JP4191611B2 - 処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット - Google Patents
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Description
本発明は、ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットならびにその製造および使用に関する。
（優先権）
本出願は、２００２年３月１３日に出願され、参照によって本明細書中に援用される米国特許出願第１０／０９９，３７３号からの優先権を主張する。
本出願は、２００２年３月１３日に出願され、参照によって本明細書中に援用される米国特許出願第１０／０９９，３７３号からの優先権を主張する。
ハウエル（Ｈｏｗｅｌｌ）らによる米国特許公報（特許文献１）、ロアーク（Ｒｏａｒｋ）らによる米国特許公報（特許文献２）およびチュアー（Ｃｈｕａｈ）による米国特許公報（特許文献３）、スコット（Ｓｃｏｔｔ）らによる（特許文献４）、（非特許文献１）、ならびに（非特許文献２）には、ポリ（トリメチレンテレフタレート）（「３ＧＴ」）繊維で製造されたカーペットが記載されており、これらの文献は全て、参照によって本明細書中に援用される。ポリ（トリメチレンテレフタレート）は大気圧において分散染料可染性であり、容易に着色され、曲げモジュラスが低いので、カーペットでの使用に優れているとされる。ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットは良好な弾性回復およびレジリエンスを有し、コーヒー、コーラ、インク、マスタード、グレープジュース、ケチャップなどのほとんどの水性汚れに耐性がある。しかしながら、ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットは、モーター油およびトウモロコシ油などの油性材料で容易に汚染される。
ロアークらの米国特許公報（特許文献２）には、糸の性能および紡績を改良するために使用されるスピン仕上げが、フルオロケミカルを含む耐汚染剤や防汚剤などの機能性添加剤を含むことができると記載されている。この特許は、どのフルオロケミカルがこの使用に適切であるか開示しておらず、カーペットの処理には言及していない。
（非特許文献３）には、ナイロンおよびポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにおける「３Ｍ」の使用の効果が記載されている。「３Ｍ」により、電気化学的フッ素化で調製されたポリフルオロオクタニルスルホネートまたはスルホンアミドが言及されると考えられ、これらは、健康上の懸念があるために市場から撤退している。この論文は、ナイロンおよびポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット「そのまま」と防汚処理がされたもの、ならびに防汚処理および耐汚染処理の両方がされたナイロンの試験を示す。この文献はポリ（トリメチレンテレフタレート）本来の耐汚染性について記載しているが、油性材料に関してポリ（トリメチレンテレフタレート）について記載または試験していない。
モーター油、トウモロコシ油、靴ずみ、ならびに他の炭化水素油およびワックスなどの油性材料で容易に汚染されないポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが必要とされている。本発明は、このようなカーペットと、油性材料で容易に汚染されないようにポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットを処理する方法とを提供する。
本発明は、ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布し、ポリフルオロアクリレートを硬化させて作製した処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットに関する。このようなカーペットは優れた特性、特に油性材料に対する撥油性を有する。
一つの実施形態では、ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにテロマーベースのポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度でポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであり、該処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有する。
また、本発明は、ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度でポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットに関し、該処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有する。ここで、前記ポリフルオロアクリレートエマルションは、ポリフルオロアクリレートの全重量を基準として以下の重量百分率で、以下のモノマー、
（ａ）約４０％〜約７５％の式Ｉのモノマーと、
Ｒf−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｉ）
（ｂ）約１５％〜約５５％の式ＩＩのモノマーと、
Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩ）
（ｃ）約０．５％〜約５％の式ＩＩＩのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩＩ）
（ｄ）約１．５％〜約５％の式ＩＶのモノマーと、
Ｈ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＶ）
（ｅ）約１％〜約３％の式Ｖのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｖ）
（ｆ）０％から約２０％までの塩化ビニリデン（式ＶＩ）または酢酸ビニル（式ＶＩＩ）、もしくはこれらの混合物と、
ＣＨ2＝ＣＣｌ2 （ＶＩ）
ＣＨ3−（Ｏ）ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ）
の乳化重合によって調製される。式中、Ｒfは２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、各Ｒは独立してＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は２〜約１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、ｍは２〜約１０である。
（ａ）約４０％〜約７５％の式Ｉのモノマーと、
Ｒf−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｉ）
（ｂ）約１５％〜約５５％の式ＩＩのモノマーと、
Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩ）
（ｃ）約０．５％〜約５％の式ＩＩＩのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩＩ）
（ｄ）約１．５％〜約５％の式ＩＶのモノマーと、
Ｈ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＶ）
（ｅ）約１％〜約３％の式Ｖのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｖ）
（ｆ）０％から約２０％までの塩化ビニリデン（式ＶＩ）または酢酸ビニル（式ＶＩＩ）、もしくはこれらの混合物と、
ＣＨ2＝ＣＣｌ2 （ＶＩ）
ＣＨ3−（Ｏ）ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ）
の乳化重合によって調製される。式中、Ｒfは２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、各Ｒは独立してＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は２〜約１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、ｍは２〜約１０である。
更にもう一つの実施形態では、本発明は、ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットに関し、前記ポリフルオロアクリレートエマルションは、ポリフルオロアクリレートの全重量を基準として以下の重量百分率で、以下のモノマー、
（ａ）約４０％〜約５０％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約４０％〜約５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約４％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約４％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から約１０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の乳化重合によって調製される。好ましくは、硬化は約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度であり、処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットは、撥油性評価が少なくとも４である。更に好ましくは、カーペットが、３〜１の黄変評価を有する。最も好ましくは、ポリフルオロアクリレートエマルションは塩化ビニリデンを使用せずに製造される。
（ａ）約４０％〜約５０％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約４０％〜約５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約４％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約４％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から約１０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の乳化重合によって調製される。好ましくは、硬化は約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度であり、処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットは、撥油性評価が少なくとも４である。更に好ましくは、カーペットが、３〜１の黄変評価を有する。最も好ましくは、ポリフルオロアクリレートエマルションは塩化ビニリデンを使用せずに製造される。
更に、本発明は、（ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度でポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットの作製方法に関し、処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有する。
好ましくは、ポリフルオロアクリレートエマルションは、エマルション重量の１５〜３５重量％のポリフルオロアクリレートを含む水性エマルションである。
好ましくは、処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットは、表面繊維重量の約０．０３重量％〜約０．５重量％のフッ素含量を有する。
好ましい実施形態では、ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットは、カーペットの表面繊維重量の少なくとも７０重量％の房状ポリ（トリメチレンテレフタレート）嵩高連続フィラメントまたはポリ（トリメチレンテレフタレート）ステープルファイバーヤーンを含有し、ポリ（トリメチレンテレフタレート）は、少なくとも約７０モル％以上のポリ（トリメチレンテレフタレート）を含有する。好ましくは、ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットの表面繊維重量の少なくとも９８重量％は、房状ポリ（トリメチレンテレフタレート）嵩高連続フィラメントである。好ましくは、ポリ（トリメチレンテレフタレート）は、少なくとも約９０モル％以上のポリ（トリメチレンテレフタレート）を含有する。
本明細書中の全ての場合において、「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートまたはメタクリレートの何れか、もしくはその混合物を示すために使用される。
「カーペット」によって、ラグまたはカーペットタイルなどの商業用または住居用に使用するための床の敷物が言及され、表面繊維（すなわち、最上部表面または目に見える表面の繊維）として、房状の嵩高連続フィラメント（「ＢＣＦ」）ヤーン、ステープルファイバ−を含む房状糸、または織った糸などを含む。
「ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット」によって、ポリ（トリメチレンテレフタレート）表面繊維を含む任意のカーペットが言及される。このようなカーペットは、ナイロン、ウール、ポリオレフィン、ポリ乳酸、他のポリエステル繊維（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）繊維）などのその他の繊維を含有することができる。これらは、好ましくは、表面繊維重量の少なくとも５０重量％、更に好ましくは少なくとも６０重量％、更により好ましくは少なくとも７０、８０、９０、９５または９８重量％、最高１００重量％のポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維を含有する。
「ポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維」によって、ポリ（トリメチレンテレフタレート）一成分および多成分（例えば、ポリ（トリメチレンテレフタレート）／ポリ（エチレンテレフタレート）の鞘／芯またはサイドバイサイド二成分繊維などの鞘／芯またはサイドバイサイド二成分繊維）が言及される。カーペット繊維は、好ましくは一成分繊維である。
本発明で有用なポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維は、よく知られている。「ポリ（トリメチレンテレフタレート）」によって、ポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーおよびコポリマーをそれだけで含む、あるいはブレンド中に含む組成物が言及される。
本発明のポリ（トリメチレンテレフタレート）は、好ましくは、約７０モル％以上、好ましくは少なくとも９０モル％のポリ（トリメチレンテレフタレート）を含有する。これは、その他のジオールまたは二酸から成る３０モル％までのポリエステル繰り返し単位と共に重合されてもよい。その他の二酸としては、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、およびこれらの誘導体、例えば、これらのジカルボン酸のジメチル、ジエチル、またはジプロピルエステルなどが挙げられる。その他のジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、ならびにジオールまたはポリオールとアルキレンオキシドとの反応生成物で製造される長鎖ジオールおよびポリオールが挙げられる。また、本発明で有用なポリマーには、機能性添加剤またはモノマーを含む高分子組成物およびポリマーも含まれる。本発明のポリ（トリメチレンテレフタレート）は、より好ましくは、７０モル％より多いポリ（トリメチレンテレフタレート）、すなわち、より好ましくは少なくとも８０、９０、９５および９９モル％のポリ（トリメチレンテレフタレート）を含有する。最も好ましいポリマーはポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーである。
本発明のポリ（トリメチレンテレフタレート）は、ポリ（エチレンテレフタレート）、ナイロン６、ナイロン６，６、ポリ（ブチレンテレフタレート）などの他のポリマーとブレンドすることができ、好ましくは、７０モル％以上のポリ（トリメチレンテレフタレート）を含有し、更に好ましくは、少なくとも８０、９０、９５および９９モル％のポリ（トリメチレンテレフタレート）を含有する。最も好ましいのは、このような他のポリマーを含有しないポリ（トリメチレンテレフタレート）の使用である。
ポリ（トリメチレンテレフタレート）は、通常約０．５デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）以上で、通常約２ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を有する。ポリ（トリメチレンテレフタレート）は、好ましくは、約０．７ｄｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．８ｄｌ／ｇ以上、更により好ましくは０．９ｄｌ／ｇ以上であり、通常約１．５ｄｌ／ｇ以下、好ましくは１．４ｄｌ／ｇ以下である固有粘度を有し、現在入手可能な市販の製品は１．２ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を有する。本発明のポリマーとして有用なポリ（トリメチレンテレフタレート）は、本願特許出願人から商標「ソロナ（Ｓｏｒｏｎａ）」で市販されている。
ポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で製造されたカーペットおよびその製造、ならびに繊維および繊維の製造は、ハウエル（Ｈｏｗｅｌｌ）らによる米国特許公報（特許文献１）、ロアーク（Ｒｏａｒｋ）らによる米国特許公報（特許文献２）、チュアー（Ｃｈｕａｈ）による米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献５）、米国特許公報（特許文献６）および米国特許公報（特許文献７）（代理人整理番号はそれぞれ、ＣＨ２７８３、ＲＤ７８５０およびＣＨ２８００である）、スコット（Ｓｃｏｔｔ）らによる（特許文献４）、（非特許文献１）、ならびに（非特許文献２）に記載されており、これらは全て、参照によって本明細書中に援用される。ステープルファイバ−は、主に、住居用カーペットを作製するために使用される。ＢＣＦ糸は、全てのタイプのカーペットを作製するために使用され、カーペットのために通常好ましい。
繊維は、例えば、酸化防止剤、つや消し剤（例えばＴｉＯ2、硫化亜鉛または酸化亜鉛）、着色剤（例えば、染料または顔料）、安定剤、難燃剤、充填剤（炭酸カルシウムなど）、抗菌剤、帯電防止剤、光沢剤、トナー、増量剤、加工助剤、増粘剤、および他の機能性添加剤などの様々な添加剤を含有することができる。顔料は、一般に、カーペット繊維に添加される。
カーペットまたは繊維は、分散、酸性、塩基性、または他の染料を用いて染色することができる。本発明での使用に適した酸性染料可染性のポリマー組成物および繊維は、参照によって本明細書中に援用される（特許文献８）に記載されている。本発明における使用に適した塩基性染料可染性のポリエステル組成物には、参照によって本明細書中に援用されるサン（Ｓｕｎ）による米国特許公報（特許文献９）に記載されるものが含まれる。
カーペットは、静電気防止のために帯電防止フィラメントを含有することが多い。
カーペットおよび織物を処理するために使用される多くのフルオロポリマーは、商業的な製造条件下で、約３３０°Ｆ（１６６℃）以上の温度で硬化する。発明者らは、約３１０°Ｆ（１５５℃）より低い温度でポリフルオロアクリレートの硬化をもたらすポリフルオロアクリレートエマルションの選択が、ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットの製造のために著しく優れていること、ならびに架橋剤（例えば、モノマー（ｃ）、（ｄ）および（ｅ））、界面活性剤、溶媒または他の添加剤（例えば、保護されたイソシアネート）の量およびこれらの比率が硬化温度に影響することを発見した。したがって、本発明のポリフルオロアクリレートエマルションは、本明細書中に指定される時間で硬化される場合、本明細書中に指定される温度範囲でポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット上で硬化することができる。ポリフルオロアクリレートが硬化すると、撥油性の増大が生じるはずである。したがって、ポリフルオロアクリレートエマルションが上記範囲で硬化をもたらすかどうかは、本明細書に記載されるようにカーペットサンプルの作製およびその試験によって評価することができる。約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の範囲内の任意の温度で約１５秒〜約１０分間の範囲内の任意の時間加熱される場合に、撥油性評価が４より上であり、ポリフルオロアクリレートを含有しないコントロールに比べて撥油性評価が増大すれば、ポリフルオロアクリレートエマルションは適切である。
テロマーベースのポリフルオロアクリレートへの言及は、テロマー反応によって作製されたポリフルオロアクリレートに対する。このようなポリマーは式（Ｉ）のモノマーを用いて調製され、ペルフルオロオクタニルスルホネートなどのスルホネートおよびスルホンアミド（これらは、代わりに、電気化学的フッ素化を用いて製造される）では調製することができない。
好ましいポリフルオロアクリレートは、ポリフルオロアクリレートの全重量に対して以下の重量百分率で、以下のモノマー、
（ａ）約４０％〜約７５％の式Ｉのモノマーと、
Ｒf−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｉ）
（ｂ）約１５％〜約５５％の式ＩＩのモノマーと、
Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩ）
（ｃ）約０．５％〜約５％の式ＩＩＩのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩＩ）
（ｄ）約１．５％〜約５％の式ＩＶのモノマーと、
Ｈ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＶ）
（ｅ）約１％〜約３％の式Ｖのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｖ）
の乳化重合によって調製される。式中、Ｒfは２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、各Ｒは独立してＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は２〜約１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、ｍは２〜約１０である。
（ａ）約４０％〜約７５％の式Ｉのモノマーと、
Ｒf−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｉ）
（ｂ）約１５％〜約５５％の式ＩＩのモノマーと、
Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩ）
（ｃ）約０．５％〜約５％の式ＩＩＩのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩＩ）
（ｄ）約１．５％〜約５％の式ＩＶのモノマーと、
Ｈ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＶ）
（ｅ）約１％〜約３％の式Ｖのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｖ）
の乳化重合によって調製される。式中、Ｒfは２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、各Ｒは独立してＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は２〜約１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、ｍは２〜約１０である。
任意で、ポリフルオロアクリレートは、更に、０％から約２０％までの塩化ビニリデン（式ＶＩ）または酢酸ビニル（式ＶＩＩ）、もしくはこれらの混合物であるモノマー（ｆ）から調製されてもよい。
ＣＨ2＝ＣＣｌ2 （ＶＩ）
ＣＨ3−（Ｏ）ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ）
ＣＨ2＝ＣＣｌ2 （ＶＩ）
ＣＨ3−（Ｏ）ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ）
これらの範囲は、撥油特性、撥水特性、および防汚特性の最良の持続性のために好ましい。モノマーは、合計が１００重量％になるように、その指定された範囲内の比率で結合される。
当業者は、指定された式のモノマーの量を参照することによって、その式を有する１つまたは複数のモノマーを用いて（これらのモノマーの全重量％が指定された範囲内である限りは）、ポリフルオロアクリレートを調製できることが意味されることを容易に認識するであろう。
好ましい実施形態では、ポリフルオロアクリレートエマルションは、以下の重量百分率のモノマー（Ｉ）〜（ＶＩＩ）、
（ａ）約４０％〜約６５％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約１５％〜約５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約１．５％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約１．５％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から約２０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の重合によって製造される。
（ａ）約４０％〜約６５％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約１５％〜約５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約１．５％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約１．５％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から約２０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の重合によって製造される。
大量の塩化ビニリデンまたは他のビニルモノマーを含有することによる黄変が問題になる可能性のある場合に特に有用な最も好ましい実施形態では、ポリフルオロアクリレートエマルションは、以下の重量百分率のモノマー（Ｉ）〜（ＶＩＩ）、
（ａ）約４０％〜約５０％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約４０％〜約５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約４％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約４％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から約１０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の重合によって製造される。
（ａ）約４０％〜約５０％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約４０％〜約５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約４％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約４％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から約１０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の重合によって製造される。
一つの好ましい実施形態では、ポリフルオロアクリレートエマルションは、少量（例えば、１重量％未満）の塩化ビニリデンを用いて、あるいは塩化ビニリデンを使用せずに製造される。もう一つの実施形態では、ポリフルオロアクリレートエマルションは、好ましくは、少量（例えば、１重量％未満）の塩化ビニリデンを用いて、あるいは塩化ビニリデンを使用せず、かつ酢酸ビニルも使用せずに製造される。
別の好ましい実施形態では、ポリフルオロアクリレートエマルションは、以下の重量百分率のモノマー（Ｉ）〜（ＶＩＩ）、
（ａ）約５５％〜約６５％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約１５％〜約２５％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約１．５％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約１．５％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）約１０％から約２０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の重合よって製造される。
（ａ）約５５％〜約６５％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約１５％〜約２５％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約１．５％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約１．５％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）約１０％から約２０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の重合よって製造される。
好ましくは、式Ｉのモノマー（ａ）のＲfは、
ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2）xＣ2Ｈ4ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ2であり、ｘ＝６〜１８である。更に好ましくは、式Ｉのモノマー（ａ）はペルフルオロアルキルエチルアクリレートであり、該ペルフルオロアルキルの重量による炭素鎖長分布は、炭素８個が約５０％、炭素１０個が約３０％、炭素１２個が約１０％であり、炭素６個および炭素１４個、ならびにそれより長い鎖長の割合はそれより低い。式Ｉのモノマーが約４０％未満の量で存在すると（全てのモノマー重量は、ポリフルオロアクリレートの全重量に対して定められる）、ポリフルオロアクリレートはより親水性になり、撥油性および撥水性が望ましくないレベルに低下する。約７５％より多い量で存在すると、ポリフルオロアクリレートはもはや費用効果的ではない。
ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2）xＣ2Ｈ4ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ2であり、ｘ＝６〜１８である。更に好ましくは、式Ｉのモノマー（ａ）はペルフルオロアルキルエチルアクリレートであり、該ペルフルオロアルキルの重量による炭素鎖長分布は、炭素８個が約５０％、炭素１０個が約３０％、炭素１２個が約１０％であり、炭素６個および炭素１４個、ならびにそれより長い鎖長の割合はそれより低い。式Ｉのモノマーが約４０％未満の量で存在すると（全てのモノマー重量は、ポリフルオロアクリレートの全重量に対して定められる）、ポリフルオロアクリレートはより親水性になり、撥油性および撥水性が望ましくないレベルに低下する。約７５％より多い量で存在すると、ポリフルオロアクリレートはもはや費用効果的ではない。
本発明で必要とされる式ＩＩのモノマー（ｂ）は、２〜１８個の炭素鎖長、好ましくは１２〜１８個の炭素鎖長を有するアルキル（メタ）アクリレートのうちの１つまたは混合物である。
本明細書における使用では、「アルキル」は、直鎖、分枝鎖および環状アルキル基を示す。このようなモノマーの例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルへキシルおよびアクリル酸イソデシルが挙げられる。上記のもののうち、アクリル酸ステアリルおよびメタクリル酸ステアリルが最も好ましい。
式ＩＩ、ＩＶおよびＶの３つのモノマー（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）をポリフルオロアクリレートに取り込むことによって、同等の撥液性および持続性を達成しながら、塩化ビニリデンの量を大幅に減少させる、あるいは排除できることが発見された。使用されるこれらのモノマーのそれぞれの比率は、製品の柔らかさ、製品の性能、および撥液特性の持続性を決定する。
モノマー（ｃ）は（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルである。好ましくは、メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）である。モノマー（ｃ）の重量百分率は、必要な持続性および性能特性を提供するために、ポリフルオロアクリレートの少なくとも約０．５重量％でなければならない。好ましくは、約１．５％より多い。悪影響を回避するために、モノマー（ｃ）の量は約５％より少なくなければならない。
モノマー（ｄ）は、エトキシル化（メタ）アクリレートであり、エトキシ基の数は２〜１０個である。５〜１０個のエトキシ基が好ましい。モノマー（ｄ）の重量百分率は、必要な持続性および性能特性を提供するために、少なくとも約１．５％でなければならない。悪影響を回避するために、モノマー（ｄ）の量は約５％より少なくなければならない。
モノマー（ｅ）は、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはメタクリルアミドである。Ｎ−メチロールアクリルアミド（ＭＡＭ）が好ましい。モノマー（ｅ）の重量百分率は、必要な持続性および性能特性を提供するために、少なくとも約１％でなければならない。好ましくは約１．５％よりも多い。悪影響を回避するために、モノマー（ｅ）の量は約３％より少なくなければならない。
これらの３つのモノマー（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）をポリフルオロアクリレート骨格に取り込むことの有用性は、硬化の際、種々のポリマー鎖の間の架橋が効率的なことである。
本発明の組成物の主な利点のうちの１つは、様々な使用に対するその柔軟性である。単にモノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の相対量を変えるだけで、持続的な撥液剤としての特性をまだ保持しながら、広範なカーペット上でのその疎水特性および疎油特性を種々の用途のために変更することができる。
任意で、ポリフルオロアクリレートは、約２０重量％までのモノマー（ｆ）、すなわち塩化ビニリデンまたは酢酸ビニル、もしくはこれらの混合物を含有することもできる。比較的少量の塩化ビニリデンまたは酢酸ビニルの添加は、ポリフルオロアクリレートとカーペットとの適合性を改良するため、あるいは全体のコストを低減するために望ましいことがある。モノマー（ｆ）の量は、カーペットに起こり得る黄変を避けるために、約２０重量％より少なければならない。
ポリフルオロアクリレートは、従来の乳化重合技法によって調製することができる。形成および重合の最中にエマルションを安定化するために使用される界面活性剤は、カチオンまたは非イオン性乳化剤（アルキルエトキシレートなど）でよく、界面活性剤、溶媒および他の添加剤は、硬化温度に影響を与え得る。重合は、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩などのアゾ開始剤によって開始されるのが好都合である。これらの開始剤は、本願特許出願人により商業的に「バゾ（ＶＡＺＯ）」名称で、またバージニア州リッチモンドの和光純薬工業株式会社（Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ, Ｌｔｄ．，Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ）により「Ｖ−５０」の名称で販売されている。
本発明において有用な組成物は、参照によって本明細書中に援用される米国特許公報（特許文献１０）に記載されている。本発明を実施するために有用な一つの化合物、ゾニール（Ｚｏｎｙｌ（登録商標））７０４０は、本願特許出願人から入手可能である。
ポリフルオロアクリレートエマルションは、好ましくは、エマルション重量の１５〜３５重量％のポリフルオロアクリレートを含む水性エマルションである。
カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布し、ポリフルオロアクリレートを硬化させることによって、カーペットは作製される。ポリフルオロアクリレートエマルションは、撥油性、防汚性および撥水性を付与するために、既知の方法によってカーペットに塗布される。ポリフルオロアクリレートエマルションは、水または他の溶媒（例えば、ヘキシレングリコール、アセトン、トリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールなど）中に分散した形態で、他のカーペット処理薬品を塗布する前、塗布した後、または塗布している最中のいずれか（例えば、他の処理薬品との混合物中）で、カーペットに塗布することができる。分散系は泡で、あるいは浸漬または噴霧によって、もしくは他の方法によって塗布することができる。例えば絞りロールによって過剰な液体を除去した後、処理済カーペットは乾燥され、次に加熱によって硬化される。
硬化は、約２００°Ｆ（９３℃）、好ましくは約２１０°Ｆ（９９℃）から、約３１０°Ｆ（１５５℃）、好ましくは最高約３０５°Ｆ（１５２℃）まで、更に好ましくは約３００°Ｆ（１４９℃）までの範囲で、少なくとも約１５秒間、更に好ましくは約３０秒間、好ましくは少なくとも約１分間、最高約１０分間、好ましくは最高約５分間、更に好ましくは最高約３分間、最も好ましくは最高約９０秒間実行される。硬化時間および温度に関しては、表面繊維（および、従って、ポリフルオロアクリレート）が硬化温度にある時間が参照される。一つの温度で、または複数のゾーンを有して作動するオーブン内で、硬化を実行することができる。ポリプロピレンの裏打ちを有する場合、裏打ちが実質的に損なわれないように、硬化温度を十分低く、通常はポリプロピレンの融点より低く保持することが必要であり、硬化は約２５０°Ｆ（１２１℃）で実行される。ポリエステル（例えば、ポリ（トリメチレンテレフタレート））、ナイロンまたは他の裏打ちの場合、硬化温度はより高くてもよい。このような硬化は、撥油性、撥水性および防汚性、ならびに撥液性の持続性を高める。
ポリフルオロアクリレートエマルションは、カーペットの撥油性を上昇させるのに有効な量でカーペットに塗布される。好ましくは、カーペットの撥水性を上昇させるのにも有効な量で添加される。ウィックボールド・トーチ法（Ｗｉｃｋｂｏｌｄ Ｔｏｒｃｈ Ｍｅｔｈｏｄ）（ニュージャージー州ディープウォーターのＥ．Ｉ．デュポン・ド・ヌムール・アンド・カンパニーのチャンバーズ・ワークス（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈａｍｂｅｒｓ Ｗｏｒｋｓ，Ｄｅｅｐｗａｔｅｒ，ＮＪ）から得られるウィックボールド・トーチ法Ｗ８０００．２０５．０２．ＣＷ）を用いるフッ素分析により得られるように、処理済カーペットは、好ましくは、表面繊維重量の約０．０３重量％（ある場合には、好ましくは少なくとも約０．０５％）〜約０．５重量％（好ましくは、最高約０．１％）のフッ素含量を有する。少量のポリフルオロアクリレートの使用は、最良の汚染特性を達成する。
本発明のポリフルオロアクリレートおよび方法は、繰り返し洗浄した後でさえも、ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットの撥油性、撥水性、および防汚性を高めるために有用である。処理済カーペットは、特に洗浄後の持続性という点で、優れた撥油性および撥水性を有する。また、好ましい実施形態は、少ない黄変を提供する。
カーペットの撥油性は、以下に説明するように実行されるＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．１１８の修正法によって測定することができる。本発明の処理済カーペットは、この試験に従って、少なくとも４、好ましくは少なくとも５、更により好ましくは少なくとも６の撥油性評価を達成する。
撥水性は、以下に説明されるデュポン（ＤｕＰｏｎｔ（登録商標））テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標））の「テフロン（登録商標）で処理された織物のための全体的仕様書および品質管理試験」製品情報パケット（２００１年２月に改正）に概説されるように、デュポン・テクニカル・ラボラトリー法に従って測定される。本発明の処理済カーペットは、この試験に従って、少なくとも６、好ましくは少なくとも７、更により好ましくは８の撥油性評価を達成する。
防汚性は、以下に説明されるように実行されるＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．１１８の修正法によって測定される。トウモロコシ油の試験では、本発明の処理済カーペットは、少なくとも２、好ましくは１の評価を達成する。モーター油の試験では、本発明のカーペットは少なくとも２、好ましくは１の評価を達成する。更に、汚染性評価は、少なくとも、わずかな汚れ（ＳＬＳ）であり、好ましくは汚れなし（ＮＳ）である。
処理済カーペットの硬化時の黄変は、以下に説明されるようにデュポン・テクニカル・ラボラトリー法を用いて測定される。本発明の好ましい実施形態では、処理済カーペットは、少なくとも３、好ましくは少なくとも２、更に好ましくは１の評価を獲得する。
本発明は、限定を意図しない以下の実施例において実証される。ここで、全ての百分率、割合などは、他に示されない限りは重量による。
（試験方法）
以下の試験は、本明細書中の実施例を評価する際に使用した。
以下の試験は、本明細書中の実施例を評価する際に使用した。
（カーペット処理）
浴の重量の１．５重量％の水性ポリフルオロアクリレートエマルション（エマルションの全重量を用いて１．５重量％を測定した）と、浴の重量の０．２重量％の湿潤剤（アルカノール（Ａｌｋａｎｏｌ（登録商標））６１１２（本願特許出願人））とを添加することによって、浴を調製した。試験したカーペットの表面繊維は、ポリ（トリメチレンテレフタレート）（「３ＧＴ」）嵩高連続フィラメント（「ＢＣＦ」）であった。このカーペットは、実施例の残りの部分では、「３ＧＴカーペット」または「カーペット」と称される。カーペットを１００％含浸するまで処理浴中に沈めるか、あるいはカーペットの表面が１００％含浸されるまで浴を噴霧して、同等の結果を得た。
浴の重量の１．５重量％の水性ポリフルオロアクリレートエマルション（エマルションの全重量を用いて１．５重量％を測定した）と、浴の重量の０．２重量％の湿潤剤（アルカノール（Ａｌｋａｎｏｌ（登録商標））６１１２（本願特許出願人））とを添加することによって、浴を調製した。試験したカーペットの表面繊維は、ポリ（トリメチレンテレフタレート）（「３ＧＴ」）嵩高連続フィラメント（「ＢＣＦ」）であった。このカーペットは、実施例の残りの部分では、「３ＧＴカーペット」または「カーペット」と称される。カーペットを１００％含浸するまで処理浴中に沈めるか、あるいはカーペットの表面が１００％含浸されるまで浴を噴霧して、同等の結果を得た。
カーペットを１００℃で３０分間乾燥してから、２８０°Ｆ（１３８℃）および／または３００°Ｆ（１４９℃）で２〜３分間硬化させた。カーペットを「放置」させた。すなわち、処理および硬化の後２時間かけて室温にした。
（撥水性）
デュポン（登録商標）テフロン（登録商標）の「テフロン（登録商標）で処理された織物のための全体的仕様書および品質管理試験」製品情報パケット（２００１年２月に改正）に概説されるように、デュポン・テクニカル・ラボラトリー法に従って、基材（カーペット）の撥水性を測定した。試験によって、水性の液体による湿潤に対する基材の耐性が決定される。様々な表面張力の水−アルコール混合物の液滴を基材につけて、表面の湿潤の範囲を視覚的に決定した。試験によって、水性の汚れに対する耐性の大まかな指標が提供される。撥水性評価が高いほど、水性の物質による汚染に対する基材の耐性が良好である。標準試験液の組成は以下の表に示される。
デュポン（登録商標）テフロン（登録商標）の「テフロン（登録商標）で処理された織物のための全体的仕様書および品質管理試験」製品情報パケット（２００１年２月に改正）に概説されるように、デュポン・テクニカル・ラボラトリー法に従って、基材（カーペット）の撥水性を測定した。試験によって、水性の液体による湿潤に対する基材の耐性が決定される。様々な表面張力の水−アルコール混合物の液滴を基材につけて、表面の湿潤の範囲を視覚的に決定した。試験によって、水性の汚れに対する耐性の大まかな指標が提供される。撥水性評価が高いほど、水性の物質による汚染に対する基材の耐性が良好である。標準試験液の組成は以下の表に示される。
（撥油性）
以下のように実行されるＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．１１８の修正法によって、撥油性について基材（カーペット）サンプルを試験した。２３℃＋相対湿度２０％および６５℃＋相対湿度１０％で最低２時間、基材サンプルを調節した。次に、以下の表２に特定される一連の有機液体を基材サンプルに液滴状で付けた。最も低く番号付けされた試験液（撥油性評価１）から始めて、少なくとも５ｍｍ離れた３箇所のそれぞれに一滴（直径約５ｍｍまたは体積０．０５ｍＬ）をつけた。液滴を３０秒間観察した。この期間の最後に、３つの液滴のうちの２つが、液滴の周囲にウィッキングが起こらず球形の形のままであれば、次に高い番号の液体を隣接する部位に３滴つけて、同様に３０秒間観察した。試験液のうちの一つの結果が、３つの液滴のうちの２つが球形から半球形を保持することができないか、あるいは湿潤またはウィッキングが発生するまでこの手順を継続した。
以下のように実行されるＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．１１８の修正法によって、撥油性について基材（カーペット）サンプルを試験した。２３℃＋相対湿度２０％および６５℃＋相対湿度１０％で最低２時間、基材サンプルを調節した。次に、以下の表２に特定される一連の有機液体を基材サンプルに液滴状で付けた。最も低く番号付けされた試験液（撥油性評価１）から始めて、少なくとも５ｍｍ離れた３箇所のそれぞれに一滴（直径約５ｍｍまたは体積０．０５ｍＬ）をつけた。液滴を３０秒間観察した。この期間の最後に、３つの液滴のうちの２つが、液滴の周囲にウィッキングが起こらず球形の形のままであれば、次に高い番号の液体を隣接する部位に３滴つけて、同様に３０秒間観察した。試験液のうちの一つの結果が、３つの液滴のうちの２つが球形から半球形を保持することができないか、あるいは湿潤またはウィッキングが発生するまでこの手順を継続した。
基材（カーペット）の撥油性評価は、３つの液滴のうちの２つが３０秒間ウィッキングを起こさずに球形から半球形を保持した最高の番号の試験液とした。一般に、評価５以上の基材は良好から優良であると考えられ、特定の用途では１以上の評価を有する基材を使用することができる。
（防汚性）
以下のように実行されるＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．１１８の修正法によって、防汚性について基材（カーペット）サンプルを試験した。２３℃＋相対湿度２０％および６５℃＋相対湿度１０％で最低２時間、基材サンプルを調節した。次にトウモロコシ油およびモーター油を基材サンプルに液滴状で付けた。少なくとも５ｍｍ離れた３箇所のそれぞれに一滴（直径約５ｍｍまたは体積０．０５ｍＬ）をつけた。液滴を３０秒間観察した。この期間の最後に、３つの液滴のうちの２つが、液滴の周囲にウィッキングが起こらず球形の形のままであれば基板には評価１が与えられ、液滴が丸くなってから油滴がわずかに広がれば与えられる評価は２であり、液滴が初めに平らであれば与えられる評価は３であり、液滴が平らであり２０秒後に染み込めば４の評価が与えられ、液滴がすぐに染み込めば５の評価が与えられた。次に、油の液滴を表面から除去し、汚れが残れば、基材は良好な撥油性を有するが、防汚性が乏しい。汚れが残らなければ、基材は良好な撥油性および防汚性を有する。汚染性は、汚れなし（ＮＳ）、わずかな汚れ（ＳＬＳ）およびひどい汚れ（ＳＳ）で表した。
以下のように実行されるＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．１１８の修正法によって、防汚性について基材（カーペット）サンプルを試験した。２３℃＋相対湿度２０％および６５℃＋相対湿度１０％で最低２時間、基材サンプルを調節した。次にトウモロコシ油およびモーター油を基材サンプルに液滴状で付けた。少なくとも５ｍｍ離れた３箇所のそれぞれに一滴（直径約５ｍｍまたは体積０．０５ｍＬ）をつけた。液滴を３０秒間観察した。この期間の最後に、３つの液滴のうちの２つが、液滴の周囲にウィッキングが起こらず球形の形のままであれば基板には評価１が与えられ、液滴が丸くなってから油滴がわずかに広がれば与えられる評価は２であり、液滴が初めに平らであれば与えられる評価は３であり、液滴が平らであり２０秒後に染み込めば４の評価が与えられ、液滴がすぐに染み込めば５の評価が与えられた。次に、油の液滴を表面から除去し、汚れが残れば、基材は良好な撥油性を有するが、防汚性が乏しい。汚れが残らなければ、基材は良好な撥油性および防汚性を有する。汚染性は、汚れなし（ＮＳ）、わずかな汚れ（ＳＬＳ）およびひどい汚れ（ＳＳ）で表した。
（カーペットの黄変）
デュポン・テクニカル・ラボラトリー法に従って、硬化時のカーペットの黄変を測定した。カーペットの１インチ×１インチ片を生成物のニート溶液中に沈め、取り出して、絞った。次に、カーペット片をスクリーン上に置き、１８０℃のオーブン内で２〜５分間硬化させた。コントロールとして、カーペット片を水に漬け、１８０℃で硬化させた。黄変の評価は視覚的に行い、サンプルを、サンプル自体および未処理の硬化カーペットに対して比較および評価した。黄色くない片を１と評価し、わずかに黄色い片を２〜４と評価し、黄色くなり、わずかに黄褐色になった片を５〜６と評価し、黄茶色になった片を７〜８と評価し、最後に茶色になった片を９〜１０と評価した。
デュポン・テクニカル・ラボラトリー法に従って、硬化時のカーペットの黄変を測定した。カーペットの１インチ×１インチ片を生成物のニート溶液中に沈め、取り出して、絞った。次に、カーペット片をスクリーン上に置き、１８０℃のオーブン内で２〜５分間硬化させた。コントロールとして、カーペット片を水に漬け、１８０℃で硬化させた。黄変の評価は視覚的に行い、サンプルを、サンプル自体および未処理の硬化カーペットに対して比較および評価した。黄色くない片を１と評価し、わずかに黄色い片を２〜４と評価し、黄色くなり、わずかに黄褐色になった片を５〜６と評価し、黄茶色になった片を７〜８と評価し、最後に茶色になった片を９〜１０と評価した。
（実施例１）
本発明で有用なポリフルオロアクリレートエマルションを以下のように調製した。
本発明で有用なポリフルオロアクリレートエマルションを以下のように調製した。
攪拌器、熱電対温度計、およびドライアイスコンデンサーを取り付けた四ツ口フラスコに、（ａ）式 ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2）xＣ2Ｈ4ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ2
（式中、約３％、５０％、３１％、１０％、３％、２％および１％のそれぞれの相対量において、ｘ＝６、８、１０、１２、１４、１６および１８である）を有し、重量平均分子量５６９を有する６０ｇ（４４重量部）のフルオロモノマーと、（ｂ）６０ｇ（４４重量部）のメタクリル酸ステアリルと、（ｃ）２．５ｇ（２重量部）のメタクリル酸２−ヒドロキシエチルと、（ｄ）２．５ｇ（２重量部）のポリ（オキシエチレン）−７−メタクリレートと、（ｅ）２．５ｇ（２重量部）のＮ−メチロール−アクリルアミドと、０．２ｇのドデシルメルプタン、２５ｇのへキシレングリコール、６．７５ｇのタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）１５−Ｓ−２０（コネチカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ））、０．５１ｇのエトクァド（Ｅｔｈｏｑｕａｄ）１８／２５（イリノイ州マクックのアクゾ−ノーベル（Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，ＭｃＣｏｏｋ，ＩＬ））および２００ｇの水とを装入した。装入物を４０℃で３０分間窒素によりパージし、次に、重合を開始させるために０．７ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ開始剤（本願特許出願人）を添加し、装入物を窒素中５５℃で８時間攪拌した。得られたポリフルオロアクリレートエマルションは３８８ｇの重さであり、固体含量は３３％であった。
（式中、約３％、５０％、３１％、１０％、３％、２％および１％のそれぞれの相対量において、ｘ＝６、８、１０、１２、１４、１６および１８である）を有し、重量平均分子量５６９を有する６０ｇ（４４重量部）のフルオロモノマーと、（ｂ）６０ｇ（４４重量部）のメタクリル酸ステアリルと、（ｃ）２．５ｇ（２重量部）のメタクリル酸２−ヒドロキシエチルと、（ｄ）２．５ｇ（２重量部）のポリ（オキシエチレン）−７−メタクリレートと、（ｅ）２．５ｇ（２重量部）のＮ−メチロール−アクリルアミドと、０．２ｇのドデシルメルプタン、２５ｇのへキシレングリコール、６．７５ｇのタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）１５−Ｓ−２０（コネチカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ））、０．５１ｇのエトクァド（Ｅｔｈｏｑｕａｄ）１８／２５（イリノイ州マクックのアクゾ−ノーベル（Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，ＭｃＣｏｏｋ，ＩＬ））および２００ｇの水とを装入した。装入物を４０℃で３０分間窒素によりパージし、次に、重合を開始させるために０．７ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ開始剤（本願特許出願人）を添加し、装入物を窒素中５５℃で８時間攪拌した。得られたポリフルオロアクリレートエマルションは３８８ｇの重さであり、固体含量は３３％であった。
上記で説明したようにカーペットをポリフルオロアクリレートエマルションで処理し、試験した。結果は以下の表３に示される。
（実施例２）
ポリマーの１０重量％より多い塩化ビニリデン（本願特許出願人から入手可能なゾニール（登録商標）７０４０）と共に製造したポリフルオロアクリレートを含むポリフルオロアクリレートエマルションを使用して、上記のようにカーペットを処理し、試験した。結果は以下の表３に示される。
ポリマーの１０重量％より多い塩化ビニリデン（本願特許出願人から入手可能なゾニール（登録商標）７０４０）と共に製造したポリフルオロアクリレートを含むポリフルオロアクリレートエマルションを使用して、上記のようにカーペットを処理し、試験した。結果は以下の表３に示される。
上記試験において、試験した実施例１および実施例２の組成物は未処理のサンプルよりも著しく良好であった。５０／５０の比率のフルオロモノマー／アルキルモノマーを含有する実施例１のポリフルオロアクリレートは、より高濃度のフルオロモノマーを有する実施例２のポリフルオロアクリレートよりも性能が優れていた。またデータは、優れた性能は３００°Ｆ（１４９℃）より低い硬化温度で得られることを示し、これは３ＧＴカーペットでは重要である。
１０％より多い塩化ビニリデンを含有するサンプル（実施例２）は、実施例１のサンプルよりも多く黄変した。データは、ポリフルオロアクリレートから塩化ビニリデンを減少または排除すると、硬化時の黄変効果が大幅に少なくなることを示す。色の減少は、特に、白色または淡色カーペットの仕上げに関する場合に重要である。これにより、これらのポリフルオロアクリレートエマルションは、カーペットの様々な多くの色にわたって、如何に用途が広いかが示される。
（比較例）
合成において撥液剤として商業的に使用される、ポリフルオロアクリレートの１０重量％より多い塩化ビニリデンと共に製造されたポリフルオロアクリレートを含むポリフルオロアクリレートエマルション（本願特許出願人から入手可能なゾニール（登録商標）８３００）を使用して、上記のようにカーペットを処理し、試験した。実施例１および実施例２で作製したカーペット、ならびに未処理のコントロールに対するその性能は、以下の表６および表７に示される。
合成において撥液剤として商業的に使用される、ポリフルオロアクリレートの１０重量％より多い塩化ビニリデンと共に製造されたポリフルオロアクリレートを含むポリフルオロアクリレートエマルション（本願特許出願人から入手可能なゾニール（登録商標）８３００）を使用して、上記のようにカーペットを処理し、試験した。実施例１および実施例２で作製したカーペット、ならびに未処理のコントロールに対するその性能は、以下の表６および表７に示される。
上記で示したように、撥水性および撥油性の評価は、比較例のサンプルよりも本発明のサンプルが優れていた。両方の硬化温度において、実施例１および実施例２のカーペットは優れた撥油および撥水性を有していた。比較例は、コントロール（未処理）サンプルよりもわずかに優れた撥油性を有したが、本発明で達成される良好な結果には程遠かった。比較例の撥水性はコントロールで得られたのと同等であった。
モーター油およびトウモロコシ油の撥油性のスケールでは、より低い数がよりよい性能を示す。本発明を表す実施例（実施例１）では、カーペットは油滴を吸い上げず、カーペットは、最高の評価が与えられる。油滴が除去された後、汚れは残らなかった。対照的に、比較例のカーペットでは、液滴は最初から平らであり、３の評価が与えられ、わずかな汚染が観察された。コントロールサンプルはすぐに染み込み、ひどい汚染を有した。
本発明は特定の実施形態に関して説明されたが、これらが限定を意図するものではなく、本発明の範囲から逸脱することなく多数の変形および修正が可能であることは、理解されるべきである。
本発明は、添付の特許請求の範囲に記載の発明を含めた以下の発明を包含する。
（１） ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにテロマーベースのポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度で前記ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであり、該処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有することを特徴とする処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（２） ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度で前記ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであり、該処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有し、
前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、前記ポリフルオロアクリレートの全重量を基準として以下の重量百分率で、以下のモノマー、
（ａ）約４０％〜約７５％の式Ｉのモノマーと、
Ｒf−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｉ）
（ｂ）約１５％〜約５５％の式ＩＩのモノマーと、
Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩ）
（ｃ）約０．５％〜約５％の式ＩＩＩのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩＩ）
（ｄ）約１．５％〜約５％の式ＩＶのモノマーと、
Ｈ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＶ）
（ｅ）約１％〜約３％の式Ｖのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｖ）
（ｆ）０％から約２０％までの塩化ビニリデン（式ＶＩ）または酢酸ビニル（式ＶＩＩ）、もしくはこれらの混合物と、
ＣＨ2＝ＣＣｌ2 （ＶＩ）
ＣＨ3−（Ｏ）ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ）
（式中、Ｒfは２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、各Ｒは独立してＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は２〜約１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、ｍは２〜約１０である）の乳化重合によって調製されることを特徴とする処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（３） 前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、以下の重量百分率のモノマー（Ｉ）〜（ＶＩＩ）、
（ａ）約４０％〜約６５％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約１５％〜約５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約１．５％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約１．５％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から約２０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の重合によって製造されることを特徴とする（２）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（４） ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、前記ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであって、
前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、前記ポリフルオロアクリレートの全重量を基準として以下の重量百分率で、以下のモノマー、
（ａ）約４０％〜約５０％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約４０％〜約５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約４％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約４％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から約１０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の乳化重合によって調製されることを特徴とする処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（５） 前記硬化が約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度であり、処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有することを特徴とする（４）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（６） （４）または（５）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであって、該カーペットが３〜１の黄変評価を有することを特徴とする処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（７） 前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、塩化ビニリデンを用いずに製造されることを特徴とする（４）、（５）または（６）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（８） 前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、以下の重量百分率のモノマー（Ｉ）〜（ＶＩＩ）、
（ａ）約５５％〜約６５％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約１５％〜約２５％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約１．５％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約１．５％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）約１０％から約２０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、の重合によって製造されることを特徴とする（２）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（９） 前記ポリフルオロアクリレートの硬化が、約２１０°Ｆ（９９℃）〜約３００°Ｆ（１４９℃）の温度で約１５秒〜約５分間であることを特徴とする（１）〜（８）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１０） 前記ポリフルオロアクリレートの硬化が約３０秒〜約３分間であることを特徴とする（９）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１１） 少なくとも６の撥水性評価を有することを特徴とする（１）〜（１０）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１２） ２〜１のトウモロコシ油防汚性評価、およびわずかな汚れ（ＳＬＳ）から汚れなし（ＮＳ）の汚染性評価を有することを特徴とする（１）〜（１１）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１３） ２〜１のモーター油防汚性評価、およびわずかな汚れ（ＳＬＳ）から汚れなし（ＮＳ）の汚染性評価を有することを特徴とする（１）〜（１２）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１４） 表面繊維重量の約０．０３重量％〜約０．５重量％のフッ素含量を有することを特徴とする（１）〜（１３）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１５） カーペットの表面繊維重量の少なくとも７０重量％の房状ポリ（トリメチレンテレフタレート）嵩高連続フィラメントまたはポリ（トリメチレンテレフタレート）ステープルファイバーヤーンを含有し、前記ポリ（トリメチレンテレフタレート）が少なくとも約７０モル％以上のポリ（トリメチレンテレフタレート）を含有することを特徴とする（１）〜（１４）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１６） ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットの表面繊維重量の少なくとも９８重量％の房状ポリ（トリメチレンテレフタレート）嵩高連続フィラメントを含有し、前記ポリ（トリメチレンテレフタレート）が少なくとも約９０モル％以上のポリ（トリメチレンテレフタレート）を含有することを特徴とする（１４）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１７） （ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度で前記ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む（１）〜（１６）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットの作製方法であって、前記処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有することを特徴とする方法。
（１８） 前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、エマルション重量の１５〜３５重量％のポリフルオロアクリレートを含む水性エマルションであることを特徴とする（１７）に記載の方法。
本発明は、添付の特許請求の範囲に記載の発明を含めた以下の発明を包含する。
（１） ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにテロマーベースのポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度で前記ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであり、該処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有することを特徴とする処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（２） ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度で前記ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであり、該処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有し、
前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、前記ポリフルオロアクリレートの全重量を基準として以下の重量百分率で、以下のモノマー、
（ａ）約４０％〜約７５％の式Ｉのモノマーと、
Ｒf−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｉ）
（ｂ）約１５％〜約５５％の式ＩＩのモノマーと、
Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩ）
（ｃ）約０．５％〜約５％の式ＩＩＩのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩＩ）
（ｄ）約１．５％〜約５％の式ＩＶのモノマーと、
Ｈ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＶ）
（ｅ）約１％〜約３％の式Ｖのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｖ）
（ｆ）０％から約２０％までの塩化ビニリデン（式ＶＩ）または酢酸ビニル（式ＶＩＩ）、もしくはこれらの混合物と、
ＣＨ2＝ＣＣｌ2 （ＶＩ）
ＣＨ3−（Ｏ）ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ）
（式中、Ｒfは２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、各Ｒは独立してＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は２〜約１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、ｍは２〜約１０である）の乳化重合によって調製されることを特徴とする処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（３） 前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、以下の重量百分率のモノマー（Ｉ）〜（ＶＩＩ）、
（ａ）約４０％〜約６５％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約１５％〜約５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約１．５％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約１．５％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から約２０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の重合によって製造されることを特徴とする（２）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（４） ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、前記ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであって、
前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、前記ポリフルオロアクリレートの全重量を基準として以下の重量百分率で、以下のモノマー、
（ａ）約４０％〜約５０％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約４０％〜約５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約４％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約４％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から約１０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、
の乳化重合によって調製されることを特徴とする処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（５） 前記硬化が約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度であり、処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有することを特徴とする（４）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（６） （４）または（５）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであって、該カーペットが３〜１の黄変評価を有することを特徴とする処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（７） 前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、塩化ビニリデンを用いずに製造されることを特徴とする（４）、（５）または（６）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（８） 前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、以下の重量百分率のモノマー（Ｉ）〜（ＶＩＩ）、
（ａ）約５５％〜約６５％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）約１５％〜約２５％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）約１．５％〜約５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）約１．５％〜約５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）約１．５％〜約３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）約１０％から約２０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーと、の重合によって製造されることを特徴とする（２）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（９） 前記ポリフルオロアクリレートの硬化が、約２１０°Ｆ（９９℃）〜約３００°Ｆ（１４９℃）の温度で約１５秒〜約５分間であることを特徴とする（１）〜（８）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１０） 前記ポリフルオロアクリレートの硬化が約３０秒〜約３分間であることを特徴とする（９）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１１） 少なくとも６の撥水性評価を有することを特徴とする（１）〜（１０）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１２） ２〜１のトウモロコシ油防汚性評価、およびわずかな汚れ（ＳＬＳ）から汚れなし（ＮＳ）の汚染性評価を有することを特徴とする（１）〜（１１）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１３） ２〜１のモーター油防汚性評価、およびわずかな汚れ（ＳＬＳ）から汚れなし（ＮＳ）の汚染性評価を有することを特徴とする（１）〜（１２）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１４） 表面繊維重量の約０．０３重量％〜約０．５重量％のフッ素含量を有することを特徴とする（１）〜（１３）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１５） カーペットの表面繊維重量の少なくとも７０重量％の房状ポリ（トリメチレンテレフタレート）嵩高連続フィラメントまたはポリ（トリメチレンテレフタレート）ステープルファイバーヤーンを含有し、前記ポリ（トリメチレンテレフタレート）が少なくとも約７０モル％以上のポリ（トリメチレンテレフタレート）を含有することを特徴とする（１）〜（１４）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１６） ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットの表面繊維重量の少なくとも９８重量％の房状ポリ（トリメチレンテレフタレート）嵩高連続フィラメントを含有し、前記ポリ（トリメチレンテレフタレート）が少なくとも約９０モル％以上のポリ（トリメチレンテレフタレート）を含有することを特徴とする（１４）に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
（１７） （ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、約２００°Ｆ（９３℃）〜約３１０°Ｆ（１５５℃）の温度で前記ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む（１）〜（１６）のいずれかに記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットの作製方法であって、前記処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有することを特徴とする方法。
（１８） 前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、エマルション重量の１５〜３５重量％のポリフルオロアクリレートを含む水性エマルションであることを特徴とする（１７）に記載の方法。
Claims (3)
- ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、２００°Ｆ（９３℃）〜３１０°Ｆ（１５５℃）の温度で前記ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであり、該処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有し、
前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、前記ポリフルオロアクリレートの全重量を基準として以下の重量百分率で、以下のモノマー、
（ａ）４０％〜７５％の式Ｉのモノマーと、
Ｒf−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｉ）
（ｂ）１５％〜５５％の式ＩＩのモノマーと、
Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩ）
（ｃ）０．５％〜５％の式ＩＩＩのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＩＩ）
（ｄ）１．５％〜５％の式ＩＶのモノマーと、
Ｈ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （ＩＶ）
（ｅ）１％〜３％の式Ｖのモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ2−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 （Ｖ）
（ｆ）０％から２０％までの塩化ビニリデン（式ＶＩ）または酢酸ビニル（式ＶＩＩ）、もしくはこれらの混合物であって、但し、塩化ビニリデン（式ＶＩ）は０〜１％であるものと、
ＣＨ2＝ＣＣｌ2 （ＶＩ）
ＣＨ3−（Ｏ）ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ）
（式中、Ｒfは２〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、各Ｒは独立してＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は２〜１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、ｍは２〜１０である）の乳化重合によって調製されることを特徴とする処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。 - 前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、以下の重量百分率のモノマー（Ｉ）〜（ＶＩＩ）、
（ａ）４０％〜６５％の式（Ｉ）のモノマーと、
（ｂ）１５％〜５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
（ｃ）１．５％〜５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
（ｄ）１．５％〜５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
（ｅ）１．５％〜３％の式（Ｖ）のモノマーと、
（ｆ）０％から２０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーであって、但し、式（ＶＩ）のモノマーは０〜１％であるものと、
の重合によって製造されることを特徴とする請求項１に記載の処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。 - ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットにポリフルオロアクリレートエマルションを塗布することと、２００°Ｆ（９３℃）〜３１０°Ｆ（１５５℃）の温度で前記ポリフルオロアクリレートを硬化させることとを含む方法で作製される処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットであり、該処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペットが少なくとも４の撥油性評価を有し、
前記ポリフルオロアクリレートエマルションが、前記ポリフルオロアクリレートの全重量を基準として以下の重量百分率で、以下のモノマー、
（ａ）４０％〜５０％の式（Ｉ）のモノマーと、
Ｒ f −ＣＨ 2 ＣＨ 2 −ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ 2 （Ｉ）
（ｂ）４０％〜５０％の式（ＩＩ）のモノマーと、
Ｒ 2 −ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ 2 （ＩＩ）
（ｃ）４％〜５％の式（ＩＩＩ）のモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ 2 ＣＨ 2 −ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ 2 （ＩＩＩ）
（ｄ）４％〜５％の式（ＩＶ）のモノマーと、
Ｈ−（ＯＣＨ 2 ＣＨ 2 ） m −Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ 2 （ＩＶ）
（ｅ）１．５％〜３％の式（Ｖ）のモノマーと、
ＨＯ−ＣＨ 2 −ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ 2 （Ｖ）
（ｆ）０％から１０％までの式（ＶＩ）および／または式（ＶＩＩ）のモノマーであって、但し、式（ＶＩ）のモノマーは０〜１％であるものと、
ＣＨ 2 ＝ＣＣｌ 2 （ＶＩ）
ＣＨ 3 −（Ｏ）ＣＯＣＨ＝ＣＨ 2 （ＶＩＩ）
（式中、Ｒ f は２〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、各Ｒは独立してＨまたはＣＨ 3 であり、Ｒ 2 は２〜１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、ｍは２〜１０である）の乳化重合によって調製されることを特徴とする処理済ポリ（トリメチレンテレフタレート）カーペット。
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