JP4217154B2 - アゾ化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
水酸基、アルコキシ基もしくはカルボキシル基、またはハロゲン原子によって置換されてもよい、直鎖または分岐アルキル基、好ましくはC1〜C6のアルキル基、あるいは
水酸基、アルコキシ基もしくはカルボキシル基、またはハロゲン原子によって置換されてもよい、好ましくは3〜6個の炭素原子を有するシクロアルキル基、あるいは
水酸基、アルキル基、アルコキシ基もしくはカルボキシル基、またはハロゲン原子によって置換されてもよい、フェニルまたはナフチルなどのアリール基、あるいは
1つまたは複数のアルキル基、アルコキシ基、水酸基もしくはカルボキシル基、または、1つまたは複数のハロゲン原子によって置換されてもよい、ベンジルまたはフェネチルなどのアラルキル基を表し、あるいはRおよびR’は、それ(それら)が結合する炭素原子とともにシクロアルキル基を形成する。]
化合物(A)の例として、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(R=R’=CH3)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−バレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)および4,4’−アゾビス(4−シアノペンタン酸)を挙げることができる。
実験の部
シードの調製
試験1
懸濁物を混合するのに使用できる攪拌システムを装備した1.5リットルの反応器に、以下のものを連続して導入する。
水1350g
ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸(DOS)0.1g
臭化ナトリウム0.6g
次いで、このようにして形成した水性媒質の中に、95gの塩素を、反応器の中に浸漬したガス供給管によって総計5.5時間をかけて連続して導入する。反応の間、媒質を18〜20℃の温度に保つ。塩素の導入終了後1時間で攪拌器を停止する。次いで、懸濁物を濾過し、洗浄水のpHが7に近くなるまで得られた固形物を洗浄する。最終的に洗浄した固形物を真空下30℃で12時間乾燥し、0.05重量%以下の最終水分含有率(d50)を得る。乾燥した固形物(アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)の結晶)は、平均粒径が45μm、および顆粒度(d10)が20μmである。この固形物の成形性は非常に悪い。
試験1で述べた手順に従うが、試験1から得た乾燥固形物25gを、塩素の導入前に加える。乾燥後、平均粒径(d50)が75μm、d10が40μmの結晶が得られる。
試験2で述べた手順に従うが、試験1から得たAIBN結晶216g(25の代わりに)を使用する。乾燥後、平均粒径(d50)が60μm、d10が35μmの結晶が得られる。
試験2で述べた手順に従うが、試験1から得られる固形物の代わりに、試験2から得られる乾燥固形物25gを加える。乾燥後、平均粒径(d50)が85μmの結晶が得られる。
試験1で述べた手順に従い、反応の終わりに得られた懸濁物の半分だけを排出する。次に継続して他の半分を含む反応器の中に、
乾燥ジヒドロシトロゲン216g(1.3モル)
水675g
ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸(DOS)0.1g
臭化ナトリウム0.3g
を導入する。
試験4から得られた最終懸濁物の半分を含む反応器の中に、連続して、
乾燥ジヒドロシトロゲン216g(1.3モル)
水675g
ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸(DOS)0.1g
臭化ナトリウム0.3g
を導入する。
塩素の導入時間が4時間であることを除き、実施例1で述べた手順に従う。
攪拌速度を50%増加することを除き、実施例1で述べた手順に従う。
実施例1の運転条件を、5m3の反応器中で産業規模で再現する。実施例1と同様の生成物が得られる。
塩素を4時間(5.5時間の代わりに)を超えて導入することを除き、試験1で述べた手順に従う。乾燥した固形物(アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)の結晶)は平均粒径(d50)が試験1のそれより小さい。
攪拌速度を50%増加することを除き、試験1で述べた手順に従う。試験1の結晶よりも小さな平均粒径が得られる。
塩素化を開始する前に、実施例1で得られた平均粒径150μmのAIBN結晶216gを反応器に導入することを除き、試験1で述べた手順に従う。乾燥後、150μmの平均粒径(d50)を有するAIBN結晶が得られる。
Claims (10)
- 十分な量の対応するアゾ化合物(シード)結晶の存在下、液体媒質中で酸化剤をヒドラゾ化合物(HA)と(以下に示す式に従って)反応させる段階を含む、アゾ化合物(A)の製造方法。
水酸基、アルコキシ基もしくはカルボキシル基、またはハロゲン原子によって置換されてもよい、直鎖または分岐アルキル基、好ましくはC1〜C6のアルキル基、あるいは
水酸基、アルコキシ基もしくはカルボキシル基、またはハロゲン原子によって置換されてもよい、好ましくは3〜6個の炭素原子を有するシクロアルキル基、あるいは
水酸基、アルキル基、アルコキシ基もしくはカルボキシル基、またはハロゲン原子によって置換されてもよい、フェニルまたはナフチルなどのアリール基、あるいは
1つまたは複数のアルキル基、アルコキシ基、水酸基もしくはカルボキシル基、または、1つまたは複数のハロゲン原子によって置換されてもよい、ベンジルまたはフェネチルなどのアラルキル基を表し、あるいはRおよびR’は、それ(それら)が結合する炭素原子とともにシクロアルキル基を形成する。] - 化合物Aが、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(R=R’=CH3)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−バレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)または4,4’−アゾビス(4−シアノペンタン酸)であることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 酸化剤が、塩素、酸素、過酸化水素またはオゾンであることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- 液体媒質が水性であることを特徴とする請求項1から3の一項に記載の方法。
- 水性媒質中に懸濁したジヒドロシトゲンが、有利には110〜180μm、さらに好ましくは110〜150μmの平均粒径を有する十分な量の2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)結晶の存在下、塩素で酸化されることを特徴とする、ジヒドロシトゲンから開始して2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)を製造する方法。
- AIBN(シード)の結晶が、酸化段階の始めに存在し、反応媒質の0.5〜20重量%、有利には5〜15重量%であることを特徴とする請求項5に記載の方法。
- 水性媒質に懸濁したジヒドロシトゲンが、反応媒質の2〜30重量%、有利には5〜15重量%であることを特徴とする請求項5または6に記載の方法。
- 前記反応媒質の温度が、15〜25℃、有利には18〜20℃であることを特徴とする請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 酸化段階の後、得られた懸濁物を脱水し、次いで洗浄し、乾燥することを特徴とする請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 化合物(A)の結晶を、対応する化合物HAから出発し、従来の酸化方法の後、n回の反応(ここで、nは2よりも大きい整数、好ましくは3〜5の範囲である。)によって調製することができ、その過程において、化合物HAが、先行する反応から得られるある割合の懸濁物を含む液体媒質中で酸化されることを特徴とする請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
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