JP4162316B2 - コンタクトレンズ用処理溶液 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はコンタクトレンズ用処理溶液に関するものである。より詳細には、例えばコンタクトレンズに付着した汚れを洗浄し、同時に防汚性や親水性を付与するのに好適なコンタクトレンズ用処理溶液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より使用されているコンタクトレンズは、非含水性コンタクトレンズと含水性コンタクトレンズに分けることができ、非含水性コンタクトレンズとしては、ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズが、また含水性コンタクトレンズとしてはソフトコンタクトレンズが知られている。
非含水性コンタクトレンズは、含水性コンタクトレンズと比較して材料が安定であり、またそのメンテナンスも容易である。例えばメチルメタクリレートを主成分とするものや、最近では眼に対する影響を緩和したシリル系メタクリレートまたはフッ素系メタクリレートなどを主成分とする高酸素透過性ハードコンタクトレンズ等が使用されている。
【０００３】
しかしハードコンタクトレンズは表面が疎水的であるために装用時に異物感を感じる。特に高酸素透過性ハードコンタクトレンズは疎水性が高いために、装用感の低下とともにタンパク質や脂質の汚れが付着しやすいという欠点があり、このため表面の親水性を高めるようなコンタクトレンズ用処理溶液が求められている。
【０００４】
コンタクトレンズの汚れを効率よく除去するために、酵素をコンタクトレンズ用洗浄液に入れる方法が広く用いられている。一般的に酵素を水に溶解するとその安定性は著しく低下するが、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールなどの多価アルコールを加えることで酵素の安定性が向上することが知られている（特公昭５３−４７８１０号公報、特開平１−１８０５１５号公報、特開平６−９５０４３号公報、特開平８−２７１８４１号公報等）。しかし例えば特開平１−１８０５１５号公報、特開平４−２４３２１５号公報、特開平４−３７０１９７号公報ではいずれも多価アルコールを５０重量％以上含んでいるが、これらの溶液に直接コンタクトレンズを浸漬するとレンズの物性値に対する影響があるため、使用するに当たっては該溶液を使用直前に精製水など別の溶液で希釈する必要があり、簡便性に問題があった。
【０００５】
洗浄力と酵素安定性の問題を解決する方法として、酵素の量を増やすことが考えられる。しかし本来酵素というものは最適な状態であればごく少量で十分な能力を発揮できるものであり、必要以上に酵素を増やすと酵素そのものあるいはその分解物と接触した際アレルギー反応が起こりやすくなるほか、酵素分解物を栄養源として雑菌が繁殖しやすくなるおそれがある。
【０００６】
洗浄力を高めるためにさらに界面活性剤を加えるような組成物も知られている。例えば特開平４−５１０１５号公報にはタンパク質分解酵素、多価アルコール、アルカリ金属塩、及び界面活性剤を含むコンタクトレンズ用液剤組成物が開示されている。しかしこの公報に記載されているように酵素を０．０１重量％以上加えると、酵素を多量に含むことにより先に述べたように手指等に触れた際に皮膚に対して刺激が出るおそれがある。しかも界面活性剤として陰イオン界面活性剤以外のものを用いた場合は洗浄力が不十分であり、また陰イオン界面活性剤の種類によっては保存安定性が悪いなどの欠点があった。
これらの問題から、酵素濃度が低くかつ高い洗浄力を持ち、溶液の安定性その他の物性も良好な、全ての面においてバランスを兼ね備えたコンタクトレンズ用処理溶液が求められていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、酵素濃度が適度で、かつ高い洗浄力を持ち、溶液の長期安定性その他の物性も良好な、全ての面においてバランスを兼ね備えたコンタクトレンズ用処理溶液を提供することにある。また、コンタクトレンズ用処理溶液を希釈することなく使用し、簡便な浸漬処理によりコンタクトレンズに付着した汚れを落とすことのできる、コンタクトレンズの処理方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の問題点に鑑み、鋭意検討した結果、特定の式で表される陰イオン性界面活性剤を選択し、さらに加水分解酵素、多価アルコール、ホウ酸化合物の配合濃度のバランスを検討することにより問題を解決できることを見いだし、本発明を完成した。即ち、本発明は、次の（１）〜（８）の通りである。
（１）、Ａ成分として下記一般式［１］
【０００９】
【化４】
【００１０】
｛式中、Ｒ1は炭素数８以上２０以下のアルキル基である。Ｘは、−（ＯＲ3）m+ 1−、または−ＮＲ2ＣＯ−（Ｒ3Ｏ）mＲ3−、または−ＣＯＮＲ2−（Ｒ3Ｏ）mＲ3−、または−ＯＣＯＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＯＲ4）−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−のいずれかで表される基（但し、ここでＲ2は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ3は炭素数２〜１２の二価の炭化水素基を示す。mはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、０〜１０の数を示す。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）である。Ｙはスルホニル基またはその塩、あるいは硫酸基またはその塩、あるいはリン酸基またはその塩、あるいはカルボキシル基またはその塩のうちいずれかの基である。｝で表される陰イオン性界面活性剤０．０５〜２重量％と、Ｂ成分として加水分解酵素１０-10〜０．００８重量％と、Ｃ成分として多価アルコール５〜３０重量％と、Ｄ成分としてホウ素化合物０．１〜２重量％を含むことを特徴とするコンタクトレンズ用処理溶液。
（２）、Ｅ成分として下記一般式［２］
【００１１】
【化５】
【００１２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基のいずれかを示し、それぞれ同一であっても異なる基であってもよい。Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）で表される基を側鎖に有する重合体、またはポリビニルアルコール、またはポリビニルピロリドン、または多糖類、または多糖類誘導体のいずれかから選ばれる少なくとも１種以上の水溶性高分子０．００１〜５重量％をさらに含むことを特徴とする（１）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
（３）、（２）に記載の一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体が、下記一般式［３］
【００１３】
【化６】
【００１４】
｛式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基のいずれかを示し、それぞれ同一であっても異なる基であってもよい。Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2−、または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−のいずれかである。Ｒ5は−（ＣＨＲ7）m−、または−（ＣＨ2ＣＨＲ7Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨＲ7−のいずれかで表される基（但し、ここでＲ7は水素原子またはメチル基を示す。mは２〜１８の整数を示す。nは１〜１６の整数を示す。）である。Ｒ6は水素原子またはメチル基である。｝で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーを単独で重合して得た重合体であるか、または一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーと一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーと共重合が可能なその他のビニルモノマーとを共重合させて得た重合体であることを特徴とする（２）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
【００１５】
（４）、（１）に記載のＡ成分の陰イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、アルキルザルコシネート、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸塩のいずれかから選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
【００１６】
（５）、（１）に記載のＢ成分の加水分解酵素が、タンパク質分解酵素、脂質分解酵素、糖鎖分解酵素のいずれかから選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
【００１７】
（６）、（１）に記載のＣ成分の多価アルコールが、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールのいずれかから選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
【００１８】
（７）、（１）に記載のＤ成分のホウ素化合物がホウ酸であることを特徴とする（１）または（２）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
【００１９】
（８）、（１）〜（７）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液を、希釈することなく使用し、該溶液にコンタクトレンズを浸漬して処理することを特徴とするコンタクトレンズの処理方法、以上である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いられるＡ成分の陰イオン性界面活性剤は、コンタクトレンズ上の汚れを除去することを目的に配合する。一般には、陰イオン性界面活性剤は、酵素の安定性を低下させるため、酵素と併用する界面活性剤には、非イオン性界面活性剤が良いとされる。しかし、非イオン性界面活性剤は陰イオン性界面活性剤に比べて洗浄力が低く、強固な汚れは落とせないという欠点がある。そのため本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、一般式［１］に示す陰イオン性界面活性剤を用いる。一般式［１］に示す以外の陰イオン性界面活性剤には、低温で沈殿を生じるという欠点があり好ましくない。
【００２１】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液では、Ａ成分として一般式［１］の構造を持った陰イオン性界面活性剤を、本発明の特定の配合組成および、特定の濃度範囲で加えることにより、酵素の活性や溶液の安定性を損なわずに洗浄力を上げることが出来、また沈殿も生じない。これにより陰イオン性界面活性剤の利点のみを生かした、コンタクトレンズ用処理溶液を得ることができる。
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いることが出来るＡ成分の陰イオン性界面活性剤は、具体的には下記一般式［１］
【００２２】
【化７】
【００２３】
で示される化合物である。
ここで、Ｒ1は炭素数８以上２０以下のアルキル基を示す。Ｒ1のアルキル基は一般式［１］の化合物が界面活性能を発揮するために必要なものであればいかなるアルキル基であってよいが、好ましくは直鎖あるいは分岐があるアルキル基であるのがよい。より好ましくは、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ヘプタデセニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、ノナデシル基、アイコシル基から選ばれる基を挙げることが出来る。
【００２４】
また一般式［１］に示されるＸは、−（ＯＲ2）m+1−、または−ＮＲ2ＣＯ−（Ｒ3Ｏ）mＲ3−、または−ＣＯＮＲ2−（Ｒ3Ｏ）mＲ3−、または−ＯＣＯＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＯＲ4）−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−のいずれかで表される基である。但し、ここでＲ2は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ3は炭素数２〜１２の二価の炭化水素基を示し、好ましくは水溶性や溶液安定性から、エチレン基またはプロピレン基である。mはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、０〜１０の数を示し、洗浄力について陰イオン性界面活性剤としての性能を損なわず、かつ安全性や低温保存時の安定性が高いなどの理由から、好ましくはmは０〜５である。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示し、好ましくは洗浄力の高さから、水素原子、メチル基、オクチル基から選ばれる基である。
【００２５】
以上の、一般式［１］に示されるＸは、コンタクトレンズ用処理溶液の安定度を高める理由から、好ましくはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン等のポリオキシアルキレン；アミノメチル、アミノエチル、ポリオキシエチレンアミド等のアミド；ポリオキシエチレン−Ｎ−メチルアミド、Ｎ−メチルアミノメチル、Ｎ−メチルアミノエチル、Ｎ−メチルアミノプロピル、Ｎ−メチルアミノブチル等のＮ−メチルアミド；スクシニルメチル、スクシニルエチル、スクシニルオクチル等のコハク酸誘導体；グリセリン誘導体などに分類される二価の炭化水素基であるのがよい。
【００２６】
仮にＡ成分に用いる陰イオン性界面活性剤として、一般式［１］のうち、Ｘがない構造の界面活性剤や、一般式［１］のＸの部分が本発明で示したものとは異なる界面活性剤、例えばＸがベンジル等である界面活性剤は、本発明の成分配合、配合濃度の溶液中では安定性が悪くなるので、本発明の配合組成、配合濃度であるかぎり、コンタクトレンズ用処理溶液としては好ましくない。
また、一般式［１］に示されるＹは、スルホニル基またはその塩、あるいは硫酸基またはその塩、あるいはリン酸基またはその塩、あるいはカルボキシル基またはその塩のうちいずれかの基であり、好ましくは洗浄力の高さから、スルホン酸塩、硫酸塩またはカルボン酸塩である。ここで用いられる塩の種類としては、通常界面活性剤に使用されるものであればよく、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩などを挙げることが出来、中でもナトリウム塩、マグネシウム塩、トリエタノールアミン塩が好ましく挙げられる。
【００２７】
以上に示した、Ａ成分に用いる一般式［１］の陰イオン性界面活性剤として、本発明に好ましく用いられるものは、具体的には例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシプロピレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アミノ酢酸塩（アルキルザルコシネート）、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルアミドスルホコハク酸塩、アシルグリセリル硫酸塩等である。
このうち特に眼への影響が穏やかであることや、溶液の安定性を高める点などからポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸塩、アルキルザルコシネートが、より好ましく用いられる。
【００２８】
本発明のコンタクトレンズ用処理用液には、Ａ成分として一般式［１］の陰イオン性界面活性剤のうち一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもどちらでもよい。但し、Ａ成分の陰イオン界面活性剤の含有割合は、コンタクトレンズ用処理用液の全量のうち、０．０５〜２重量％、好ましくは０．２〜１．５重量％の範囲である。Ａ成分の含有割合が０．０５重量％未満では洗浄能力が不十分であるため好ましくなく、また２重量％を越えると酵素の安定性が損なわれるだけでなく、眼への刺激が大きい等安全性の面でも問題があるので好ましくない。
【００２９】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いられるＢ成分の加水分解酵素は、コンタクトレンズの物性に影響を与えない加水分解酵素であれば、本発明の目的を逸脱しないかぎりいかなるものを用いてもよいが、好ましくは、界面活性剤では落としきれないような強固な汚れを分解して落とすために、ムチンなどの糖タンパク質やリゾチームなどのタンパク質、脂質などの疎水性化合物等に代表される、涙液由来の汚れ成分の一種を分解し、コンタクトレンズ上の汚れを除去しやすくする作用のあるものがよい。このような加水分解酵素として、例えばタンパク質分解酵素、脂質分解酵素、糖鎖分解酵素などを用いることができる。
【００３０】
本発明に用いられるタンパク質分解酵素としては、タンパク質分解酵素として通常使われるものであればいかなるものであっても良いが、入手性などの点から、例えば「ビオプラーゼ」（ナガセ生化学工業株式会社製）、「クリアー・レンズ・プロ」（ノボノルディスクバイオインダストリー社製）、「アルカリプロテアーゼＧＬ−４４０」（協和エンザイム社製）等微生物由来のサブチリシンを用いたものや、トリプシン、キモトリプシン、エラスターゼ、パパイン等の動植物由来タンパク質分解酵素が好ましく用いられる。
本発明に用いられる脂質分解酵素としては、脂質分解酵素として通常使われるものであればいかなるものであっても良いが、入手性などの点から、例えば「クリアー・レンズ・リポ」（ノボノルディスクバイオインダストリー社製）、ホスホリパーゼＡ、ホスホリパーゼＢ、ホスホリパーゼＣ、ホスホリパーゼＤ、コレステロールエステラーゼ等の脂質分解酵素が好ましく用いられる。
【００３１】
本発明に用いられる糖鎖分解酵素としては、糖鎖分解酵素として通常使われるものであればいかなるものであっても良いが、入手性などの点から、例えばα―アミラーゼ、エンドグリコシダーゼＤ、エンド−β−ガラクトシダーゼ、β−ガラクトシダーゼ、セルラーゼ、デキストラナーゼ等の糖鎖分解酵素が用いられる。また本発明には、パンクレアチンのような加水分解酵素の複合物を用いてもよい。
【００３２】
本発明のコンタクトレンズ用処理用液には、Ｂ成分として本発明に用いる加水分解酵素のうち一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもどちらでもよい。但し、Ｂ成分の加水分解酵素の含有割合は、コンタクトレンズ用処理溶液の全量のうち、１０-10重量％〜０．００８重量％であるのがよく、より好ましくは１０-6重量％〜０．００５重量％の範囲であるのがよい。Ｂ成分の含有割合が１０-10重量％未満では洗浄能力が不十分であるため好ましくなく、また０．００８重量％を越えると眼や皮膚への刺激が大きくなり、またアレルギー反応を起こす場合があるなど、安全性の面で問題がある場合があり、さらには過剰の加水分解酵素がレンズに吸着するおそれがあるので好ましくない。
なお市販の酵素の中には、安定化剤等を加えた溶液で供給されるものや、あるいは粉末の状態でしか入手できないものなど色々あるが、その場合、Ｂ成分を本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合し、最終的な加水分解酵素量が本発明に示した含有割合になるように濃縮や希釈などの調整を行って用いる。
【００３３】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いられるＣ成分の多価アルコールは、酵素を安定に保つことができるものであれば、いかなる種類の多価アルコールでも用いることができるが、好ましくは、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ショ糖、トレハロースなどの多価アルコールを好ましく用いることが出来る。このうち、酵素への安定化効果が高い点で、ソルビトール、プロピレングリコール、グリセリンを、Ｃ成分としてより好ましく用いることが出来る。
【００３４】
本発明のコンタクトレンズ用処理用液には、Ｃ成分として本発明に用いる多価アルコールのうち一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもどちらでもよい。但し、Ｃ成分の多価アルコールの含有割合は、コンタクトレンズ用処理溶液の全量のうち、５〜３０重量％であるのがよく、より好ましくは１０〜２５重量％であるのがよい。Ｃ成分の含有割合が５重量％未満では酵素の安定化効果が十分でないため好ましくなく、また３０重量％を越えると粘度が高くなり洗浄などによる除去が難しくなる他、レンズに対して悪影響を及ぼす恐れがあるので好ましくない。
【００３５】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いられるＤ成分のホウ素化合物としては、タンパク質分解酵素の安定化効果のあるものであるならば、通常知られるホウ素化合物である限りいかなるものを用いても良く、例えばホウ酸、硼砂、フェニルホウ素酸などが用いられるが、入手のしやすさやｐＨの調整効果、酵素ならびに溶液の安定性の点からは、特にホウ酸が好ましく用いられる。
本発明のコンタクトレンズ用処理用液には、Ｄ成分として本発明に用いるホウ素化合物のうち一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもどちらでもよい。但し、Ｄ成分のホウ素化合物の含有割合は、コンタクトレンズ用処理溶液の全量のうち、０．１〜２重量％であるのがよく、より好ましくは０．３〜１重量％であるのがよい。Ｄ成分の含有割合が０．１重量％未満では酵素の安定化効果ならびにｐＨの調整効果が不十分であるため好ましくなく、また２重量％を越えると沈殿を生じやすくなり、溶液の安定性に問題が生じるので好ましくない。
【００３６】
本発明コンタクトレンズ用処理溶液には、必要に応じてさらにＥ成分として一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体、またはポリビニルアルコール、またはポリビニルピロリドン、または多糖類又はその誘導体のいずれかから選ばれる少なくとも１種以上の水溶性高分子を加えることが出来る。これらのＥ成分は、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合することにより、コンタクトレンズに親水性等を付与したり、溶液の粘度調整剤、角膜保護剤ならびに酵素の安定化剤等として作用し、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液の性能を更に高めるように働く。
本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子は、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体、またはポリビニルアルコール、またはポリビニルピロリドン、または多糖類又はその誘導体のいずれかから選ばれる水溶性高分子であれば、コンタクトレンズの物性値に影響を与えず、かつ酵素の安定性を損なわないものであるかぎり、いかなるものであっても用いることができる。
【００３７】
本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子のうち、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体とは、下記一般式［２］
【００３８】
【化８】
【００３９】
で表される基を側鎖に有する重合体をいい、ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基のいずれかを示し、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基などの基が好ましく挙げられ、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシヘプチル、ヒドロキシオクチルなどの基が挙げられるが、安定性や安全性の理由からは、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、更にはメチル基が最も好ましく挙げられる。また、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ同一であっても異なる基であってもよい。Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基などの基が好ましく挙げられ、安定性や安全性の理由からは、エチレン基が最も好ましく挙げられる。また、一般式［２］を側鎖に有するとは、高分子主鎖から枝分れした形状で、一般式［２］に示される基を有していることをいい、高分子中に一般式［２］で示される側鎖が１０ｍｏｌ／ｍｏｌ％以上含まれていれば本発明でいう、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体の範囲に含むことができる。一般式［２］で示される側鎖が１０ｍｏｌ／ｍｏｌ％未満になると溶解性が悪くなるので好ましくない。また、このときの重合体の高分子主鎖はいかなる形状をしていてもよく、重合体の分子量は１，０００から５，０００，０００程度であるのがよい。更に詳細には、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体の一例として、一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーを単独で重合して得た重合体であるか、または一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーと一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーと共重合が可能なその他のビニルモノマーとを共重合させて得た重合体を挙げることができ、これを親水性の高さ、酵素の安定化効果の高さなどの点から、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体として、本発明のＥ成分に好ましく用いることができる。
【００４０】
ここで、一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマー（以下、ＰＣ（メタ）アクリレートと省略して呼称する）とは、下記の一般式［３］
【００４１】
【化９】
【００４２】
で表される化合物である。式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基のいずれかであるが、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基などの基が挙げられ、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシヘプチル、ヒドロキシオクチルなどの基が挙げられるが、安定性の点からは炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、更にはメチル基が最も好ましく挙げられる。また、Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2−、または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−のいずれかであり、中でも生体膜の構成成分であるリン脂質と同じ骨格を持つエチレン基が好ましい。Ｒ5は−（ＣＨＲ7）m−、または−（ＣＨ2ＣＨＲ7Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨＲ7−のいずれかで表される基であり（ここでＲ7は水素原子またはメチル基を示す。mは２〜１８の整数であり、水への溶解性の点からmは２〜１０であるのが好ましい。またnは１〜１６の整数であり、前記一般式［Ｉ］で表される側鎖の性能を十分に発揮させるためにはnが１〜４であるのが好ましい。）、このうち前記一般式［Ｉ］で表される側鎖の性能を十分に発揮させるためにはＲ2はエチレン基が好ましい。Ｒ1は水素原子またはメチル基を示す。
【００４３】
一般式［３］で表されるＰＣ（メタ）アクリレートとしては、前記一般式［３］の範囲に含まれるものであれば、いかなる構造のものでも用いることができるが、水溶性、防汚染性及び親水性等の点から、例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（２”−トリヒドロキシエチルアンモニオ）エチルホスフェート等のＰＣ（メタ）アクリレートを好ましく挙げることができる。入手性等の点からは、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートが最も好ましく挙げられる。
【００４４】
本発明に用いられるＥ成分の、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体のうち、好ましいものは、前記ＰＣ（メタ）アクリレートを単独で重合させるか、あるいは、ＰＣ（メタ）アクリレートと共重合可能なビニルモノマーとＰＣ（メタ）アクリレートとを共重合させることによって得ることができる。
【００４５】
ＰＣ（メタ）アクリレートを共重合させる場合、ＰＣ（メタ）アクリレートと共重合可能な、その他のビニルモノマーとしては、通常知られるビニルモノマーであればいかなるものでも用いることができ、例えばスチレン、メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエーテル系モノマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル等の含窒素モノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のハロゲン置換炭化水素系又は炭化水素系モノマーを用いることができる。このうち、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが最も好ましく用いられる。これらのビニルモノマーのうち一種もしくは１種以上をＰＣ（メタ）アクリレートと共重合させることによって、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体の範囲に含まれる共重合体を合成することができる。
【００４６】
前記ＰＣ（メタ）アクリレートと共重合可能なその他のビニルモノマーとを共重合させる際の仕込量は、好ましくはＰＣ（メタ）アクリレート１０〜９９重量部、より好ましくは４０〜９８重量部に対して、共重合可能な他のビニルモノマー１〜９０重量部、より好ましくは２〜６０重量部である。前記仕込量が１０重量部未満では共重合体に親水性を付与する効果が発揮できないので好ましくなく、また前記仕込量が９９重量部を越えると、前記ＰＣ（メタ）アクリレートが付与する水溶性等の特性が十分発現しないので好ましくない。
【００４７】
さらにＰＣ（メタ）アクリレートを単独で重合させるか、あるいは、ＰＣ（メタ）アクリレートと共重合可能なビニルモノマーとＰＣ（メタ）アクリレートとを共重合させる条件は、従来の高分子化学の知識を用いて適宜選択することができるが、好ましくは、前述の各モノマー（単量体）成分をラジカル重合開始剤の存在下、窒素、二酸化炭素、ヘリウム等の不活性ガスで置換または雰囲気においてラジカル重合、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の方法により調整することができる。
前記重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であれば特に限定されるものではないが、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソビスジメチルバレロニトリル、過硫酸塩及び過硫酸塩−亜硫酸水素塩系等を挙げることができる。
前記重合開始剤の仕込量は、モノマー成分１００重量部に対して０．０００１〜１０重量部が好ましく、更に０．０１〜５重量部が望ましい。また重合温度は２０〜１００℃が好ましく、重合時間は０．５〜７２時間が望ましい。
更に得られる重合体の分子量は、重合温度、重合開始剤及び重合度調整剤等の使用量によっても異なるが、重量平均分子量で１，０００〜５，０００，０００が好ましく、特にコンタクトレンズ溶液への溶解性、溶液の粘度やコンタクトレンズへの付着性から１０，０００〜１，０００，０００が望ましい。
【００４８】
また、本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子のうち、ポリビニルアルコールとは、通常ポリビニルアルコールとして知られ、入手が可能であり、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合することができる全てのものをいうが、好ましくは、けん化度８６〜８９％、重合度４００〜２４００のものである。
【００４９】
また、本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子のうち、ポリビニルピロリドンとは、通常ポリビニルピロリドンとして知られ、入手が可能であり、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合することができる全てのものをいうが、好ましくは日本薬局方に記載されているポリビニルピロリドンＫ２５、ポリビニルピロリドンＫ３０、ポリビニルピロリドンＫ９０である。
【００５０】
また、本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子のうち、多糖類とは、通常多糖類として知られ、入手が可能であり、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合することができる全てのものをいうが、好ましくはコンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ヘパラン硫酸、ヘパリンなどのムコ多糖や、アルギン酸ナトリウム、プルランなどが挙げられる。
【００５１】
また、本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子のうち、多糖類誘導体とは、通常多糖類誘導体として知られ、入手が可能であり、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合することができる全てのものをいうが、好ましくはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体や、低分子化キトサン、エチレングリコールキチンなどが挙げられる。
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いられるＥ成分の含有割合は０．００１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％の範囲である。前記含有割合が０．００１重量％未満では、前記Ｅ成分のポリマーの効果が不十分であるため好ましくなく、また５重量％を越えると粘性が高くなり洗浄等による除去が難しくなるため好ましくない。
【００５２】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液は、前記Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、そして場合によりＥ成分の各成分を、精製水等の水に溶解して得ることができる。
【００５３】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、必要に応じて、溶液のｐＨを調整するために、ｐＨ調整剤として、例えば塩酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、リン酸塩（リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム等）、クエン酸塩（クエン酸ナトリウム等）、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンや、これらの混合物等を好ましく添加することができる。これらのｐＨ調整剤は、適量選択して添加することができるが、好ましくは０．００１〜５重量％程度加えることが出来る。
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、必要に応じて、溶液の安定性等のためにキレート剤を添加することができる。これらは本発明の特徴を損なわないものであれば、特に限定されるものではないが、例えば多価カルボン酸等が好ましく添加され、より好ましくはクエン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸及びこれらのアルカリ金属塩や、これらの混合物を好ましく添加することができる。これらのキレート剤は、適量選択して添加することができるが、好ましくは０．０１〜１重量％程度加えることが出来る。
【００５４】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液前には、必要に応じて、眼への影響を少なくするために無機塩化物を加えることができる。これらは本発明の特徴を損なわないものであれば、特に限定される物ではないが、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム又はこれらの混合物等を好ましく添加することができる。これらの無機塩化物は、適量選択して添加することができるが、好ましくは０．００１〜５重量％程度加えることが出来る。
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、必要に応じて、雑菌の繁殖を防ぐために防腐剤を加えることができる。これらは本発明の特徴を損なわないものであれば、特に限定される物ではないが、例えばクロロブタノール、塩化ベンザルコニウム、チメロザール、グルコン酸クロルヘキシジン、パラオキシ安息香酸エステル、ソルビン酸、ポリヘキサメチレンビグアニド等の、１種あるいはそれ以上を好ましく添加することができる。これらの防腐剤は、適量選択して添加することができるが、好ましくは０．００１〜０．２重量％程度加えることが出来る。
【００５５】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、必要により上記成分を、適宜添加することができるが、さらに適当と思われるその他の成分を、本発明の特徴を損なわない限りにおいて、適宜添加してみることは一向にかまわない。
【００５６】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液の使用方法としては、例えばコンタクトレンズ用処理溶液にコンタクトレンズを浸漬ないし接触させ、更に眼に装着前に、水、生理食塩水及び適当な洗浄液等で濯ぐなどの方法があり、これによりコンタクトレンズについた汚れを効率よく除去することが出来る。
また、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液は、コンタクトレンズを処理する前に、精製水、生理食塩水などで希釈することなく、そのまま用いることが出来る特徴を持つ。本発明のコンタクトレンズ処理溶液は、希釈すると洗浄力が低下するためなるべく希釈せず用いるのがよい。
【００５７】
また、含水性コンタクトレンズを本発明のコンタクトレンズ用処理溶液で処理する場合には、本発明の処理溶液に浸漬した後、生理食塩水などに浸漬して、コンタクトレンズに含まれる水の浸透圧を眼に近い状態にするのが、使用上好ましい。非含水性コンタクトレンズを本発明のコンタクトレンズ用処理溶液で処理する場合には、そのような操作が必要なく簡便であるため、本発明のコンタクトレンズ処理溶液で処理するコンタクトレンズの種類としては、どちらかといえば、ハードコンタクトレンズや非含水性ソフトコンタクトレンズなどの非含水性コンタクトレンズがより好ましい。
【００５８】
【実施例】
以下、合成例、参考例、実施例、比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。
合成例１
モノマーとして表１に記載したものを準備した。ＰＣ（メタ）アクリレートとして、２−メタクリロイルオキシエチル−２‘−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートを４５ｇならびにビニルモノマーとして、ｎ−ブチルメタクリレート（三菱レーヨン製）を５ｇ、さらにラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（大塚化学製）０．０１ｇをメタノール４５０ｇに溶解し、重合用ガラス反応管に入れ窒素置換した後、恒温槽にて５０℃、７２時間重合させた。重合終了後、エタノールを良溶媒として、ジエチルエーテルを貧溶媒として再沈精製し、加熱乾燥させて重合体（ポリマーＮｏ１）を得た。得られたポリマーＮｏ１の重量平均分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィーによりポリエチレングリコールを基準として測定した結果、約５０万であった。
【００５９】
合成例２
合成例１とモノマー組成以外を同じ条件を用い、表１に示した組成で重合して、重合体（ポリマーＮｏ２）を得た。得られたポリマーＮｏ２の重量平均分子量は約２０万であった。
【００６０】
合成例３
合成例１とモノマー組成以外を同じ条件を用い、表１に示した組成で重合して、重合体（ポリマーＮｏ３）を得た。得られたポリマーＮｏ３の重量平均分子量は約８万であった。
【００６１】
参考例１
コンタクトレンズテストピースの作成。
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート４０ｇ、トリフルオロエチルメタクリレート３０ｇ、メチルメタクリレート１０ｇ、トリエチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、メタクリル酸５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを試験管に注入して、窒素置換の後に密封した。これを６０℃で２４時間かけて、試験管内の原料モノマーを加熱硬化させ、無色透明の重合物を得た。得られた重合物を、約４０ｘ１０ｘ２ｍｍの板状になるよう切削、研磨により加工し、コンタクトレンズテストピースを得た。
【００６２】
実施例１
Ａ成分としてポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩を１重量部、Ｂ成分としてサブチリシンを０．００５重量部、Ｃ成分としてグリセリンを２０重量部、Ｄ成分としてホウ酸を０．５重量部、その他成分として水酸化ナトリウムを０．３重量部、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム塩を０．１重量部、グルコン酸クロルヘキシジンを０．００５重量部を各々精製水に溶解した。総重量を１００ｇのコンタクトレンズ用処理溶液を調製した。これを用いて以下の［１］〜［６］試験ならびに総合評価を行った。
［１］洗浄力試験
以下の方法で汚れ除去率（％）を算出した。
ウシ血清アルブミン０．３９重量％、γーグロブリン０．１６重量％、リゾチーム０．１２重量％、豚胃ムチン０．１重量％（いずれも和光純薬工業製）を含む生理食塩水中で、参考例１で得たコンタクトレンズテストピース（以下レンズピースと略）を６０℃で２時間処理し、レンズピースを汚染させた。このレンズピースをコンタクトレンズ処理溶液に２時間浸漬した後、水道水で洗浄し、さらに１％ドデシル硫酸ナトリウム（和光純薬工業製）水溶液でレンズピースからタンパク質を剥離させ、その溶液中のタンパク量をマイクロＢＣＡキット（ピアス社製）を用いて測定し、洗浄前の汚れに対するタンパク質汚れの除去率（％）を計算し、結果を表４に記した。この汚れ除去率が９０％以上であれば、通常、目視による汚れは認められないので、十分な洗浄力を持つ良好なコンタクトレンズ用処理溶液であると判断した。
【００６３】
［２］長期保存後の洗浄力試験
コンタクトレンズ用処理溶液を４０℃で３ヶ月保存した後に［１］と同様の方法で汚れ除去率（％）を算出し、長期保存後の汚れ除去率（％）を算出した。結果を表４に記した。
このとき、汚れ除去率が９０％以上であれば、長期保存後も十分な洗浄力を持ち、すなわち酵素安定性が高く、良好なコンタクトレンズ処理溶液であると判断した。
【００６４】
［３］低温保存時安定性試験
コンタクトレンズ用処理溶液を４℃、一週間保存した後に水溶液の外観を観察し、以下の基準で低温保存時安定性を評価した。結果を表４に記した。
○：溶液は透明である。
△：溶液に濁りが生じている
×：溶液に沈殿が生じているか、または成分が分離している
以上の結果が○であれば、良好なコンタクトレンズ用処理溶液であると判断した。
【００６５】
［４］接触角試験
レンズピースをコンタクトレンズ用処理溶液に２時間浸漬保存した後、生理食塩水で濯いだ。このレンズピースの動的接触角（度）を、動的接触角測定器（オリエンテック（株）製）を用いて測定した。結果を表４に記した。
接触角により以下の基準でコンタクトレンズの親水性を評価した。すなわち、接触角が小さいときは、親水性が高いということであり、このことは、コンタクトレンズを装用した際の不快感を軽減することにつながると考えられる。そこでレンズピースの接触角が４０度以下であれば、コンタクトレンズ用処理溶液により親水性が高められていると判断でき、これを良好なコンタクトレンズ用処理溶液であると判断した。
［５］レンズへの影響試験
市販のコンタクトレンズ（セイコーハードＥＸ）を準備し、これをコンタクトレンズ用処理溶液に４０℃、１ヶ月浸漬保存した後、レンズの直径、ベースカーブ、パワーを測定し、また形状ならびに表面の状態を目視により調べ、処理前と変化があるかどうかを調べた。そのとき変化がないものは「なし」とし、いずれかに変化のあるものは「あり」とした。結果を表４に記した。「なし」であるものは、コンタクトレンズへの顕著な影響がないものと考えられ、良好なコンタクトレンズ処理溶液であると判断した。
【００６６】
［６］皮膚への影響試験
背部を剪毛した白色ウサギに前記コンタクトレンズ処理溶液０．５ｍｌを２週間にわたり毎日塗布し、浮腫の有無を目視で観察した。浮腫が認められないものは「なし」とし、認められるものは「あり」とした。結果を表４に記した。「なし」であるものは、皮膚に対して顕著な影響がないものと考えられ、使用感の良い良好なコンタクトレンズ処理溶液であると判断した。
【００６７】
［総合評価］
以上［１］〜［６］の各試験で、結果が良好だった試験の数に基づき、次の基準で総合評価を行った。◎；全ての試験で結果が良好であったもの。これは使用感がよいため、最優良コンタクトレンズ用処理溶液であると判断した。○；５つの試験で結果が良好であったもの。これは優良コンタクトレンズ用処理溶液であると判断した。△；４つの試験で結果が良好であったもの。これはコンタクトレンズ用処理溶液として使用した場合、使用感が悪いと判断した。×；３個以下しか結果が良好でなかったもの。これは性状が劣悪であり、コンタクトレンズ用処理溶液として使用するには適していないと判断した。以上の基準により◎、○、△、×の記号を表４に示した。
【００６８】
このうち結果が△または×であればコンタクトレンズ用処理溶液として、実用的な使用には向かないと考えられるが、そうでないものはコンタクトレンズ用処理溶液として好適に使用することができる。
【００６９】
実施例２
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７０】
実施例３
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７１】
実施例４
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７２】
実施例５
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７３】
実施例６
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７４】
実施例７
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７５】
実施例８
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７６】
実施例９
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表２に記載のＥ成分を、表２に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７７】
実施例１０
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表２に記載のＥ成分を、表２に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７８】
実施例１１
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００７９】
実施例１２
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８０】
実施例１３
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８１】
実施例１４
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８２】
実施例１５
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８３】
実施例１６
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８４】
実施例１７
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８５】
実施例１８
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８６】
実施例１９
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した。また［１］の洗浄力試験を新たな洗浄力試験方法にかえた。実施例１の［１］の試験にかえて行った、新たな洗浄力試験は次の通りである。
トリオレイン０．８重量％、コレステロール０．１重量％、卵黄レシチン０．１重量％を乳化させた生理食塩水中でレンズピースを３７℃で１２時間処理し、レンズピースを汚染させた。このレンズピースをコンタクトレンズ用処理溶液に２時間浸漬した後、水道水で洗浄し、クロロホルム／メタノール溶液（２：１）でレンズピース上の脂質を抽出した後、溶媒を蒸発させた。硫酸−リン酸−バニリン法を用いて吸光度からレンズピース上に残った脂質の量を計算し、洗浄前の汚れに対する脂質汚れの除去率（％）を計算した。
これ以外は、全て実施例１と同様に行い、結果を表５に示した。
【００８７】
実施例２０
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１９と同様に行った。結果を表５に示した。
【００８８】
比較例１
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例１の結果から、界面活性剤の濃度が低い場合は十分な洗浄力が得られないことがわかる。
【００８９】
比較例２
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例２の結果から、界面活性剤の濃度が高すぎる場合は、酵素の安定性が極端に悪くなることがわかる。
【００９０】
比較例３
Ｂ成分を加えず、Ａ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例３では、加水分解酵素がないために汚れがほとんど落ちていないことがわかる。
【００９１】
比較例４
Ａ成分を加えず、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例４では加水分解酵素の濃度が高いために皮膚に対して影響が出ている。
【００９２】
比較例５
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例５では多価アルコールが少ないために加水分解酵素の安定性が極端に悪くなっていることがわかる。
【００９３】
比較例６
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例６では多価アルコールが多すぎてレンズの形状に影響を与えていた。
【００９４】
比較例７
Ｄ成分を加えず、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例７ではホウ素化合物がないために加水分解酵素の安定性が悪くなっている。
【００９５】
比較例８
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例８ではホウ素化合物の濃度が高すぎるために溶液の安定性が悪くなっていることがわかる。
【００９６】
比較例９
Ａ成分を加えず、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例９ではＡ成分の陰イオン性界面活性剤の種類が、本発明のものとは異なるために溶液の安定性が非常に悪く、また加水分解酵素の安定性も悪くなっていることがわかる。
【００９７】
比較例１０
Ａ成分を加えず、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例１０ではＡ成分のかわりに、本発明のものとは異なる非イオン性の界面活性剤を用いているために洗浄力が十分とは言えない。
【００９８】
【表１】
【００９９】
注；用いた略号は次の通り
ＭＰＣ ；２−メタクリロイルオキシエチル−２‘−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート
ＭＭＡ ；メチルメタクリレート
ｎ−ＢＭＡ；ｎ−ブチルメタクリレート
ｎ−ＳＭＡ；ｎ−ステアリルメタクリレート
ＡＩＢＮ ；アゾビスイソブチロニトリル
【０１００】
【表２】
【０１０１】
注；用いた略号は次の通り。
ＰＯＬＳ ；ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩（日本油脂株式会社製）
ＰＯＴＡ ；ポリオキシエチレン（３モル）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム塩（日光ケミカルズ社製）
ＰＯＬＴ ；ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸エステルトリエタノールアミン塩（日本油脂株式会社製）
ＬＡＰＥ ；ラウリルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸エステルナトリウム塩（日本油脂株式会社製）
ＣＭＴ ；Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（日本油脂株式会社製）
ＬＳＮａ ；ラウロイルザルコシネートナトリウム（日本油脂株式会社製）
ＬＭＡＰ ；Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸ナトリウム（日光ケミカルズ社製）
ＤＯＳＳ ；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（日本油脂株式会社製）
ＰＧ ；プロピレングリコール
合成例１ ；合成例１で得たポリマーＮｏ１
合成例２ ；合成例２で得たポリマーＮｏ２
合成例３ ；合成例３で得たポリマーＮｏ３
【０１０２】
【表３】
【０１０３】
注；用いた略号は次の通り。
ＣＬＬ ；「クリアー・レンズ・リポ（商品名）」（ノボノルディスクインダストリー社製）
ＰＶＡ ；ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名クラレポバールＰＶＡ−２２４Ｃ）
ＰＶＰ ；ポリビニルピロリドンＫ２５
ＣＨＧ ；グルコン酸クロルヘキシジン
ＰＨＭＢ ；ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）
【０１０４】
【表４】
【０１０５】
【表５】
【０１０６】
【表６】
【０１０７】
注：用いた略号は次の通り。
ＳＤＳ ；ドデシル硫酸ナトリウム
Ｔｗｅｅｎ８０；ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート
【０１０８】
【表７】
【０１０９】
【発明の効果】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液は、配合成分がバランスよく添加されているため、溶液が長期間極めて安定であり、かつ眼への安全性も高い。また、コンタクトレンズを本発明の溶液中に浸漬させることにより、コンタクトレンズに付着したタンパク質や脂質等の汚れを、従来のコンタクトレンズ用処理溶液よりも、効率よく洗浄することができた。
本発明のコンタクトレンズ処理溶液により、溶液を希釈することなく、簡便な浸漬処理のみにより、コンタクトレンズに付着した汚れを落とすことのできる、長期保存後においても安定な、理想的なコンタクトレンズ用処理溶液が得られた。
【発明の属する技術分野】
本発明はコンタクトレンズ用処理溶液に関するものである。より詳細には、例えばコンタクトレンズに付着した汚れを洗浄し、同時に防汚性や親水性を付与するのに好適なコンタクトレンズ用処理溶液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より使用されているコンタクトレンズは、非含水性コンタクトレンズと含水性コンタクトレンズに分けることができ、非含水性コンタクトレンズとしては、ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズが、また含水性コンタクトレンズとしてはソフトコンタクトレンズが知られている。
非含水性コンタクトレンズは、含水性コンタクトレンズと比較して材料が安定であり、またそのメンテナンスも容易である。例えばメチルメタクリレートを主成分とするものや、最近では眼に対する影響を緩和したシリル系メタクリレートまたはフッ素系メタクリレートなどを主成分とする高酸素透過性ハードコンタクトレンズ等が使用されている。
【０００３】
しかしハードコンタクトレンズは表面が疎水的であるために装用時に異物感を感じる。特に高酸素透過性ハードコンタクトレンズは疎水性が高いために、装用感の低下とともにタンパク質や脂質の汚れが付着しやすいという欠点があり、このため表面の親水性を高めるようなコンタクトレンズ用処理溶液が求められている。
【０００４】
コンタクトレンズの汚れを効率よく除去するために、酵素をコンタクトレンズ用洗浄液に入れる方法が広く用いられている。一般的に酵素を水に溶解するとその安定性は著しく低下するが、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールなどの多価アルコールを加えることで酵素の安定性が向上することが知られている（特公昭５３−４７８１０号公報、特開平１−１８０５１５号公報、特開平６−９５０４３号公報、特開平８−２７１８４１号公報等）。しかし例えば特開平１−１８０５１５号公報、特開平４−２４３２１５号公報、特開平４−３７０１９７号公報ではいずれも多価アルコールを５０重量％以上含んでいるが、これらの溶液に直接コンタクトレンズを浸漬するとレンズの物性値に対する影響があるため、使用するに当たっては該溶液を使用直前に精製水など別の溶液で希釈する必要があり、簡便性に問題があった。
【０００５】
洗浄力と酵素安定性の問題を解決する方法として、酵素の量を増やすことが考えられる。しかし本来酵素というものは最適な状態であればごく少量で十分な能力を発揮できるものであり、必要以上に酵素を増やすと酵素そのものあるいはその分解物と接触した際アレルギー反応が起こりやすくなるほか、酵素分解物を栄養源として雑菌が繁殖しやすくなるおそれがある。
【０００６】
洗浄力を高めるためにさらに界面活性剤を加えるような組成物も知られている。例えば特開平４−５１０１５号公報にはタンパク質分解酵素、多価アルコール、アルカリ金属塩、及び界面活性剤を含むコンタクトレンズ用液剤組成物が開示されている。しかしこの公報に記載されているように酵素を０．０１重量％以上加えると、酵素を多量に含むことにより先に述べたように手指等に触れた際に皮膚に対して刺激が出るおそれがある。しかも界面活性剤として陰イオン界面活性剤以外のものを用いた場合は洗浄力が不十分であり、また陰イオン界面活性剤の種類によっては保存安定性が悪いなどの欠点があった。
これらの問題から、酵素濃度が低くかつ高い洗浄力を持ち、溶液の安定性その他の物性も良好な、全ての面においてバランスを兼ね備えたコンタクトレンズ用処理溶液が求められていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、酵素濃度が適度で、かつ高い洗浄力を持ち、溶液の長期安定性その他の物性も良好な、全ての面においてバランスを兼ね備えたコンタクトレンズ用処理溶液を提供することにある。また、コンタクトレンズ用処理溶液を希釈することなく使用し、簡便な浸漬処理によりコンタクトレンズに付着した汚れを落とすことのできる、コンタクトレンズの処理方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の問題点に鑑み、鋭意検討した結果、特定の式で表される陰イオン性界面活性剤を選択し、さらに加水分解酵素、多価アルコール、ホウ酸化合物の配合濃度のバランスを検討することにより問題を解決できることを見いだし、本発明を完成した。即ち、本発明は、次の（１）〜（８）の通りである。
（１）、Ａ成分として下記一般式［１］
【０００９】
【化４】
｛式中、Ｒ1は炭素数８以上２０以下のアルキル基である。Ｘは、−（ＯＲ3）m+ 1−、または−ＮＲ2ＣＯ−（Ｒ3Ｏ）mＲ3−、または−ＣＯＮＲ2−（Ｒ3Ｏ）mＲ3−、または−ＯＣＯＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＯＲ4）−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−のいずれかで表される基（但し、ここでＲ2は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ3は炭素数２〜１２の二価の炭化水素基を示す。mはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、０〜１０の数を示す。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）である。Ｙはスルホニル基またはその塩、あるいは硫酸基またはその塩、あるいはリン酸基またはその塩、あるいはカルボキシル基またはその塩のうちいずれかの基である。｝で表される陰イオン性界面活性剤０．０５〜２重量％と、Ｂ成分として加水分解酵素１０-10〜０．００８重量％と、Ｃ成分として多価アルコール５〜３０重量％と、Ｄ成分としてホウ素化合物０．１〜２重量％を含むことを特徴とするコンタクトレンズ用処理溶液。
（２）、Ｅ成分として下記一般式［２］
【００１１】
【化５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基のいずれかを示し、それぞれ同一であっても異なる基であってもよい。Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）で表される基を側鎖に有する重合体、またはポリビニルアルコール、またはポリビニルピロリドン、または多糖類、または多糖類誘導体のいずれかから選ばれる少なくとも１種以上の水溶性高分子０．００１〜５重量％をさらに含むことを特徴とする（１）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
（３）、（２）に記載の一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体が、下記一般式［３］
【００１３】
【化６】
｛式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基のいずれかを示し、それぞれ同一であっても異なる基であってもよい。Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2−、または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−のいずれかである。Ｒ5は−（ＣＨＲ7）m−、または−（ＣＨ2ＣＨＲ7Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨＲ7−のいずれかで表される基（但し、ここでＲ7は水素原子またはメチル基を示す。mは２〜１８の整数を示す。nは１〜１６の整数を示す。）である。Ｒ6は水素原子またはメチル基である。｝で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーを単独で重合して得た重合体であるか、または一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーと一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーと共重合が可能なその他のビニルモノマーとを共重合させて得た重合体であることを特徴とする（２）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
【００１５】
（４）、（１）に記載のＡ成分の陰イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、アルキルザルコシネート、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸塩のいずれかから選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
【００１６】
（５）、（１）に記載のＢ成分の加水分解酵素が、タンパク質分解酵素、脂質分解酵素、糖鎖分解酵素のいずれかから選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
【００１７】
（６）、（１）に記載のＣ成分の多価アルコールが、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールのいずれかから選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
【００１８】
（７）、（１）に記載のＤ成分のホウ素化合物がホウ酸であることを特徴とする（１）または（２）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
【００１９】
（８）、（１）〜（７）に記載のコンタクトレンズ用処理溶液を、希釈することなく使用し、該溶液にコンタクトレンズを浸漬して処理することを特徴とするコンタクトレンズの処理方法、以上である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いられるＡ成分の陰イオン性界面活性剤は、コンタクトレンズ上の汚れを除去することを目的に配合する。一般には、陰イオン性界面活性剤は、酵素の安定性を低下させるため、酵素と併用する界面活性剤には、非イオン性界面活性剤が良いとされる。しかし、非イオン性界面活性剤は陰イオン性界面活性剤に比べて洗浄力が低く、強固な汚れは落とせないという欠点がある。そのため本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、一般式［１］に示す陰イオン性界面活性剤を用いる。一般式［１］に示す以外の陰イオン性界面活性剤には、低温で沈殿を生じるという欠点があり好ましくない。
【００２１】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液では、Ａ成分として一般式［１］の構造を持った陰イオン性界面活性剤を、本発明の特定の配合組成および、特定の濃度範囲で加えることにより、酵素の活性や溶液の安定性を損なわずに洗浄力を上げることが出来、また沈殿も生じない。これにより陰イオン性界面活性剤の利点のみを生かした、コンタクトレンズ用処理溶液を得ることができる。
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いることが出来るＡ成分の陰イオン性界面活性剤は、具体的には下記一般式［１］
【００２２】
【化７】
で示される化合物である。
ここで、Ｒ1は炭素数８以上２０以下のアルキル基を示す。Ｒ1のアルキル基は一般式［１］の化合物が界面活性能を発揮するために必要なものであればいかなるアルキル基であってよいが、好ましくは直鎖あるいは分岐があるアルキル基であるのがよい。より好ましくは、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ヘプタデセニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、ノナデシル基、アイコシル基から選ばれる基を挙げることが出来る。
【００２４】
また一般式［１］に示されるＸは、−（ＯＲ2）m+1−、または−ＮＲ2ＣＯ−（Ｒ3Ｏ）mＲ3−、または−ＣＯＮＲ2−（Ｒ3Ｏ）mＲ3−、または−ＯＣＯＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＯＲ4）−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−のいずれかで表される基である。但し、ここでＲ2は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ3は炭素数２〜１２の二価の炭化水素基を示し、好ましくは水溶性や溶液安定性から、エチレン基またはプロピレン基である。mはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、０〜１０の数を示し、洗浄力について陰イオン性界面活性剤としての性能を損なわず、かつ安全性や低温保存時の安定性が高いなどの理由から、好ましくはmは０〜５である。Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示し、好ましくは洗浄力の高さから、水素原子、メチル基、オクチル基から選ばれる基である。
【００２５】
以上の、一般式［１］に示されるＸは、コンタクトレンズ用処理溶液の安定度を高める理由から、好ましくはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン等のポリオキシアルキレン；アミノメチル、アミノエチル、ポリオキシエチレンアミド等のアミド；ポリオキシエチレン−Ｎ−メチルアミド、Ｎ−メチルアミノメチル、Ｎ−メチルアミノエチル、Ｎ−メチルアミノプロピル、Ｎ−メチルアミノブチル等のＮ−メチルアミド；スクシニルメチル、スクシニルエチル、スクシニルオクチル等のコハク酸誘導体；グリセリン誘導体などに分類される二価の炭化水素基であるのがよい。
【００２６】
仮にＡ成分に用いる陰イオン性界面活性剤として、一般式［１］のうち、Ｘがない構造の界面活性剤や、一般式［１］のＸの部分が本発明で示したものとは異なる界面活性剤、例えばＸがベンジル等である界面活性剤は、本発明の成分配合、配合濃度の溶液中では安定性が悪くなるので、本発明の配合組成、配合濃度であるかぎり、コンタクトレンズ用処理溶液としては好ましくない。
また、一般式［１］に示されるＹは、スルホニル基またはその塩、あるいは硫酸基またはその塩、あるいはリン酸基またはその塩、あるいはカルボキシル基またはその塩のうちいずれかの基であり、好ましくは洗浄力の高さから、スルホン酸塩、硫酸塩またはカルボン酸塩である。ここで用いられる塩の種類としては、通常界面活性剤に使用されるものであればよく、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩などを挙げることが出来、中でもナトリウム塩、マグネシウム塩、トリエタノールアミン塩が好ましく挙げられる。
【００２７】
以上に示した、Ａ成分に用いる一般式［１］の陰イオン性界面活性剤として、本発明に好ましく用いられるものは、具体的には例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシプロピレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテルリン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アミノ酢酸塩（アルキルザルコシネート）、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルアミドスルホコハク酸塩、アシルグリセリル硫酸塩等である。
このうち特に眼への影響が穏やかであることや、溶液の安定性を高める点などからポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸塩、アルキルザルコシネートが、より好ましく用いられる。
【００２８】
本発明のコンタクトレンズ用処理用液には、Ａ成分として一般式［１］の陰イオン性界面活性剤のうち一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもどちらでもよい。但し、Ａ成分の陰イオン界面活性剤の含有割合は、コンタクトレンズ用処理用液の全量のうち、０．０５〜２重量％、好ましくは０．２〜１．５重量％の範囲である。Ａ成分の含有割合が０．０５重量％未満では洗浄能力が不十分であるため好ましくなく、また２重量％を越えると酵素の安定性が損なわれるだけでなく、眼への刺激が大きい等安全性の面でも問題があるので好ましくない。
【００２９】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いられるＢ成分の加水分解酵素は、コンタクトレンズの物性に影響を与えない加水分解酵素であれば、本発明の目的を逸脱しないかぎりいかなるものを用いてもよいが、好ましくは、界面活性剤では落としきれないような強固な汚れを分解して落とすために、ムチンなどの糖タンパク質やリゾチームなどのタンパク質、脂質などの疎水性化合物等に代表される、涙液由来の汚れ成分の一種を分解し、コンタクトレンズ上の汚れを除去しやすくする作用のあるものがよい。このような加水分解酵素として、例えばタンパク質分解酵素、脂質分解酵素、糖鎖分解酵素などを用いることができる。
【００３０】
本発明に用いられるタンパク質分解酵素としては、タンパク質分解酵素として通常使われるものであればいかなるものであっても良いが、入手性などの点から、例えば「ビオプラーゼ」（ナガセ生化学工業株式会社製）、「クリアー・レンズ・プロ」（ノボノルディスクバイオインダストリー社製）、「アルカリプロテアーゼＧＬ−４４０」（協和エンザイム社製）等微生物由来のサブチリシンを用いたものや、トリプシン、キモトリプシン、エラスターゼ、パパイン等の動植物由来タンパク質分解酵素が好ましく用いられる。
本発明に用いられる脂質分解酵素としては、脂質分解酵素として通常使われるものであればいかなるものであっても良いが、入手性などの点から、例えば「クリアー・レンズ・リポ」（ノボノルディスクバイオインダストリー社製）、ホスホリパーゼＡ、ホスホリパーゼＢ、ホスホリパーゼＣ、ホスホリパーゼＤ、コレステロールエステラーゼ等の脂質分解酵素が好ましく用いられる。
【００３１】
本発明に用いられる糖鎖分解酵素としては、糖鎖分解酵素として通常使われるものであればいかなるものであっても良いが、入手性などの点から、例えばα―アミラーゼ、エンドグリコシダーゼＤ、エンド−β−ガラクトシダーゼ、β−ガラクトシダーゼ、セルラーゼ、デキストラナーゼ等の糖鎖分解酵素が用いられる。また本発明には、パンクレアチンのような加水分解酵素の複合物を用いてもよい。
【００３２】
本発明のコンタクトレンズ用処理用液には、Ｂ成分として本発明に用いる加水分解酵素のうち一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもどちらでもよい。但し、Ｂ成分の加水分解酵素の含有割合は、コンタクトレンズ用処理溶液の全量のうち、１０-10重量％〜０．００８重量％であるのがよく、より好ましくは１０-6重量％〜０．００５重量％の範囲であるのがよい。Ｂ成分の含有割合が１０-10重量％未満では洗浄能力が不十分であるため好ましくなく、また０．００８重量％を越えると眼や皮膚への刺激が大きくなり、またアレルギー反応を起こす場合があるなど、安全性の面で問題がある場合があり、さらには過剰の加水分解酵素がレンズに吸着するおそれがあるので好ましくない。
なお市販の酵素の中には、安定化剤等を加えた溶液で供給されるものや、あるいは粉末の状態でしか入手できないものなど色々あるが、その場合、Ｂ成分を本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合し、最終的な加水分解酵素量が本発明に示した含有割合になるように濃縮や希釈などの調整を行って用いる。
【００３３】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いられるＣ成分の多価アルコールは、酵素を安定に保つことができるものであれば、いかなる種類の多価アルコールでも用いることができるが、好ましくは、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ショ糖、トレハロースなどの多価アルコールを好ましく用いることが出来る。このうち、酵素への安定化効果が高い点で、ソルビトール、プロピレングリコール、グリセリンを、Ｃ成分としてより好ましく用いることが出来る。
【００３４】
本発明のコンタクトレンズ用処理用液には、Ｃ成分として本発明に用いる多価アルコールのうち一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもどちらでもよい。但し、Ｃ成分の多価アルコールの含有割合は、コンタクトレンズ用処理溶液の全量のうち、５〜３０重量％であるのがよく、より好ましくは１０〜２５重量％であるのがよい。Ｃ成分の含有割合が５重量％未満では酵素の安定化効果が十分でないため好ましくなく、また３０重量％を越えると粘度が高くなり洗浄などによる除去が難しくなる他、レンズに対して悪影響を及ぼす恐れがあるので好ましくない。
【００３５】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いられるＤ成分のホウ素化合物としては、タンパク質分解酵素の安定化効果のあるものであるならば、通常知られるホウ素化合物である限りいかなるものを用いても良く、例えばホウ酸、硼砂、フェニルホウ素酸などが用いられるが、入手のしやすさやｐＨの調整効果、酵素ならびに溶液の安定性の点からは、特にホウ酸が好ましく用いられる。
本発明のコンタクトレンズ用処理用液には、Ｄ成分として本発明に用いるホウ素化合物のうち一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもどちらでもよい。但し、Ｄ成分のホウ素化合物の含有割合は、コンタクトレンズ用処理溶液の全量のうち、０．１〜２重量％であるのがよく、より好ましくは０．３〜１重量％であるのがよい。Ｄ成分の含有割合が０．１重量％未満では酵素の安定化効果ならびにｐＨの調整効果が不十分であるため好ましくなく、また２重量％を越えると沈殿を生じやすくなり、溶液の安定性に問題が生じるので好ましくない。
【００３６】
本発明コンタクトレンズ用処理溶液には、必要に応じてさらにＥ成分として一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体、またはポリビニルアルコール、またはポリビニルピロリドン、または多糖類又はその誘導体のいずれかから選ばれる少なくとも１種以上の水溶性高分子を加えることが出来る。これらのＥ成分は、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合することにより、コンタクトレンズに親水性等を付与したり、溶液の粘度調整剤、角膜保護剤ならびに酵素の安定化剤等として作用し、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液の性能を更に高めるように働く。
本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子は、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体、またはポリビニルアルコール、またはポリビニルピロリドン、または多糖類又はその誘導体のいずれかから選ばれる水溶性高分子であれば、コンタクトレンズの物性値に影響を与えず、かつ酵素の安定性を損なわないものであるかぎり、いかなるものであっても用いることができる。
【００３７】
本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子のうち、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体とは、下記一般式［２］
【００３８】
【化８】
で表される基を側鎖に有する重合体をいい、ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基のいずれかを示し、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基などの基が好ましく挙げられ、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシヘプチル、ヒドロキシオクチルなどの基が挙げられるが、安定性や安全性の理由からは、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、更にはメチル基が最も好ましく挙げられる。また、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ同一であっても異なる基であってもよい。Ｒ4は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基などの基が好ましく挙げられ、安定性や安全性の理由からは、エチレン基が最も好ましく挙げられる。また、一般式［２］を側鎖に有するとは、高分子主鎖から枝分れした形状で、一般式［２］に示される基を有していることをいい、高分子中に一般式［２］で示される側鎖が１０ｍｏｌ／ｍｏｌ％以上含まれていれば本発明でいう、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体の範囲に含むことができる。一般式［２］で示される側鎖が１０ｍｏｌ／ｍｏｌ％未満になると溶解性が悪くなるので好ましくない。また、このときの重合体の高分子主鎖はいかなる形状をしていてもよく、重合体の分子量は１，０００から５，０００，０００程度であるのがよい。更に詳細には、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体の一例として、一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーを単独で重合して得た重合体であるか、または一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーと一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマーと共重合が可能なその他のビニルモノマーとを共重合させて得た重合体を挙げることができ、これを親水性の高さ、酵素の安定化効果の高さなどの点から、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体として、本発明のＥ成分に好ましく用いることができる。
【００４０】
ここで、一般式［３］で表されるホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレートモノマー（以下、ＰＣ（メタ）アクリレートと省略して呼称する）とは、下記の一般式［３］
【００４１】
【化９】
で表される化合物である。式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基のいずれかであるが、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基などの基が挙げられ、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシヘプチル、ヒドロキシオクチルなどの基が挙げられるが、安定性の点からは炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、更にはメチル基が最も好ましく挙げられる。また、Ｒ4は−ＣＨ2ＣＨ2−、または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−のいずれかであり、中でも生体膜の構成成分であるリン脂質と同じ骨格を持つエチレン基が好ましい。Ｒ5は−（ＣＨＲ7）m−、または−（ＣＨ2ＣＨＲ7Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨＲ7−のいずれかで表される基であり（ここでＲ7は水素原子またはメチル基を示す。mは２〜１８の整数であり、水への溶解性の点からmは２〜１０であるのが好ましい。またnは１〜１６の整数であり、前記一般式［Ｉ］で表される側鎖の性能を十分に発揮させるためにはnが１〜４であるのが好ましい。）、このうち前記一般式［Ｉ］で表される側鎖の性能を十分に発揮させるためにはＲ2はエチレン基が好ましい。Ｒ1は水素原子またはメチル基を示す。
【００４３】
一般式［３］で表されるＰＣ（メタ）アクリレートとしては、前記一般式［３］の範囲に含まれるものであれば、いかなる構造のものでも用いることができるが、水溶性、防汚染性及び親水性等の点から、例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（２”−トリヒドロキシエチルアンモニオ）エチルホスフェート等のＰＣ（メタ）アクリレートを好ましく挙げることができる。入手性等の点からは、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートが最も好ましく挙げられる。
【００４４】
本発明に用いられるＥ成分の、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体のうち、好ましいものは、前記ＰＣ（メタ）アクリレートを単独で重合させるか、あるいは、ＰＣ（メタ）アクリレートと共重合可能なビニルモノマーとＰＣ（メタ）アクリレートとを共重合させることによって得ることができる。
【００４５】
ＰＣ（メタ）アクリレートを共重合させる場合、ＰＣ（メタ）アクリレートと共重合可能な、その他のビニルモノマーとしては、通常知られるビニルモノマーであればいかなるものでも用いることができ、例えばスチレン、メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエーテル系モノマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル等の含窒素モノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のハロゲン置換炭化水素系又は炭化水素系モノマーを用いることができる。このうち、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが最も好ましく用いられる。これらのビニルモノマーのうち一種もしくは１種以上をＰＣ（メタ）アクリレートと共重合させることによって、一般式［２］で表される基を側鎖に有する重合体の範囲に含まれる共重合体を合成することができる。
【００４６】
前記ＰＣ（メタ）アクリレートと共重合可能なその他のビニルモノマーとを共重合させる際の仕込量は、好ましくはＰＣ（メタ）アクリレート１０〜９９重量部、より好ましくは４０〜９８重量部に対して、共重合可能な他のビニルモノマー１〜９０重量部、より好ましくは２〜６０重量部である。前記仕込量が１０重量部未満では共重合体に親水性を付与する効果が発揮できないので好ましくなく、また前記仕込量が９９重量部を越えると、前記ＰＣ（メタ）アクリレートが付与する水溶性等の特性が十分発現しないので好ましくない。
【００４７】
さらにＰＣ（メタ）アクリレートを単独で重合させるか、あるいは、ＰＣ（メタ）アクリレートと共重合可能なビニルモノマーとＰＣ（メタ）アクリレートとを共重合させる条件は、従来の高分子化学の知識を用いて適宜選択することができるが、好ましくは、前述の各モノマー（単量体）成分をラジカル重合開始剤の存在下、窒素、二酸化炭素、ヘリウム等の不活性ガスで置換または雰囲気においてラジカル重合、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の方法により調整することができる。
前記重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であれば特に限定されるものではないが、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソビスジメチルバレロニトリル、過硫酸塩及び過硫酸塩−亜硫酸水素塩系等を挙げることができる。
前記重合開始剤の仕込量は、モノマー成分１００重量部に対して０．０００１〜１０重量部が好ましく、更に０．０１〜５重量部が望ましい。また重合温度は２０〜１００℃が好ましく、重合時間は０．５〜７２時間が望ましい。
更に得られる重合体の分子量は、重合温度、重合開始剤及び重合度調整剤等の使用量によっても異なるが、重量平均分子量で１，０００〜５，０００，０００が好ましく、特にコンタクトレンズ溶液への溶解性、溶液の粘度やコンタクトレンズへの付着性から１０，０００〜１，０００，０００が望ましい。
【００４８】
また、本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子のうち、ポリビニルアルコールとは、通常ポリビニルアルコールとして知られ、入手が可能であり、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合することができる全てのものをいうが、好ましくは、けん化度８６〜８９％、重合度４００〜２４００のものである。
【００４９】
また、本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子のうち、ポリビニルピロリドンとは、通常ポリビニルピロリドンとして知られ、入手が可能であり、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合することができる全てのものをいうが、好ましくは日本薬局方に記載されているポリビニルピロリドンＫ２５、ポリビニルピロリドンＫ３０、ポリビニルピロリドンＫ９０である。
【００５０】
また、本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子のうち、多糖類とは、通常多糖類として知られ、入手が可能であり、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合することができる全てのものをいうが、好ましくはコンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ヘパラン硫酸、ヘパリンなどのムコ多糖や、アルギン酸ナトリウム、プルランなどが挙げられる。
【００５１】
また、本発明に用いられるＥ成分の水溶性高分子のうち、多糖類誘導体とは、通常多糖類誘導体として知られ、入手が可能であり、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に配合することができる全てのものをいうが、好ましくはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体や、低分子化キトサン、エチレングリコールキチンなどが挙げられる。
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液に用いられるＥ成分の含有割合は０．００１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％の範囲である。前記含有割合が０．００１重量％未満では、前記Ｅ成分のポリマーの効果が不十分であるため好ましくなく、また５重量％を越えると粘性が高くなり洗浄等による除去が難しくなるため好ましくない。
【００５２】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液は、前記Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、そして場合によりＥ成分の各成分を、精製水等の水に溶解して得ることができる。
【００５３】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、必要に応じて、溶液のｐＨを調整するために、ｐＨ調整剤として、例えば塩酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、リン酸塩（リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム等）、クエン酸塩（クエン酸ナトリウム等）、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンや、これらの混合物等を好ましく添加することができる。これらのｐＨ調整剤は、適量選択して添加することができるが、好ましくは０．００１〜５重量％程度加えることが出来る。
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、必要に応じて、溶液の安定性等のためにキレート剤を添加することができる。これらは本発明の特徴を損なわないものであれば、特に限定されるものではないが、例えば多価カルボン酸等が好ましく添加され、より好ましくはクエン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸及びこれらのアルカリ金属塩や、これらの混合物を好ましく添加することができる。これらのキレート剤は、適量選択して添加することができるが、好ましくは０．０１〜１重量％程度加えることが出来る。
【００５４】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液前には、必要に応じて、眼への影響を少なくするために無機塩化物を加えることができる。これらは本発明の特徴を損なわないものであれば、特に限定される物ではないが、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム又はこれらの混合物等を好ましく添加することができる。これらの無機塩化物は、適量選択して添加することができるが、好ましくは０．００１〜５重量％程度加えることが出来る。
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、必要に応じて、雑菌の繁殖を防ぐために防腐剤を加えることができる。これらは本発明の特徴を損なわないものであれば、特に限定される物ではないが、例えばクロロブタノール、塩化ベンザルコニウム、チメロザール、グルコン酸クロルヘキシジン、パラオキシ安息香酸エステル、ソルビン酸、ポリヘキサメチレンビグアニド等の、１種あるいはそれ以上を好ましく添加することができる。これらの防腐剤は、適量選択して添加することができるが、好ましくは０．００１〜０．２重量％程度加えることが出来る。
【００５５】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液には、必要により上記成分を、適宜添加することができるが、さらに適当と思われるその他の成分を、本発明の特徴を損なわない限りにおいて、適宜添加してみることは一向にかまわない。
【００５６】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液の使用方法としては、例えばコンタクトレンズ用処理溶液にコンタクトレンズを浸漬ないし接触させ、更に眼に装着前に、水、生理食塩水及び適当な洗浄液等で濯ぐなどの方法があり、これによりコンタクトレンズについた汚れを効率よく除去することが出来る。
また、本発明のコンタクトレンズ用処理溶液は、コンタクトレンズを処理する前に、精製水、生理食塩水などで希釈することなく、そのまま用いることが出来る特徴を持つ。本発明のコンタクトレンズ処理溶液は、希釈すると洗浄力が低下するためなるべく希釈せず用いるのがよい。
【００５７】
また、含水性コンタクトレンズを本発明のコンタクトレンズ用処理溶液で処理する場合には、本発明の処理溶液に浸漬した後、生理食塩水などに浸漬して、コンタクトレンズに含まれる水の浸透圧を眼に近い状態にするのが、使用上好ましい。非含水性コンタクトレンズを本発明のコンタクトレンズ用処理溶液で処理する場合には、そのような操作が必要なく簡便であるため、本発明のコンタクトレンズ処理溶液で処理するコンタクトレンズの種類としては、どちらかといえば、ハードコンタクトレンズや非含水性ソフトコンタクトレンズなどの非含水性コンタクトレンズがより好ましい。
【００５８】
【実施例】
以下、合成例、参考例、実施例、比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。
合成例１
モノマーとして表１に記載したものを準備した。ＰＣ（メタ）アクリレートとして、２−メタクリロイルオキシエチル−２‘−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートを４５ｇならびにビニルモノマーとして、ｎ−ブチルメタクリレート（三菱レーヨン製）を５ｇ、さらにラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（大塚化学製）０．０１ｇをメタノール４５０ｇに溶解し、重合用ガラス反応管に入れ窒素置換した後、恒温槽にて５０℃、７２時間重合させた。重合終了後、エタノールを良溶媒として、ジエチルエーテルを貧溶媒として再沈精製し、加熱乾燥させて重合体（ポリマーＮｏ１）を得た。得られたポリマーＮｏ１の重量平均分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィーによりポリエチレングリコールを基準として測定した結果、約５０万であった。
【００５９】
合成例２
合成例１とモノマー組成以外を同じ条件を用い、表１に示した組成で重合して、重合体（ポリマーＮｏ２）を得た。得られたポリマーＮｏ２の重量平均分子量は約２０万であった。
【００６０】
合成例３
合成例１とモノマー組成以外を同じ条件を用い、表１に示した組成で重合して、重合体（ポリマーＮｏ３）を得た。得られたポリマーＮｏ３の重量平均分子量は約８万であった。
【００６１】
参考例１
コンタクトレンズテストピースの作成。
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート４０ｇ、トリフルオロエチルメタクリレート３０ｇ、メチルメタクリレート１０ｇ、トリエチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、メタクリル酸５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを試験管に注入して、窒素置換の後に密封した。これを６０℃で２４時間かけて、試験管内の原料モノマーを加熱硬化させ、無色透明の重合物を得た。得られた重合物を、約４０ｘ１０ｘ２ｍｍの板状になるよう切削、研磨により加工し、コンタクトレンズテストピースを得た。
【００６２】
実施例１
Ａ成分としてポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩を１重量部、Ｂ成分としてサブチリシンを０．００５重量部、Ｃ成分としてグリセリンを２０重量部、Ｄ成分としてホウ酸を０．５重量部、その他成分として水酸化ナトリウムを０．３重量部、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム塩を０．１重量部、グルコン酸クロルヘキシジンを０．００５重量部を各々精製水に溶解した。総重量を１００ｇのコンタクトレンズ用処理溶液を調製した。これを用いて以下の［１］〜［６］試験ならびに総合評価を行った。
［１］洗浄力試験
以下の方法で汚れ除去率（％）を算出した。
ウシ血清アルブミン０．３９重量％、γーグロブリン０．１６重量％、リゾチーム０．１２重量％、豚胃ムチン０．１重量％（いずれも和光純薬工業製）を含む生理食塩水中で、参考例１で得たコンタクトレンズテストピース（以下レンズピースと略）を６０℃で２時間処理し、レンズピースを汚染させた。このレンズピースをコンタクトレンズ処理溶液に２時間浸漬した後、水道水で洗浄し、さらに１％ドデシル硫酸ナトリウム（和光純薬工業製）水溶液でレンズピースからタンパク質を剥離させ、その溶液中のタンパク量をマイクロＢＣＡキット（ピアス社製）を用いて測定し、洗浄前の汚れに対するタンパク質汚れの除去率（％）を計算し、結果を表４に記した。この汚れ除去率が９０％以上であれば、通常、目視による汚れは認められないので、十分な洗浄力を持つ良好なコンタクトレンズ用処理溶液であると判断した。
【００６３】
［２］長期保存後の洗浄力試験
コンタクトレンズ用処理溶液を４０℃で３ヶ月保存した後に［１］と同様の方法で汚れ除去率（％）を算出し、長期保存後の汚れ除去率（％）を算出した。結果を表４に記した。
このとき、汚れ除去率が９０％以上であれば、長期保存後も十分な洗浄力を持ち、すなわち酵素安定性が高く、良好なコンタクトレンズ処理溶液であると判断した。
【００６４】
［３］低温保存時安定性試験
コンタクトレンズ用処理溶液を４℃、一週間保存した後に水溶液の外観を観察し、以下の基準で低温保存時安定性を評価した。結果を表４に記した。
○：溶液は透明である。
△：溶液に濁りが生じている
×：溶液に沈殿が生じているか、または成分が分離している
以上の結果が○であれば、良好なコンタクトレンズ用処理溶液であると判断した。
【００６５】
［４］接触角試験
レンズピースをコンタクトレンズ用処理溶液に２時間浸漬保存した後、生理食塩水で濯いだ。このレンズピースの動的接触角（度）を、動的接触角測定器（オリエンテック（株）製）を用いて測定した。結果を表４に記した。
接触角により以下の基準でコンタクトレンズの親水性を評価した。すなわち、接触角が小さいときは、親水性が高いということであり、このことは、コンタクトレンズを装用した際の不快感を軽減することにつながると考えられる。そこでレンズピースの接触角が４０度以下であれば、コンタクトレンズ用処理溶液により親水性が高められていると判断でき、これを良好なコンタクトレンズ用処理溶液であると判断した。
［５］レンズへの影響試験
市販のコンタクトレンズ（セイコーハードＥＸ）を準備し、これをコンタクトレンズ用処理溶液に４０℃、１ヶ月浸漬保存した後、レンズの直径、ベースカーブ、パワーを測定し、また形状ならびに表面の状態を目視により調べ、処理前と変化があるかどうかを調べた。そのとき変化がないものは「なし」とし、いずれかに変化のあるものは「あり」とした。結果を表４に記した。「なし」であるものは、コンタクトレンズへの顕著な影響がないものと考えられ、良好なコンタクトレンズ処理溶液であると判断した。
【００６６】
［６］皮膚への影響試験
背部を剪毛した白色ウサギに前記コンタクトレンズ処理溶液０．５ｍｌを２週間にわたり毎日塗布し、浮腫の有無を目視で観察した。浮腫が認められないものは「なし」とし、認められるものは「あり」とした。結果を表４に記した。「なし」であるものは、皮膚に対して顕著な影響がないものと考えられ、使用感の良い良好なコンタクトレンズ処理溶液であると判断した。
【００６７】
［総合評価］
以上［１］〜［６］の各試験で、結果が良好だった試験の数に基づき、次の基準で総合評価を行った。◎；全ての試験で結果が良好であったもの。これは使用感がよいため、最優良コンタクトレンズ用処理溶液であると判断した。○；５つの試験で結果が良好であったもの。これは優良コンタクトレンズ用処理溶液であると判断した。△；４つの試験で結果が良好であったもの。これはコンタクトレンズ用処理溶液として使用した場合、使用感が悪いと判断した。×；３個以下しか結果が良好でなかったもの。これは性状が劣悪であり、コンタクトレンズ用処理溶液として使用するには適していないと判断した。以上の基準により◎、○、△、×の記号を表４に示した。
【００６８】
このうち結果が△または×であればコンタクトレンズ用処理溶液として、実用的な使用には向かないと考えられるが、そうでないものはコンタクトレンズ用処理溶液として好適に使用することができる。
【００６９】
実施例２
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７０】
実施例３
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７１】
実施例４
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７２】
実施例５
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７３】
実施例６
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７４】
実施例７
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７５】
実施例８
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７６】
実施例９
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表２に記載のＥ成分を、表２に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７７】
実施例１０
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表２に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表２に記載のＥ成分を、表２に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表４に示した。
【００７８】
実施例１１
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００７９】
実施例１２
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８０】
実施例１３
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８１】
実施例１４
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８２】
実施例１５
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８３】
実施例１６
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８４】
実施例１７
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８５】
実施例１８
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、実施例１と全て同様に行った。結果を表５に示した。
【００８６】
実施例１９
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえ、更に表３に記載のＥ成分を、表３に記載の重量部加えてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した。また［１］の洗浄力試験を新たな洗浄力試験方法にかえた。実施例１の［１］の試験にかえて行った、新たな洗浄力試験は次の通りである。
トリオレイン０．８重量％、コレステロール０．１重量％、卵黄レシチン０．１重量％を乳化させた生理食塩水中でレンズピースを３７℃で１２時間処理し、レンズピースを汚染させた。このレンズピースをコンタクトレンズ用処理溶液に２時間浸漬した後、水道水で洗浄し、クロロホルム／メタノール溶液（２：１）でレンズピース上の脂質を抽出した後、溶媒を蒸発させた。硫酸−リン酸−バニリン法を用いて吸光度からレンズピース上に残った脂質の量を計算し、洗浄前の汚れに対する脂質汚れの除去率（％）を計算した。
これ以外は、全て実施例１と同様に行い、結果を表５に示した。
【００８７】
実施例２０
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、その他成分を、表３に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１９と同様に行った。結果を表５に示した。
【００８８】
比較例１
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例１の結果から、界面活性剤の濃度が低い場合は十分な洗浄力が得られないことがわかる。
【００８９】
比較例２
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例２の結果から、界面活性剤の濃度が高すぎる場合は、酵素の安定性が極端に悪くなることがわかる。
【００９０】
比較例３
Ｂ成分を加えず、Ａ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例３では、加水分解酵素がないために汚れがほとんど落ちていないことがわかる。
【００９１】
比較例４
Ａ成分を加えず、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例４では加水分解酵素の濃度が高いために皮膚に対して影響が出ている。
【００９２】
比較例５
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例５では多価アルコールが少ないために加水分解酵素の安定性が極端に悪くなっていることがわかる。
【００９３】
比較例６
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例６では多価アルコールが多すぎてレンズの形状に影響を与えていた。
【００９４】
比較例７
Ｄ成分を加えず、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例７ではホウ素化合物がないために加水分解酵素の安定性が悪くなっている。
【００９５】
比較例８
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例８ではホウ素化合物の濃度が高すぎるために溶液の安定性が悪くなっていることがわかる。
【００９６】
比較例９
Ａ成分を加えず、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例９ではＡ成分の陰イオン性界面活性剤の種類が、本発明のものとは異なるために溶液の安定性が非常に悪く、また加水分解酵素の安定性も悪くなっていることがわかる。
【００９７】
比較例１０
Ａ成分を加えず、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、その他成分を、表６に記載した種類および重量部に各々かえてコンタクトレンズ用処理溶液を調製した以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表７に示した。比較例１０ではＡ成分のかわりに、本発明のものとは異なる非イオン性の界面活性剤を用いているために洗浄力が十分とは言えない。
【００９８】
【表１】
注；用いた略号は次の通り
ＭＰＣ ；２−メタクリロイルオキシエチル−２‘−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート
ＭＭＡ ；メチルメタクリレート
ｎ−ＢＭＡ；ｎ−ブチルメタクリレート
ｎ−ＳＭＡ；ｎ−ステアリルメタクリレート
ＡＩＢＮ ；アゾビスイソブチロニトリル
【０１００】
【表２】
注；用いた略号は次の通り。
ＰＯＬＳ ；ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩（日本油脂株式会社製）
ＰＯＴＡ ；ポリオキシエチレン（３モル）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム塩（日光ケミカルズ社製）
ＰＯＬＴ ；ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸エステルトリエタノールアミン塩（日本油脂株式会社製）
ＬＡＰＥ ；ラウリルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸エステルナトリウム塩（日本油脂株式会社製）
ＣＭＴ ；Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（日本油脂株式会社製）
ＬＳＮａ ；ラウロイルザルコシネートナトリウム（日本油脂株式会社製）
ＬＭＡＰ ；Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸ナトリウム（日光ケミカルズ社製）
ＤＯＳＳ ；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（日本油脂株式会社製）
ＰＧ ；プロピレングリコール
合成例１ ；合成例１で得たポリマーＮｏ１
合成例２ ；合成例２で得たポリマーＮｏ２
合成例３ ；合成例３で得たポリマーＮｏ３
【０１０２】
【表３】
注；用いた略号は次の通り。
ＣＬＬ ；「クリアー・レンズ・リポ（商品名）」（ノボノルディスクインダストリー社製）
ＰＶＡ ；ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名クラレポバールＰＶＡ−２２４Ｃ）
ＰＶＰ ；ポリビニルピロリドンＫ２５
ＣＨＧ ；グルコン酸クロルヘキシジン
ＰＨＭＢ ；ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）
【０１０４】
【表４】
【表５】
【表６】
注：用いた略号は次の通り。
ＳＤＳ ；ドデシル硫酸ナトリウム
Ｔｗｅｅｎ８０；ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート
【０１０８】
【表７】
【発明の効果】
本発明のコンタクトレンズ用処理溶液は、配合成分がバランスよく添加されているため、溶液が長期間極めて安定であり、かつ眼への安全性も高い。また、コンタクトレンズを本発明の溶液中に浸漬させることにより、コンタクトレンズに付着したタンパク質や脂質等の汚れを、従来のコンタクトレンズ用処理溶液よりも、効率よく洗浄することができた。
本発明のコンタクトレンズ処理溶液により、溶液を希釈することなく、簡便な浸漬処理のみにより、コンタクトレンズに付着した汚れを落とすことのできる、長期保存後においても安定な、理想的なコンタクトレンズ用処理溶液が得られた。
Claims (6)
- Ａ成分として下記一般式［１］
- 請求項１に記載のＡ成分の陰イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルアミドポリオキシエチレンエーテル硫酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、アルキルザルコシネート、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アミノプロピオン酸塩のいずれかから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
- 請求項１に記載のＢ成分の加水分解酵素が、タンパク質分解酵素、脂質分解酵素、糖鎖分解酵素のいずれかから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
- 請求項１に記載のＣ成分の多価アルコールが、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールのいずれかから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
- 請求項１に記載のＤ成分のホウ素化合物がホウ酸であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ用処理溶液。
- 請求項１〜５に記載のコンタクトレンズ用処理溶液を、希釈することなく使用し、該溶液にコンタクトレンズを浸漬して処理することを特徴とするコンタクトレンズの処理方法。
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