JP4264710B2 - 衣料用液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酵素の安定性に優れ、特にエリ・袖口等ひどい汚れに対して高い洗浄力を発揮する衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣料用洗浄剤としては、粉末型及び液体型の両方が存在するが、溶け残りの懸念がないことや塗布使用が可能なこと等から、世界的に液体洗剤の使用割合が高まっている。これら衣料用液体洗剤においては、ノニオン界面活性剤とプロテアーゼ酵素の組み合わせが広く一般的に用いられている。この組み合わせは、洗濯水が低温であったり、硬度が高い等の厳しい洗濯条件においても、エリ・袖口等の落としにくい汚れを有効に洗浄することができるうえ、液体洗剤としての低温での貯蔵安定性等に優れている。
【０００３】
このような例としては、Ｃ１２〜１３アルコールの平均エチレンオキサイド（ＥＯ）１５モル付加物３０質量％、タンパク分解酵素０．５質量％、エタノール８質量％を含む液体洗剤組成物が提案されている（例えば特許文献１：特開昭５８−８０３９７号公報参照）。しかしながら、そのノニオン界面活性剤の配合量は少なく、Ｃ１２アルコールとＣ１３アルコールの混合比率も明示されていない。さらにカルシウム塩の配合も行なわれていない。また、分岐型Ｃ１３アルコールの平均ＥＯ１５モル付加物３０質量％（但しＥＯ付加分布の狭いもの）、分岐型Ｃ１３アルコールの平均ＥＯ１２モル、平均ＰＯ３モル付加物１０質量％、ポリエチレングリコール７質量％、ジエタノールアミン５質量％、プロテアーゼ酵素０．４質量％を含む液体洗剤組成物が提案されている（特許文献２：特開平１１−２５６１８６号公報）。しかし、本発明とは使用されているノニオンの構成が異なるうえ、カルシウム塩の配合も行なわれていない。さらに、分岐型Ｃ１３アルコールの平均１５モル付加物（但しＥＯ付加分布の狭いもの）４０質量％、アルキルベンゼンスルホン酸塩３％、塩化カルシウム０．０１％、プロテアーゼ酵素０．５％を含む液体洗剤組成物が提案されている（特許文献３：特開平９−２７９１８１号公報）。この例でも使用されているノニオンの構成が本発明とは異なるものである。一方、分岐型アルコールのＥＯ付加物を含むノニオン活性剤系を利用した液体洗剤組成物が提案されているが（特許文献４：国際公開９９／１９４５０号パンフレット）、本発明の構成を具体的に記述してはいない。
【０００４】
しかしながら、液体洗剤においては酵素の活性を長期間安定的に維持することが粉末洗剤に較べて難しく、高い洗浄効果を維持することが困難であるという問題点があった。上記の組成物のいずれもこの問題点を十分に解決するには至っておらず、さらなる酵素安定性が望まれていた。
【０００５】
この問題点を解決するために、組成物中にホウ酸系の化合物とプロピレングリコール等の多価アルコールを加える方法が提案されている（特許文献５：特開昭５３−５７２０９号公報参照）。この方法によれば、ある程度プロテアーゼの活性を維持することが可能であるが、ホウ酸系化合物は環境に対する影響が懸念されており、今後の使用は難しい。一方、Ｃａ等の多価金属イオンを添加して活性安定性を向上する方法（特許文献６：特表２０００−５０３７００号公報参照）や、同様にＣａ塩と蟻酸塩を組み合わせて用いる方法（特許文献７：特公昭５８−１１１９６号公報）が提案されているが、効果が十分でないばかりか酵素自身が、この多価金属イオンと結合して低温で析出を起こしたり、組成物ｐＨが９以上の場合には低温でＣａの水酸化物の析出が起こる等の問題点があった。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５８−８０３９７号公報
【特許文献２】
特開平１１−２５６１８６号公報
【特許文献３】
特開平９−２７９１８１号公報
【特許文献４】
国際公開９９／１９４５０号パンフレット
【特許文献５】
特開昭５３−５７２０９号公報（第２頁）
【特許文献６】
特表２０００−５０３７００号公報（第２７頁）
【特許文献７】
特公昭５８−１１１９６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、酵素の安定性に優れ、エリ・袖口等のひどい汚れに対して高い洗浄力を発揮する衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の比である特定の２種のノニオン界面活性剤、プロテアーゼ及び塩化カルシウムをそれぞれ特定量で含有する液体洗浄剤組成物とすることにより、上記目的を達成できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は下記衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
［１］．（Ａ）下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）からなり、（Ａ−１）、（Ａ−２）成分のそれぞれが、分岐の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１２〜２０モル付加物を、それぞれ（Ａ−１）成分中、（Ａ−２）成分中に４０質量％以上含有し、その質量比が（Ａ−１）／（Ａ−２）＝０．３〜３であるノニオン界面活性剤
３６〜７０質量％
（Ａ−１）炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１２〜２０モル付加物
（Ａ−２）炭素数１３又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１２〜２０モル付加物
（Ｂ）エバラーゼ１６Ｌ（商標） ０．１〜２質量％
（Ｃ）塩化カルシウム ０．０００１〜０．０１質量％
を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
［２］．エリ・袖口用である［１］記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【００１０】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明の（Ａ）成分は、下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）からなり、その質量比が（Ａ−１）／（Ａ−２）＝０．１〜４であるノニオン界面活性剤である。
（Ａ−１）炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物
（Ａ−２）炭素数１３又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物
【００１１】
（Ａ−１）は、炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加させたものである。
【００１２】
炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールとしては、特に限定されないが、ヤシ油やパーム核油を原料として得られる直鎖１級アルコール、エチレンを重合した後、不均化反応を施すことによって得られる炭素数１１のオレフィンからオキソ反応によって得られる分岐１級アルコールと直鎖１級アルコールの混合物等が挙げられる。これらの中でも、より良好な洗浄力が得られるという点から、分岐の一価炭化水素基を有する１級アルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物を、（Ａ−１）成分中に４０質量％以上、特に４０〜９５質量％含有することが好ましい。
【００１３】
（Ａ−１）成分に用いられる、炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールとして、工業的に製造され販売が行なわれているものは、ライコール１２（ライオン（株）製）等が挙げられる。（Ａ−１）成分としては、１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１４】
アルコールへのエチレンオキサイドの付加は、一般に工業的に用いられている方法でよく、特に限定されないが、通常水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒の存在下、温度１６０〜２００℃でアルコールを撹拌しながらガス状のエチレンオキサイドの所定量を、アルコール中にゆっくりと吹き込むことによって製造することができる。このとき平均分子量２００〜２００００程度のポリエチレングリコールがアルコールのエチレンオキサイド付加物に対し０．０１〜２質量％程度副生するのが一般的であり、本発明でもこうして副生したポリエチレングリコールを含有した形態でのノニオン界面活性剤を使用することができる。
【００１５】
（Ａ−２）成分は、炭素数１３又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物である。ここで、エチレンオキサイドの平均付加モル数は、ノニオン界面活性剤自身の洗浄力と、酵素の安定性をより高めるという点から、平均１０〜２０モルであり、平均１２〜１８モル、特に平均１５〜１８モル付加させたものが好ましい。
【００１６】
（Ａ−２）成分としては、特に限定されないが、炭素数１３の一価炭化水素基を有するアルコールとしては、エチレン、プロピレン、ブテンを重合して得られた炭素数１２のオレフィンからオキソ反応によって得られる分岐１級アルコールと直鎖１級アルコールの混合物が例示される。また、炭素数１４の一価炭化水素基を有するアルコールとしては、ヤシ油やパーム核油を原料として得られる直鎖１級アルコール、エチレンを重合した後、不均化反応を施すことによって得られる炭素数１３のオレフィンからオキソ反応によって得られる分岐１級アルコールと直鎖１級アルコールの混合物等が例示される。これらの中でも、より良好な洗浄力が得られるという点から、分岐の一価炭化水素基を有する１級アルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物を、（Ａ−２）成分中に４０質量％以上、特に４０〜９５質量％含有することが好ましい。
【００１７】
（Ａ−２）成分に用いられる、炭素数１３又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールとして、工業的に製造され販売が行なわれているものは、ダイヤドール１３（三菱化学（株）製）や、ライコール１４（ライオン（株）製）等が挙げられる。（Ａ−２）成分としては、１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１８】
（Ａ−１）、（Ａ−２）成分の質量比は、洗浄力の点から（Ａ−１）／（Ａ−２）＝０．１〜４であり、０．３〜３の範囲であることが好ましい。このような混合比を満たすように、あらかじめ炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールと、炭素数１３及び／又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールを混合したアルコールにエチレンオキサイドを平均で１０〜２０モル付加してもよい。このような例として、シェルケミカルズ社製のＮｅｏｄｏｌ２３アルコールや、サソール社製のＳａｆｏｌ２３アルコール、エコグリーン社製のＥｃｏｒｏｌ２４アルコールにエチレンオキサイドを平均で１０〜２０モル付加させたもの等が挙げられる。
【００１９】
（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の合計含有量は、組成物中に３６〜７０質量％であり、３６〜５５質量％が好ましい。含有量が３６質量％未満では、洗浄力が十分でないばかりか、酵素の安定性も劣る。一方、７０質量％を超えると組成物の粘度が極端に高くなり、使用性に悪影響がある。
【００２０】
上記（Ａ−１）、（Ａ−２）成分以外のノニオン界面活性剤の使用は特に制限されないが、ノニオン界面活性剤全体として、平均した特性を損なわない点から、その含有量は、組成物中に１質量％以下にすることが好ましい。
【００２１】
ノニオン界面活性剤以外の界面活性剤は、アルコールエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤、モノアルキル４級塩型のカチオン界面活性剤等が使用可能であるが、酵素安定性の点から、ノニオン界面活性剤以外の界面活性剤は含有しないほうが好ましい。
【００２２】
本発明の（Ｂ）成分は、プロテアーゼであり、プロテアーゼ活性を示すものであれば特に限定されないが、工業的に製造され販売されているものの例として、ノボザイムズ社製エバラーゼ１６Ｌ、エスペラーゼ１６Ｌ、サビナーゼ１６Ｌ、デュラザイム１６Ｌ、アルカラーゼ１６Ｌ（以上、商標）等を挙げることができる。この中でもエバラーゼ１６Ｌが好ましい。
【００２３】
（Ｂ）成分の含有量は、組成物中に０．１〜２質量％の範囲であり、０．２〜１質量％が好ましい。含有量が０．１質量％未満では、洗浄力向上効果が不十分であり、２質量％を超えると組成物の原料費が高くなりすぎ、経済的に現実的ではない。
【００２４】
本発明の（Ｃ）成分は、塩化カルシウムであり、どのような形態で添加されてもよいが、塩化カルシウム２水和塩で組成物に添加されるのが好ましい。塩化カルシウムの含有量は、０．０００１〜０．０１質量％であり、含有量が０．０００１質量％未満では酵素の安定化効果が不十分なものとなり、０．０１質量％を超えると低温で酵素と結合して不溶化するため好ましくない。
【００２５】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は水系、非水系を問わないが、コスト、使用性の点から水系であることが好ましい。
【００２６】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、以下に示すその他の成分を添加することができる。
【００２７】
皮膜形成防止を目的として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコールブチルエーテル、ポリアルキレングリコールフェニルエーテル等のグリコール系溶剤を配合することができる。グリコール系溶剤の含有量は、組成物中に０〜２０質量％、特に１〜１０質量％が好ましい。
【００２８】
低温安定化を目的として、パラトルエンスルホン酸ナトリウムやキュメンスルホン酸ナトリウム、エタノール等のハイドロトロープ剤を配合することができる。その含有量は、組成物中に０〜２０質量％、特に１〜１０質量％が好ましい。
【００２９】
再汚染防止を目的として、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンイミン誘導体等の再汚染防止剤を０〜５質量％、皮脂汚れ以外の洗浄力向上を目的としてリパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素製剤を０〜５質量％、風合い向上を目的としてジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％、白色衣料の白度向上を目的としてジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％、香気安定化を目的としてジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０〜１質量％、防腐性を目的としてケーソンＣＧ／ＩＣＰ等の抗菌剤を０〜１質量％（上記任意成分の含有量は組成物中）配合することができる。また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％配合することができる。
【００３０】
また、ｐＨ調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することができる。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨとしては、皮脂汚れ洗浄力、プロテアーゼの保存安定性及び安全性の点から、７．０〜１１．０が好ましく、９．０〜１０．０がより好ましい。
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、酵素の安定性に優れ、エリ・袖口等のひどい汚れに対して高い洗浄力を発揮する衣料用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示し、表中の各成分の量は、香料組成物以外は純分としての配合量を示し、香料組成物は組成物としての配合量である。
【００３３】
［実施例１〜２４、参考例１〜２３、比較例１〜１０］
表２〜７に示す組成の液体洗浄剤組成物を常法に基づいて調製し、下記に示す試験方法により、皮脂汚れ洗浄力、プロテアーゼの保存安定性を評価した。結果を表２〜７に併記する。
【００３４】
（１）洗浄処理方法
１０ｃｍ角に裁断した１００番手の綿平織り布（未汚染布）に、顔面の皮脂汚れを擦りつけて作製した皮脂汚れ布（汚染布）１０枚、市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ社製）２ｋｇを、松下電気産業（株）製、全自動洗濯機（ＮＡ−Ｆ８０２Ｐ）に入れ、浴比２０倍に合わせ、２０℃の水道水（硬度３°ＤＨ）４０Ｌに液体洗浄剤組成物２８ｇを溶かし、洗浄時間１０分、脱水１分、その後ためすすぎ（各５分）、脱水１分を１工程とした洗濯操作を行った。
（２）洗浄力の評価方法
（１）の洗濯操作１工程を終えた皮脂汚れ布（洗浄布）の反射率を、日本電色（株）製の色差計（ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。
【００３５】
【数１】
（式中、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）2／（２Ｒ／１００）、ただし、Ｒは反射率（％）である。）
【００３６】
（３）プロテアーゼの保存安定性の評価方法
液体洗浄剤組成物５０ｍＬを、５０ｍＬ容のスクリューキャップ付きガラス瓶中に収納密閉し、３５℃の恒温室中で１ヵ月間保存した。保存前後及びブランク（プロテアーゼ製剤のみ未配合）の液体洗浄剤組成物中のプロテアーゼ活性を、下記のミルク・カゼインを基質とした方法で測定し、以下の式で算出される活性残存率によってプロテアーゼの保存安定性を評価した。
【００３７】
【数２】
【００３８】
＜プロテアーゼ活性測定方法＞
３７℃に加温した０．６％のミルク・カゼイン（ＣＡＬＢＩＯＣＨＥＭ社製）を含む０．０４ｍｏｌ／Ｌのホウ酸水溶液（水酸化ナトリウムでｐＨ１０．５に調整）５ｍＬに、液体洗浄剤組成物２％水溶液１ｍＬを添加し、３７℃で３０分間保持した後、０．４５ｍｏｌ／Ｌのトリクロロ酢酸水溶液５ｍＬを添加し、３７℃で３０分間保持した。次いで、この溶液をろ紙（Ｎｏ．１３１）を用いてろ過して得られたろ液０．５ｍＬに、０．８ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液０．５ｍＬを添加し、さらに、アルカリ性銅水溶液（硫酸銅５水塩０．１％、酒石酸カリウムナトリウム４水塩０．１％、炭酸ナトリウム３．８％、イオン交換水９６％）１ｍＬを添加し、３５℃で１０分間保持した。次いで、ローリー法フェノール試薬溶液（０．２Ｎ、和光純薬工業株式会社製）１ｍＬを添加し、３５℃で１０分間保持した後、分光光度計を用いて、７４０ｎｍの吸光度（ａｂｓ．）を測定した。
【００３９】
表１に（Ａ），（Ｂ）成分を示す。
なお、表中における分岐率（％）とは、（Ａ−１）、（Ａ−２）各々の成分の全質量に占める、一価炭化水素基中に分岐構造を有する成分の質量の割合を示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
（ａ−１）〜（ａ−１３）の製造方法を下記に示す。
（ａ−２）Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコール２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中にとり、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを撹拌しながらガス状のエチレンオキサイド７６３．６ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながらアルコールの液中に徐々に加えた。エチレンオキサイドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキサイドを留去した。次に温度を１００℃以下まで冷却したのち反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるように、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和して、（ａ−２）のノニオン界面活性剤を得た。
（ａ−１）Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコールを２６５．５ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を２．５ｇ、エチレンオキサイドを７２３．４ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−３）Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコールを１７８．５ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを８０９．５ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−４）Ｓａｆｏｌ２３アルコールを２６５．５ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を２．５ｇ、エチレンオキサイドを７２３．４ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−５）Ｓａｆｏｌ２３アルコールを２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７６３．６ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−６）Ｓａｆｏｌ２３アルコールを１７８．５ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを８０９．５ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−７）Ｄｉａｄｏｌ１３アルコールとライコール１２アルコールをそれぞれ１１１．８ｇずつ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７６４．３ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−８）Ｄｉａｄｏｌ１３アルコール１７０．０ｇとライコール１２アルコールを５６．７ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７６１．６ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−９）Ｅｃｏｒｏｌ２４アルコールを２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７６３．６ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−１０）ＣＯ１２−１４アルコールを１９５．２ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７９２．８ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−１１）Ｄｉａｄｏｌ１３アルコールを２２９．８ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７５８．３ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−１２）Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコールを３８１．８ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を２．５ｇ、エチレンオキサイドを６０６．１ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−１３）ライコール１２アルコールを２５７．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を２．５ｇ、エチレンオキサイドを７３０．８ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
【表７】
【００４８】
なお、表中の成分を下記に、及び香料Ａ〜Ｃを表７〜１５に示す。
塩化カルシウム（２水塩を使用。関東化学株式会社製試薬１級）
色素：Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ １（緑色４０１号、癸巳化成株式会社製）
安息香酸ナトリウム（株式会社伏見製薬所製）
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃１０００、日本油脂株式会社製）
ＰＧ：１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール、昭和電工株式会社製）
エタノール：試薬１級エタノール（甘糟化学産業株式会社製）
ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）
モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製）
クエン酸３ナトリウム（扶桑化学工業株式会社製）
【００４９】
【表８】
【００５０】
【表９】
【００５１】
【表１０】
【００５２】
【表１１】
【００５３】
【表１２】
【００５４】
【表１３】
【００５５】
【表１４】
【００５６】
【表１５】
【００５７】
【表１６】
＊１：［Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＩｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ］ Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．
【発明の属する技術分野】
本発明は、酵素の安定性に優れ、特にエリ・袖口等ひどい汚れに対して高い洗浄力を発揮する衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣料用洗浄剤としては、粉末型及び液体型の両方が存在するが、溶け残りの懸念がないことや塗布使用が可能なこと等から、世界的に液体洗剤の使用割合が高まっている。これら衣料用液体洗剤においては、ノニオン界面活性剤とプロテアーゼ酵素の組み合わせが広く一般的に用いられている。この組み合わせは、洗濯水が低温であったり、硬度が高い等の厳しい洗濯条件においても、エリ・袖口等の落としにくい汚れを有効に洗浄することができるうえ、液体洗剤としての低温での貯蔵安定性等に優れている。
【０００３】
このような例としては、Ｃ１２〜１３アルコールの平均エチレンオキサイド（ＥＯ）１５モル付加物３０質量％、タンパク分解酵素０．５質量％、エタノール８質量％を含む液体洗剤組成物が提案されている（例えば特許文献１：特開昭５８−８０３９７号公報参照）。しかしながら、そのノニオン界面活性剤の配合量は少なく、Ｃ１２アルコールとＣ１３アルコールの混合比率も明示されていない。さらにカルシウム塩の配合も行なわれていない。また、分岐型Ｃ１３アルコールの平均ＥＯ１５モル付加物３０質量％（但しＥＯ付加分布の狭いもの）、分岐型Ｃ１３アルコールの平均ＥＯ１２モル、平均ＰＯ３モル付加物１０質量％、ポリエチレングリコール７質量％、ジエタノールアミン５質量％、プロテアーゼ酵素０．４質量％を含む液体洗剤組成物が提案されている（特許文献２：特開平１１−２５６１８６号公報）。しかし、本発明とは使用されているノニオンの構成が異なるうえ、カルシウム塩の配合も行なわれていない。さらに、分岐型Ｃ１３アルコールの平均１５モル付加物（但しＥＯ付加分布の狭いもの）４０質量％、アルキルベンゼンスルホン酸塩３％、塩化カルシウム０．０１％、プロテアーゼ酵素０．５％を含む液体洗剤組成物が提案されている（特許文献３：特開平９−２７９１８１号公報）。この例でも使用されているノニオンの構成が本発明とは異なるものである。一方、分岐型アルコールのＥＯ付加物を含むノニオン活性剤系を利用した液体洗剤組成物が提案されているが（特許文献４：国際公開９９／１９４５０号パンフレット）、本発明の構成を具体的に記述してはいない。
【０００４】
しかしながら、液体洗剤においては酵素の活性を長期間安定的に維持することが粉末洗剤に較べて難しく、高い洗浄効果を維持することが困難であるという問題点があった。上記の組成物のいずれもこの問題点を十分に解決するには至っておらず、さらなる酵素安定性が望まれていた。
【０００５】
この問題点を解決するために、組成物中にホウ酸系の化合物とプロピレングリコール等の多価アルコールを加える方法が提案されている（特許文献５：特開昭５３−５７２０９号公報参照）。この方法によれば、ある程度プロテアーゼの活性を維持することが可能であるが、ホウ酸系化合物は環境に対する影響が懸念されており、今後の使用は難しい。一方、Ｃａ等の多価金属イオンを添加して活性安定性を向上する方法（特許文献６：特表２０００−５０３７００号公報参照）や、同様にＣａ塩と蟻酸塩を組み合わせて用いる方法（特許文献７：特公昭５８−１１１９６号公報）が提案されているが、効果が十分でないばかりか酵素自身が、この多価金属イオンと結合して低温で析出を起こしたり、組成物ｐＨが９以上の場合には低温でＣａの水酸化物の析出が起こる等の問題点があった。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５８−８０３９７号公報
【特許文献２】
特開平１１−２５６１８６号公報
【特許文献３】
特開平９−２７９１８１号公報
【特許文献４】
国際公開９９／１９４５０号パンフレット
【特許文献５】
特開昭５３−５７２０９号公報（第２頁）
【特許文献６】
特表２０００−５０３７００号公報（第２７頁）
【特許文献７】
特公昭５８−１１１９６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、酵素の安定性に優れ、エリ・袖口等のひどい汚れに対して高い洗浄力を発揮する衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の比である特定の２種のノニオン界面活性剤、プロテアーゼ及び塩化カルシウムをそれぞれ特定量で含有する液体洗浄剤組成物とすることにより、上記目的を達成できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は下記衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
［１］．（Ａ）下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）からなり、（Ａ−１）、（Ａ−２）成分のそれぞれが、分岐の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１２〜２０モル付加物を、それぞれ（Ａ−１）成分中、（Ａ−２）成分中に４０質量％以上含有し、その質量比が（Ａ−１）／（Ａ−２）＝０．３〜３であるノニオン界面活性剤
３６〜７０質量％
（Ａ−１）炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１２〜２０モル付加物
（Ａ−２）炭素数１３又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１２〜２０モル付加物
（Ｂ）エバラーゼ１６Ｌ（商標） ０．１〜２質量％
（Ｃ）塩化カルシウム ０．０００１〜０．０１質量％
を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
［２］．エリ・袖口用である［１］記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【００１０】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明の（Ａ）成分は、下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）からなり、その質量比が（Ａ−１）／（Ａ−２）＝０．１〜４であるノニオン界面活性剤である。
（Ａ−１）炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物
（Ａ−２）炭素数１３又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物
【００１１】
（Ａ−１）は、炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加させたものである。
【００１２】
炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールとしては、特に限定されないが、ヤシ油やパーム核油を原料として得られる直鎖１級アルコール、エチレンを重合した後、不均化反応を施すことによって得られる炭素数１１のオレフィンからオキソ反応によって得られる分岐１級アルコールと直鎖１級アルコールの混合物等が挙げられる。これらの中でも、より良好な洗浄力が得られるという点から、分岐の一価炭化水素基を有する１級アルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物を、（Ａ−１）成分中に４０質量％以上、特に４０〜９５質量％含有することが好ましい。
【００１３】
（Ａ−１）成分に用いられる、炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールとして、工業的に製造され販売が行なわれているものは、ライコール１２（ライオン（株）製）等が挙げられる。（Ａ−１）成分としては、１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１４】
アルコールへのエチレンオキサイドの付加は、一般に工業的に用いられている方法でよく、特に限定されないが、通常水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒の存在下、温度１６０〜２００℃でアルコールを撹拌しながらガス状のエチレンオキサイドの所定量を、アルコール中にゆっくりと吹き込むことによって製造することができる。このとき平均分子量２００〜２００００程度のポリエチレングリコールがアルコールのエチレンオキサイド付加物に対し０．０１〜２質量％程度副生するのが一般的であり、本発明でもこうして副生したポリエチレングリコールを含有した形態でのノニオン界面活性剤を使用することができる。
【００１５】
（Ａ−２）成分は、炭素数１３又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物である。ここで、エチレンオキサイドの平均付加モル数は、ノニオン界面活性剤自身の洗浄力と、酵素の安定性をより高めるという点から、平均１０〜２０モルであり、平均１２〜１８モル、特に平均１５〜１８モル付加させたものが好ましい。
【００１６】
（Ａ−２）成分としては、特に限定されないが、炭素数１３の一価炭化水素基を有するアルコールとしては、エチレン、プロピレン、ブテンを重合して得られた炭素数１２のオレフィンからオキソ反応によって得られる分岐１級アルコールと直鎖１級アルコールの混合物が例示される。また、炭素数１４の一価炭化水素基を有するアルコールとしては、ヤシ油やパーム核油を原料として得られる直鎖１級アルコール、エチレンを重合した後、不均化反応を施すことによって得られる炭素数１３のオレフィンからオキソ反応によって得られる分岐１級アルコールと直鎖１級アルコールの混合物等が例示される。これらの中でも、より良好な洗浄力が得られるという点から、分岐の一価炭化水素基を有する１級アルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物を、（Ａ−２）成分中に４０質量％以上、特に４０〜９５質量％含有することが好ましい。
【００１７】
（Ａ−２）成分に用いられる、炭素数１３又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールとして、工業的に製造され販売が行なわれているものは、ダイヤドール１３（三菱化学（株）製）や、ライコール１４（ライオン（株）製）等が挙げられる。（Ａ−２）成分としては、１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１８】
（Ａ−１）、（Ａ−２）成分の質量比は、洗浄力の点から（Ａ−１）／（Ａ−２）＝０．１〜４であり、０．３〜３の範囲であることが好ましい。このような混合比を満たすように、あらかじめ炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールと、炭素数１３及び／又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールを混合したアルコールにエチレンオキサイドを平均で１０〜２０モル付加してもよい。このような例として、シェルケミカルズ社製のＮｅｏｄｏｌ２３アルコールや、サソール社製のＳａｆｏｌ２３アルコール、エコグリーン社製のＥｃｏｒｏｌ２４アルコールにエチレンオキサイドを平均で１０〜２０モル付加させたもの等が挙げられる。
【００１９】
（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の合計含有量は、組成物中に３６〜７０質量％であり、３６〜５５質量％が好ましい。含有量が３６質量％未満では、洗浄力が十分でないばかりか、酵素の安定性も劣る。一方、７０質量％を超えると組成物の粘度が極端に高くなり、使用性に悪影響がある。
【００２０】
上記（Ａ−１）、（Ａ−２）成分以外のノニオン界面活性剤の使用は特に制限されないが、ノニオン界面活性剤全体として、平均した特性を損なわない点から、その含有量は、組成物中に１質量％以下にすることが好ましい。
【００２１】
ノニオン界面活性剤以外の界面活性剤は、アルコールエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤、モノアルキル４級塩型のカチオン界面活性剤等が使用可能であるが、酵素安定性の点から、ノニオン界面活性剤以外の界面活性剤は含有しないほうが好ましい。
【００２２】
本発明の（Ｂ）成分は、プロテアーゼであり、プロテアーゼ活性を示すものであれば特に限定されないが、工業的に製造され販売されているものの例として、ノボザイムズ社製エバラーゼ１６Ｌ、エスペラーゼ１６Ｌ、サビナーゼ１６Ｌ、デュラザイム１６Ｌ、アルカラーゼ１６Ｌ（以上、商標）等を挙げることができる。この中でもエバラーゼ１６Ｌが好ましい。
【００２３】
（Ｂ）成分の含有量は、組成物中に０．１〜２質量％の範囲であり、０．２〜１質量％が好ましい。含有量が０．１質量％未満では、洗浄力向上効果が不十分であり、２質量％を超えると組成物の原料費が高くなりすぎ、経済的に現実的ではない。
【００２４】
本発明の（Ｃ）成分は、塩化カルシウムであり、どのような形態で添加されてもよいが、塩化カルシウム２水和塩で組成物に添加されるのが好ましい。塩化カルシウムの含有量は、０．０００１〜０．０１質量％であり、含有量が０．０００１質量％未満では酵素の安定化効果が不十分なものとなり、０．０１質量％を超えると低温で酵素と結合して不溶化するため好ましくない。
【００２５】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は水系、非水系を問わないが、コスト、使用性の点から水系であることが好ましい。
【００２６】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、以下に示すその他の成分を添加することができる。
【００２７】
皮膜形成防止を目的として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコールブチルエーテル、ポリアルキレングリコールフェニルエーテル等のグリコール系溶剤を配合することができる。グリコール系溶剤の含有量は、組成物中に０〜２０質量％、特に１〜１０質量％が好ましい。
【００２８】
低温安定化を目的として、パラトルエンスルホン酸ナトリウムやキュメンスルホン酸ナトリウム、エタノール等のハイドロトロープ剤を配合することができる。その含有量は、組成物中に０〜２０質量％、特に１〜１０質量％が好ましい。
【００２９】
再汚染防止を目的として、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンイミン誘導体等の再汚染防止剤を０〜５質量％、皮脂汚れ以外の洗浄力向上を目的としてリパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素製剤を０〜５質量％、風合い向上を目的としてジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％、白色衣料の白度向上を目的としてジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％、香気安定化を目的としてジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０〜１質量％、防腐性を目的としてケーソンＣＧ／ＩＣＰ等の抗菌剤を０〜１質量％（上記任意成分の含有量は組成物中）配合することができる。また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％配合することができる。
【００３０】
また、ｐＨ調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することができる。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨとしては、皮脂汚れ洗浄力、プロテアーゼの保存安定性及び安全性の点から、７．０〜１１．０が好ましく、９．０〜１０．０がより好ましい。
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、酵素の安定性に優れ、エリ・袖口等のひどい汚れに対して高い洗浄力を発揮する衣料用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示し、表中の各成分の量は、香料組成物以外は純分としての配合量を示し、香料組成物は組成物としての配合量である。
【００３３】
［実施例１〜２４、参考例１〜２３、比較例１〜１０］
表２〜７に示す組成の液体洗浄剤組成物を常法に基づいて調製し、下記に示す試験方法により、皮脂汚れ洗浄力、プロテアーゼの保存安定性を評価した。結果を表２〜７に併記する。
【００３４】
（１）洗浄処理方法
１０ｃｍ角に裁断した１００番手の綿平織り布（未汚染布）に、顔面の皮脂汚れを擦りつけて作製した皮脂汚れ布（汚染布）１０枚、市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ社製）２ｋｇを、松下電気産業（株）製、全自動洗濯機（ＮＡ−Ｆ８０２Ｐ）に入れ、浴比２０倍に合わせ、２０℃の水道水（硬度３°ＤＨ）４０Ｌに液体洗浄剤組成物２８ｇを溶かし、洗浄時間１０分、脱水１分、その後ためすすぎ（各５分）、脱水１分を１工程とした洗濯操作を行った。
（２）洗浄力の評価方法
（１）の洗濯操作１工程を終えた皮脂汚れ布（洗浄布）の反射率を、日本電色（株）製の色差計（ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。
【００３５】
【数１】
【００３６】
（３）プロテアーゼの保存安定性の評価方法
液体洗浄剤組成物５０ｍＬを、５０ｍＬ容のスクリューキャップ付きガラス瓶中に収納密閉し、３５℃の恒温室中で１ヵ月間保存した。保存前後及びブランク（プロテアーゼ製剤のみ未配合）の液体洗浄剤組成物中のプロテアーゼ活性を、下記のミルク・カゼインを基質とした方法で測定し、以下の式で算出される活性残存率によってプロテアーゼの保存安定性を評価した。
【００３７】
【数２】
＜プロテアーゼ活性測定方法＞
３７℃に加温した０．６％のミルク・カゼイン（ＣＡＬＢＩＯＣＨＥＭ社製）を含む０．０４ｍｏｌ／Ｌのホウ酸水溶液（水酸化ナトリウムでｐＨ１０．５に調整）５ｍＬに、液体洗浄剤組成物２％水溶液１ｍＬを添加し、３７℃で３０分間保持した後、０．４５ｍｏｌ／Ｌのトリクロロ酢酸水溶液５ｍＬを添加し、３７℃で３０分間保持した。次いで、この溶液をろ紙（Ｎｏ．１３１）を用いてろ過して得られたろ液０．５ｍＬに、０．８ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液０．５ｍＬを添加し、さらに、アルカリ性銅水溶液（硫酸銅５水塩０．１％、酒石酸カリウムナトリウム４水塩０．１％、炭酸ナトリウム３．８％、イオン交換水９６％）１ｍＬを添加し、３５℃で１０分間保持した。次いで、ローリー法フェノール試薬溶液（０．２Ｎ、和光純薬工業株式会社製）１ｍＬを添加し、３５℃で１０分間保持した後、分光光度計を用いて、７４０ｎｍの吸光度（ａｂｓ．）を測定した。
【００３９】
表１に（Ａ），（Ｂ）成分を示す。
なお、表中における分岐率（％）とは、（Ａ−１）、（Ａ−２）各々の成分の全質量に占める、一価炭化水素基中に分岐構造を有する成分の質量の割合を示す。
【００４０】
【表１】
（ａ−１）〜（ａ−１３）の製造方法を下記に示す。
（ａ−２）Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコール２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中にとり、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを撹拌しながらガス状のエチレンオキサイド７６３．６ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながらアルコールの液中に徐々に加えた。エチレンオキサイドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキサイドを留去した。次に温度を１００℃以下まで冷却したのち反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるように、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和して、（ａ−２）のノニオン界面活性剤を得た。
（ａ−１）Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコールを２６５．５ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を２．５ｇ、エチレンオキサイドを７２３．４ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−３）Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコールを１７８．５ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを８０９．５ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−４）Ｓａｆｏｌ２３アルコールを２６５．５ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を２．５ｇ、エチレンオキサイドを７２３．４ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−５）Ｓａｆｏｌ２３アルコールを２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７６３．６ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−６）Ｓａｆｏｌ２３アルコールを１７８．５ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを８０９．５ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−７）Ｄｉａｄｏｌ１３アルコールとライコール１２アルコールをそれぞれ１１１．８ｇずつ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７６４．３ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−８）Ｄｉａｄｏｌ１３アルコール１７０．０ｇとライコール１２アルコールを５６．７ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７６１．６ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−９）Ｅｃｏｒｏｌ２４アルコールを２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７６３．６ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−１０）ＣＯ１２−１４アルコールを１９５．２ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７９２．８ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−１１）Ｄｉａｄｏｌ１３アルコールを２２９．８ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、エチレンオキサイドを７５８．３ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−１２）Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコールを３８１．８ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を２．５ｇ、エチレンオキサイドを６０６．１ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
（ａ−１３）ライコール１２アルコールを２５７．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液を２．５ｇ、エチレンオキサイドを７３０．８ｇとした他は（ａ−２）の製造例と同様にして製造した。
【００４２】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
なお、表中の成分を下記に、及び香料Ａ〜Ｃを表７〜１５に示す。
塩化カルシウム（２水塩を使用。関東化学株式会社製試薬１級）
色素：Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ １（緑色４０１号、癸巳化成株式会社製）
安息香酸ナトリウム（株式会社伏見製薬所製）
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃１０００、日本油脂株式会社製）
ＰＧ：１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール、昭和電工株式会社製）
エタノール：試薬１級エタノール（甘糟化学産業株式会社製）
ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）
モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製）
クエン酸３ナトリウム（扶桑化学工業株式会社製）
【００４９】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
Claims (2)
- （Ａ）下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）からなり、（Ａ−１）、（Ａ−２）成分のそれぞれが、分岐の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１２〜２０モル付加物を、それぞれ（Ａ−１）成分中、（Ａ−２）成分中に４０質量％以上含有し、その質量比が（Ａ−１）／（Ａ−２）＝０．３〜３であるノニオン界面活性剤 ３６〜７０質量％
（Ａ−１）炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１２〜２０モル付加物
（Ａ−２）炭素数１３又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１２〜２０モル付加物
（Ｂ）エバラーゼ１６Ｌ（商標） ０．１〜２質量％
（Ｃ）塩化カルシウム ０．０００１〜０．０１質量％
を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。 - エリ・袖口用である請求項１記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
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