JPS5835986B2 - アゾカゴウブツ ノ コンゴウブツノ セイホウ - Google Patents
アゾカゴウブツ ノ コンゴウブツノ セイホウInfo
- Publication number
- JPS5835986B2 JPS5835986B2 JP48038547A JP3854773A JPS5835986B2 JP S5835986 B2 JPS5835986 B2 JP S5835986B2 JP 48038547 A JP48038547 A JP 48038547A JP 3854773 A JP3854773 A JP 3854773A JP S5835986 B2 JPS5835986 B2 JP S5835986B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- seihou
- butsuno
- azoka
- gobutsu
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規非対称アゾ化合物を含有して成るアゾ化
合物の混合物の製造法に関する。
合物の混合物の製造法に関する。
アゾニトリル化合物は、たとえば重合性不飽和化合物の
ラジカル重合開始剤として工業上大量に使用されている
有用な化合物である。
ラジカル重合開始剤として工業上大量に使用されている
有用な化合物である。
従来アゾ化合物は（■）対称ヒドラゾ化合物を酸化する
方法、（２）同種２分子のアミノニトリル化合物を酸化
カップリングする方法で得られていたが、これら従来法
では、生成物はいずれも対称体であり、アゾ化合物の種
類が限られる。
方法、（２）同種２分子のアミノニトリル化合物を酸化
カップリングする方法で得られていたが、これら従来法
では、生成物はいずれも対称体であり、アゾ化合物の種
類が限られる。
そのため重合反応において単量体の種類、重合体の物性
目標等に応じて、最適の重合開始剤を選択するのに自ら
限界があった。
目標等に応じて、最適の重合開始剤を選択するのに自ら
限界があった。
本発明者らは、かかる問題の解決のために、工業的にさ
らに効率よい重合開始剤を追求しつづけ、種々の新規ア
ゾ化合物の製造方法を見出し、本発明を完成した。
らに効率よい重合開始剤を追求しつづけ、種々の新規ア
ゾ化合物の製造方法を見出し、本発明を完成した。
ここに効率よいとは、単に分解速度定数が太きいとか、
半減期が短いとかいう、のみでなく、所用の重合反応規
模に於いて、たとえば温度制御の容易さ、触媒添加のや
り易さ、重合曲線の好ましさ等、種々の条件が加味され
て判断されるものである。
半減期が短いとかいう、のみでなく、所用の重合反応規
模に於いて、たとえば温度制御の容易さ、触媒添加のや
り易さ、重合曲線の好ましさ等、種々の条件が加味され
て判断されるものである。
本発明は、新規非対称アゾニトリル化合物を含有して成
るアゾ化合物の混合物の製造法に関する。
るアゾ化合物の混合物の製造法に関する。
詳記すれば、一般式
☆（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記と同義。
）なるアミノニトリル化合物を、酸化カップリングする
ことを特徴とする一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記と同義。
ことを特徴とする一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記と同義。
）なる非対称アゾ化合物を含有して成るアゾ化合物の混
合物の製造法である。
合物の製造法である。
アミノニトリル化合物ＣＤ＋：ＩＩ、ｌは、反応式（Ａ
）の如く、ケトン化合物と例えば硫酸アンモンと青化ソ
ーダを反応させるストレッカー反応による方法、 （式中ＲＸ、ＲＹは前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４と同義
。
）の如く、ケトン化合物と例えば硫酸アンモンと青化ソ
ーダを反応させるストレッカー反応による方法、 （式中ＲＸ、ＲＹは前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４と同義
。
）とアンモニアを反応させる方法で取得できる。
ケトンとしては、通常入手可能なものが支障なく使用で
き、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン、ネオペンチルケ
トン、４−メトキシ−４−メチル２−ペンタノン、４−
エトキシ−４−メチル２−ペンタノン、４−フェニル−
４−メｆルー２−ペンタノン、４−メチル−２−ヘキサ
ノン、５メチル−３−ヘプタノン、シクロヘキサノン、
シクロヘプタノン、シクロオクタノン、メチルシクロプ
ロピルケトン、アセトフェノン等が挙げられる。
き、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン、ネオペンチルケ
トン、４−メトキシ−４−メチル２−ペンタノン、４−
エトキシ−４−メチル２−ペンタノン、４−フェニル−
４−メｆルー２−ペンタノン、４−メチル−２−ヘキサ
ノン、５メチル−３−ヘプタノン、シクロヘキサノン、
シクロヘプタノン、シクロオクタノン、メチルシクロプ
ロピルケトン、アセトフェノン等が挙げられる。
アミノニトリル化合物〔■〕と（Ｉ［、ｌの酸化カップ
リング反応は、ハロゲン、次数ハロゲン酸のアルカリ金
属、アルカリ土類金属塩、過酸化水素等を酸化剤として
、冷却下に攪拌して進行する。
リング反応は、ハロゲン、次数ハロゲン酸のアルカリ金
属、アルカリ土類金属塩、過酸化水素等を酸化剤として
、冷却下に攪拌して進行する。
反応は、水性媒体中とか、有機溶媒系または無溶媒で行
われ、酸化剤は理論量に対し若干過剰の方が好ましい。
われ、酸化剤は理論量に対し若干過剰の方が好ましい。
またアミノニトリル化合物〔Ｉ〕〔■〕の酸化カップリ
ング反応においては、必然的に目的とするアゾ化合物の
混合物を生成する。
ング反応においては、必然的に目的とするアゾ化合物の
混合物を生成する。
すなわち、非対称アゾ化合物
の混合物が生成してくる。
本発明を実施することにより、種々の分解速度定数を有
する新規重合開始剤を得ることができ、これら重合開始
剤を単独でまたは併用して使用することにより、従来の
対称型アゾ重合開始剤どうし、例えば低温活性と高温活
性の開始剤どうしを組み合せた場合に起る不連続的な２
段階の重合に対し、連続性の重合が可能になると共に、
モノマーに対し種々の重合温度が選択でき、従来得られ
なかった新しい物性を有する重合物が得られるなど、工
業上極めて装置の高い重合方法を可能にした。
する新規重合開始剤を得ることができ、これら重合開始
剤を単独でまたは併用して使用することにより、従来の
対称型アゾ重合開始剤どうし、例えば低温活性と高温活
性の開始剤どうしを組み合せた場合に起る不連続的な２
段階の重合に対し、連続性の重合が可能になると共に、
モノマーに対し種々の重合温度が選択でき、従来得られ
なかった新しい物性を有する重合物が得られるなど、工
業上極めて装置の高い重合方法を可能にした。
例えば、塩化ビニルの懸濁重合では、従来所謂ゲル効果
を抑えるために、低温活性と高温活性どうしの併用開始
剤系が採用され、重合釜の冷却能力を考慮して両開始剤
の中間活性を有する重合速度とその直線性を得ていた。
を抑えるために、低温活性と高温活性どうしの併用開始
剤系が採用され、重合釜の冷却能力を考慮して両開始剤
の中間活性を有する重合速度とその直線性を得ていた。
しかしこの系の欠点は、低温活性開始剤から高温活性開
始剤へ開始効果が移行する重合中期に重合速度の中だる
みの現象を生じ、このため重合時間の延長、製品の不均
一化、フィッシュアイ等好ましからざる諸問題が起こる
ことがある。
始剤へ開始効果が移行する重合中期に重合速度の中だる
みの現象を生じ、このため重合時間の延長、製品の不均
一化、フィッシュアイ等好ましからざる諸問題が起こる
ことがある。
これに対し、本発明で得られた非対称アゾ化合物である
、たとえば（２−（１シアノート３−ジメチルブチルア
ゾ）−４メトキシ−２・４−ジメチルバレロニトリル〕
と対称型アゾ化合物との混合物を同様に塩化ビニルの懸
濁重合に使用すると、上記の如き中だるみ現象のない、
連続性に富んだ均一でゲル効果のない重合が可能になり
、狭い分子量分布を有する多孔質性の重合物が得られ、
そのため着色やフィッシュアイ等の問題の解決された製
品が得られる。
、たとえば（２−（１シアノート３−ジメチルブチルア
ゾ）−４メトキシ−２・４−ジメチルバレロニトリル〕
と対称型アゾ化合物との混合物を同様に塩化ビニルの懸
濁重合に使用すると、上記の如き中だるみ現象のない、
連続性に富んだ均一でゲル効果のない重合が可能になり
、狭い分子量分布を有する多孔質性の重合物が得られ、
そのため着色やフィッシュアイ等の問題の解決された製
品が得られる。
以下に実施例を示し、本発明を更に説明する。
実施例中、数量を表わす部は重量部である。
実施例
ストレッカー反応又はケトンシアンヒドリンとアンモニ
アとの公知の反応で得た２−アミノ−２−シアノプロパ
ン６０都と、２−アミノ−２−シアノ−４−メチルペン
タン１１０部を水１５０部に溶かし、ｌＯ％次亜塩素酸
ソーダ２５００部を滴下、さらに室温にて１時間攪拌す
る。
アとの公知の反応で得た２−アミノ−２−シアノプロパ
ン６０都と、２−アミノ−２−シアノ−４−メチルペン
タン１１０部を水１５０部に溶かし、ｌＯ％次亜塩素酸
ソーダ２５００部を滴下、さらに室温にて１時間攪拌す
る。
アゾ化合物の混合物２００部を得。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一または異った基で
、アルキル、置換アルキル、シクロアルキル、置換シク
ロアルキル、フェニル、置換フェニル、アラルキル、置
換アラルキルを示す。 またＲ１、Ｒ２および／またはＲ３、Ｒ４が環を成して
もよい。 但しＲ１とＲ２からなる群と、Ｒ３とＲ４から成る群と
が、同じである対称化合物を除く。 ）なる２種（７）アミノニトリル化合物を、酸化カップ
リングすることを特徴とする一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記と同義。 ）なる非対称アゾ化合物を含有して成るアゾ化合物の混
合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48038547A JPS5835986B2 (ja) | 1973-04-04 | 1973-04-04 | アゾカゴウブツ ノ コンゴウブツノ セイホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48038547A JPS5835986B2 (ja) | 1973-04-04 | 1973-04-04 | アゾカゴウブツ ノ コンゴウブツノ セイホウ |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6827083A Division JPS58192857A (ja) | 1983-04-20 | 1983-04-20 | アゾ化合物の混合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS49125319A JPS49125319A (ja) | 1974-11-30 |
| JPS5835986B2 true JPS5835986B2 (ja) | 1983-08-05 |
Family
ID=12528301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48038547A Expired JPS5835986B2 (ja) | 1973-04-04 | 1973-04-04 | アゾカゴウブツ ノ コンゴウブツノ セイホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835986B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05223705A (ja) * | 1992-02-10 | 1993-08-31 | Kubota Corp | 穀物仕分け設備 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3268506A (en) * | 1963-09-09 | 1966-08-23 | Chevron Res | Polyglycol azo ester polymerization initiators |
| US3390146A (en) * | 1964-04-07 | 1968-06-25 | Chemetron Corp | Preparation of azo compounds |
-
1973
- 1973-04-04 JP JP48038547A patent/JPS5835986B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3268506A (en) * | 1963-09-09 | 1966-08-23 | Chevron Res | Polyglycol azo ester polymerization initiators |
| US3390146A (en) * | 1964-04-07 | 1968-06-25 | Chemetron Corp | Preparation of azo compounds |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05223705A (ja) * | 1992-02-10 | 1993-08-31 | Kubota Corp | 穀物仕分け設備 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS49125319A (ja) | 1974-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2520338A (en) | Azo compounds containing carboxyl and cyano groups | |
| US4039527A (en) | Unsymmetrical azonitriles | |
| US5247033A (en) | Allyl hydroperoxide chain transfer agents | |
| US2846418A (en) | Process for the production of polymerisation products | |
| KR20010073180A (ko) | 중합화 반응시 매우 빠른 개시제의 지속적인 주입방법 | |
| JPS5835986B2 (ja) | アゾカゴウブツ ノ コンゴウブツノ セイホウ | |
| US3129210A (en) | Process for polymerizing n-vinyl lactams | |
| US3446752A (en) | Redox polymerization system including an oxazirane | |
| JP2004533472A (ja) | アゾ化合物の製造方法 | |
| US3459720A (en) | Polymerization of n-vinyl lactams in presence of azo catalyst and hydroperoxide compound | |
| US5612430A (en) | Process for molecular weight regulation in (co)polymers | |
| US2605260A (en) | Azonitriles containing tertiary amino substituents | |
| US2883371A (en) | Process for polymerizing unsaturated compounds using a sulfonyl triazene as a catalyst | |
| US4124763A (en) | Free radical initiators | |
| JPS5823383B2 (ja) | シンキアゾカゴウブツ ノ セイホウ | |
| US3388109A (en) | Novel polymerization catalyst based on hydrogen peroxide and thioglycolic acid | |
| US3129206A (en) | Polymerization process | |
| US3054782A (en) | Acrylonitrile polymers prepared in granular form | |
| JPS58192857A (ja) | アゾ化合物の混合物の製法 | |
| JPS5830888B2 (ja) | ポリビニルハライドノ ブンシリヨウオテイカサセルカイリヨウホウ | |
| JP2803277B2 (ja) | スチレン系樹脂の製造方法 | |
| JPH06502142A (ja) | アリルペルオキシケタール連鎖移動剤 | |
| US3644406A (en) | Water soluble azoformate esters | |
| US2729624A (en) | Polymerization of vinyl monomers by oxyhalogen acid anion/hydrazinedisulfonate ion compositions | |
| EP0049966A1 (en) | Use of diperesters in the polymerisation of vinyl chloride monomer |