JP4143556B2 - α,α,α’,α’−テトラクロロ−p−キシレンの製造方法 - Google Patents
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Description
35g(0.26mol)のテレフタルジカルボキシアルデヒド及び1.7gのDMFを、100mlの丸底フラスコに入れ、油浴で70℃で加熱した。80g(0.67mol)のSOCl2を、30分かけてゆっくり添加した。添加し終わったら、油浴の温度を95℃に3時間上げた。反応が終了したら、生成混合物を500mlの氷水に注ぐと、固体生成物が形成した。次に、この固体生成物を濾別し、100mlの氷水で3回洗浄し、70℃/3mmHgの減圧下で3時間乾燥した。乾燥後、未精製産物を、シリカカラムクロマトグラフィーで精製した。この際、第一の溶出段階で使用した溶出液はn−ヘキサンであり、第二の溶出段階で使用した溶出液はn−ヘキサン/酢酸エチル(20:1)であった。第一の溶出段階から集められた溶出液を、有機溶剤を蒸発させることによって濃縮することによって、48.5g(0.20mol)のα,α,α’,α’−テトラクロロ−p−キシレンを77%の収率で得た。第二の溶出段階から集められた溶出液を、蒸発によって濃縮することによって、9.0g(0.048mol)の4−ジクロロメチルベンズアルデヒドを18.0%の収率で得た。これらの分析結果を以下に示す。
1H−NMR(CDCl3)δ:
6.79(2H,s,−CCl2H)
7.70(4H,s,−Ph)
MS:m/z 244(M+)
1H−NMR(CDCl3)δ:
6.81(1H,s,−CCl2H)
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10.1(1H,s,−CHO)
IR(KBr):1680cm−1
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実施例2
35g(0.26mol)のテレフタルジカルボキシアルデヒド及び1.7gのDMFを、100mlの丸底フラスコに入れ、80g(0.67mol)のSOCl2を添加した。この溶液を、95℃で3時間、油浴で加熱した。反応が終了したら、生成混合物を500mlの氷水に注ぎ、固体生成物を形成させた。次に、この固体生成物を濾別し、100mlの氷水で3回洗浄し、70℃/3mmHgの減圧下で3時間乾燥した。乾燥後、未精製産物を、シリカカラムクロマトグラフィーで精製した。この際、第一の溶出段階で使用した溶出液はn−ヘキサンであり、第二の溶出段階で使用した溶出液はn−ヘキサン/酢酸エチル(20:1)であった。第一の溶出段階から集められた溶出液を、蒸発によって濃縮することによって、51.65g(0.21mol)のα,α,α’,α’−テトラクロロ−p−キシレンを81%の収率で得た。第二の溶出段階から集められた溶出液を、蒸発によって濃縮することによって、8.4g(0.045mol)の4−ジクロロメチルベンズアルデヒドを17.3%の収率で得た。
1000g(7.46mol)のテレフタルジカルボキシアルデヒドを5リットルの丸底フラスコに入れ、窒素雰囲気中で、1776g(1090ml,14.92mol)のSOCl2及び157.2g(2.15mol)のDMFを添加した。この溶液を、機械的に攪拌しながら、70℃で1時間、油浴で加熱した。得られた混合物に、1776g(1090ml,14.92mol)のSOCl2及び157.2g(2.15mol)のDMFを加え、機械的に攪拌しながら、70℃で1時間、加熱した。次に、この加熱反応生成混合物を、攪拌しながら、氷水に注ぎ、固体−液体混合物を形成させた。この固体−液体混合物を、激しく攪拌しながら、熱水浴で間接的に加熱して、分散液を形成した。この際、固体生成物の微粒子は液体中に良好に分散していた。熱水浴を取り除いて、分散液をゆっくり室温まで冷却した。分散液中の固体を濾別して、乾燥することによって、1710gの粉末状の生成物が得られた。この生成物である粉末は、94%のα,α,α’,α’−テトラクロロ−p−キシレン及び6%の4−ジクロロメチルベンズアルデヒドを含む。
14.4g(0.10mol)のテレフタルジカルボキシアルデヒド、1.9g(2ml,0.026mol)のDMF、及び24.5g(15ml,0.20mol)のSOCl2を、250mlの丸底フラスコに入れた。この混合物を、窒素雰囲気中で1時間85〜90℃で混合した。次に、24.5g(15ml,0.20mol)のSOCl2及び1.9g(2ml,0.026mol)のDMFを混合物に滴下し、反応温度を90℃まで2時間上げた。さらに、この加熱反応生成混合物を、攪拌しながら、500mlの氷水に注ぎ、固体−液体混合物を形成させた。この固体−液体混合物を、激しく攪拌しながら、熱水浴で間接的に加熱して、分散液を形成した。この際、固体生成物の微粒子は液体中に良好に分散していた。熱水浴を取り除いて、分散液をゆっくり室温まで冷却した。分散液中の固体を濾別して、乾燥することによって、98.7%の純度を有するα,α,α’,α’−テトラクロロ−p−キシレンを乾燥粉末形態で23g(0.094mol,収率:94%)得た。
Claims (4)
- テレフタルジカルボキシアルデヒドをSOCl2及びジメチルホルムアミドの混合物と反応させて、α,α,α’,α’−テトラクロロ−p−キシレンを合成する段階を有し、反応を70〜95℃の温度で行ない、反応に使用されるSOCl 2 の量は、反応に使用されるテレフタルジカルボキシアルデヒドの0.1〜10倍モルであり、反応に使用されるジメチルホルムアミドの量は、反応に使用されるテレフタルジカルボキシアルデヒド1モル当たり、5〜25gである、α,α,α’,α’−テトラクロロ−p−キシレンの製造方法。
- 反応に使用されるSOCl2の量は、反応に使用されるテレフタルジカルボキシアルデヒドの2〜4.06倍モルである、請求項1に記載の方法。
- 反応により得られた生成混合物を水と接触させて、固体沈殿物を形成し;該固体沈殿物を混合物から除去し;該固体沈殿物をシリカカラムに入れて、カラムを非極性溶剤で溶出し;溶出により得られた溶出液を集め;さらに、溶出液に含まれる非極性溶剤を除去して、α,α,α’,α’−テトラクロロ−p−キシレン固体を得る段階をさらに有する、請求項1または2に記載の方法。
- 該非極性溶剤はn−ヘキサンである、請求項3に記載の方法。
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