜながら放置した。次に押出し物をろ過により回収し、１２５ｍＬの蒸留水で洗浄し、それからビーカーに加えた。この処理手順をもう一度繰り返した。２回目の洗浄に続いて、該押出し物をるつぼに移した。該るつぼをそれからオーブン内に置き、該押出し物を４時間、１２０℃で乾燥させた。該押出し物をそれから５３８℃、４時間の間十分な空気中で焼成させた。１ｇのこの硝酸アンモニウム洗浄触媒を実施例１に記載した手順に従うバッチ試験においてプロピレンを用いたベンゼンアルキル化について評価した。１００％プロピレン転化におけるこの使用済み触媒の活性及びクメン選択性を表１に記載する。

実施例５：
実施例４の手順を繰り返した。ただし、硝酸アンモニウム溶液に代えて、３０ｇの酢酸（０．５モル）を１リットルの蒸留水に溶解させて０．５モルの酢酸溶液を調製した。１ｇの焼成した、酢酸洗浄触媒を実施例１に記載した手順に従うバッチ試験においてプロピレンを用いたベンゼンアルキル化について評価した。１００％プロピレン転化におけるこの使用済み触媒の活性及びクメン選択性を表１に記載する。

水性処理に続いて空気焼成を行う（実施例４及び５）本発明の再生手順は空気再生のみ（実施例３）の従来方法と比較して、活性回復が改善され、モノ選択性の保持性を向上することが表１からわかる。

Claims (9)

1. ＭＣＭ−２２、ＰＳＨ−３、ＳＳＺ−２５、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６、フォージャサイト、モルデナイト及びゼオライトベータから選択されるモレキュラーシーブを含み、活性及びモノアルキル化芳香族化合物形成の選択性が減少した使用済み芳香族アルキル化またはトランスアルキル化触媒の再生方法であって、該方法は使用済み触媒と酸素含有気体を温度１２０〜６００℃で接触させる工程、及び次いで該触媒と硝酸アンモニウム溶液、炭酸アンモニウム溶液、及び酢酸溶液から成る群より選択される水性溶媒とを接触させ、モノアルキル化芳香族化合物形成の選択性における実質的な損失を生じることなく活性が回復された再生アルキル化またはトランスアルキル化触媒を生成する工程を含む。
2. 触媒と水性溶媒とを接触させる工程が温度１５〜１２０℃、１０分〜４８時間の間で行う、請求項１に記載の方法。
3. 水性溶媒と接触させた後、触媒を温度２５〜６００℃、１０分〜４８時間の間焼成させる、請求項１に記載の方法。
4. 芳香族化合物のアルキル化方法であって、以下を含む：
   （ａ）アルキル化可能な芳香族化合物及びアルキル化剤をアルキル化条件下でＭＣＭ−２２、ＰＳＨ−３、ＳＳＺ−２５、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６、フォージャサイト、モルデナイト及びゼオライトベータから選択されるモレキュラーシーブを含むアルキル化触媒と接触させる工程；
   （ｂ）前記アルキル化触媒が少なくとも部分的に失活し、活性及びモノアルキル化芳香族化合物形成の選択性が減少したとき、前記アルキル化触媒と酸素含有気体とを温度１２０〜６００℃で接触させる工程；及び次いで
   （ｃ）工程（ｂ）から得た触媒と硝酸アンモニウム溶液、炭酸アンモニウム溶液及び酢酸溶液から成る群より選択される水性溶媒とを接触させ、モノアルキル化芳香族化合物形成の選択性における実質的な損失を生じることなく活性が回復された再生アルキル化またはトランスアルキル化触媒を生成する工程。
5. 接触工程（ａ）を液相中で行う、請求項４に記載の方法。
6. アルキル化剤が１〜５の炭素原子を有するアルキル化脂肪族基を含む、請求項４に記載の方法。
7. アルキル化剤がエチレンまたはプロピレンであり、アルキル化可能な芳香族化合物がベンゼンである、請求項４に記載の方法。
8. 触媒と水性溶媒を接触させる工程を温度１５〜１２０℃、１０分〜４８時間で行う、請求項４に記載の方法。
9. 工程（ｃ）の後に、さらに温度２５〜６００℃、１０分〜４８時間で触媒を焼成させる工程を含む、請求項４に記載の方法。