JP4125532B2 - 粗米ぬかワックスの品質改良および漂白方法および品質改良米ぬかワックス - Google Patents
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Description
【０００１】
（技術分野）
本発明は、粗米ぬか油の精製時に得られる粗米ぬかワックスの品質改良および漂白工程に関するものである。特に、 本発明は、米ぬか油の精製工程の脱ワックス段階で得られる粗米ぬかワックスの本質的ワックスエステル製品への精製および純化工程に関するものであって、前記工程は、ａ）トリグリセリド類オイルの除去と、ｂ）高分子性レジン性物質の除去と、ｃ）食品、化粧品および薬剤適用能力を有している淡黄色製品を得るための品質改良されたワックスの漂白を含むものである。意図した用途に応じて、これらの工程段階の一部を省略することもできる；たとえば、意図した用途が艶出剤、カーボンペーパー等の工業用途に使われる場合には、色は大した障害にはならない。
【０００２】
（発明の背景および従来の技術）
インドでは毎年、約３．８ ｌａｋｈトンの粗米ぬか油が処理されており（インドは、世界一の米ぬか油生産国である）、油処理における重要な工程は、油中に存在するワックス類の除去（脱ワックス化）である。米ぬか油は、植物油中で最もワックス含量が高く、最大５％に達する［F.T.Orthoefer, Bailey(s Industrial Oil and Fat Products edited by Y.H.Hui, John Wiley & ONS, Inc., New York p.393(1996)］。したがって、約２８，０００トンのワックスには、紙加工、キャンドル類、撥水ポリッシュ（フロアー、家具および靴）、カーボンペーパー、印刷インク類、接着剤類、果物および野菜コーティング類、化粧品類、薬剤処方類等の多数の潜在的用途がある。また、精製された米ぬかは、少なくとも一部分が、すべて輸入されているカルナウバロウに取って代わることができる。油から分離された粗ワックスは約２５％以上の量の油を保持しており、したがって、この国で生産される粗ワックスは、約３５，０００から６０，０００トンであると推定される。この製品は、現在のところ適切な処理技術がないため、十分に利用されてはいない。本発明は、このような技術を提供するものである。その有効性を試験するために、多数の工業用粗ワックスサンプルを本工程によって処理した。
【０００３】
これまで、粗米ぬかワックスを精製しようとする試みが散発的に行われてきた。一般に、これらはワックスとともに存在する油を除去することに限定されてきた。ワックスの正確な組成は公知ではないが、ワックス中に高分子化合物類が存在する可能性が報告されている［V.K.Belavadi and D.N.Bhowmick, J.Amer. Oil Chem. Soc. 65:241-245 (1988)］。これらの成分の除去は、最終製品が食品、薬剤および化粧品製品類における使用条件を満たすために、精製工程において極めて重大なことである。これまでの方法は、これらの化合物類（以下、“レジン性物質”と称する）の完全な除去に成功していなかった。油除去後のワックスは容認できない暗色を有しており、これらのレジン性物質類が主な原因となっている。漂白用粘土類およびカーボンへの吸着のような色除去の物理的方法類は効果的なものではなく、主に酸化的漂白である化学的方法が、前記ワックス成分類の化学的変質をもたらす可能性がある過酷条件下で頻繁に行われてきた。効果的に漂白するためには、本発明で報告するように、レジン性物質をワックスから完全に除去することが非常に重要である。本発明で示したように、ワックスの漂白を温和な条件下で行うことができる。
【０００４】
先にも述べたように、これまで試みられてきたことは、粗ワックスからの油除去とその後の漂白に多くが限定されてきた。Ｃｈｕｎｇ−Ｓｕｎｇ等は、イソプロパノールを８：１の比率で、６５℃で用いて米ぬか油フィルター上のどろ状物からレジン性物質を除去した（Chemistry Taipei, 1961, 185-7, CA; 58:3619）。研究者等は、米ぬか油フィルター上のどろ状物からレジン性物質の一部を分離しようと試みたが、ワックスがイソプロパノールに６５℃の温度で完全に溶解していない場合には、この温度でレジン性物質を定量的に分離できなかった。また、この方法は、米ぬか油処理の脱ワックス段階で得られる商業的に生産された粗米ぬかワックスに対しては試みられていなかった。
【０００５】
漂白米ぬかワックスは、米ワックスをメチルエチルケトンに７６−７７℃で溶解させ５５℃に冷却し、その後、過酸化水素、亜塩素酸ナトリウム、シュウ酸、セスキオレイン酸ソルビタンのようないくつか漂白剤類を順次用いて漂白することによって、調製された［Ishii Masakatsu, JP:76,30,204 (1976）］。この工程において少なくとも５種の漂白剤類が順次用いられるため、商業的に実行可能な工程ではないであろう。
【０００６】
Ｃｏｕｓｉｎｓ等［JAOCS, 30:9-14(1953)］は、粗米ぬか油に由来する典型的タンク沈殿物試料を種々の方法で処理し、硬く、非粘着性のワックス分画を得るための幾つかのプロトコルを報告した。この方法は、アセトン洗浄と、加水分解またはケン化によるホスファチド類の分解と、その後のイソプロパノールからの分画による精製によって、タンク沈殿物から油を除去することから成る；もうひとつの方法は、タンク沈殿物の水和と、その後の水相および油相の分離と、イソプロパノール溶液からの油相の分画を含むものであった。ワックスは、過酸化水素によって、およびＨ2ＳＯ4溶液の存在下で三酸化クロムによって、またはこれらの試薬類の併用によって漂白された。また、Ｃｈｕｎｇ−Ｓｕｎｇ等（Chemistry Taipei, 1961, 185-7,CA：58：3619）は、１：１．５（ｗｔ／ｗｔ）の比率でＣｒＯ3と４０％のＨ2ＳＯ4とともに９５℃で２時間加熱することによって、ワックスを精製した。別の報告では、アセトン分画米ぬかワックスを、０．５重量部のＨ2Ｏ2ならびに０．５および１重量部の三酸化クロムと、４．５乃至５重量部の硫酸によって、全てのワックス分画について漂白した（S.D.Tirumala Rao and K.V.Rao, Indian Oil & Soap Journal 29, (1964) 177）。上記の全ての工程において、米ぬかワックスは、過酸化水素で漂白し、次に硫酸存在下で三酸化クロムによって漂白したが、これらは、強力な酸化剤であってワックスからそれらを微量でも除去することは難しく、クリーンでかつ環境にやさしい工程ではない。
【０００７】
米ぬかワックスは、溶融物（１００−１２０℃）または溶液からの沈殿と、その後の１２℃で４時間によるオゾン化によって脱ガム化され、脱ガム化されかつ漂白されたワックスが得られた［Y. Yoshihiro et al., JP, ？？？？100, 404 (1979)］。また、粗米ぬかワックスは、濃硝酸により淡黄色ワックスに酸化される［Rao, B., et al., Indian Patent 119747 (1970)］。オゾン化および硝酸処理もまた、環境上クリーンな処理ではない。
【０００８】
したがって、報告されてきた工程は、米ぬか油処理の脱ワックス段階で得られた粗米ぬかワックスからのレジン性物質の完全な除去を目的としていなかった。ワックスエステル類とともに存在する油およびレジン性物質の完全な除去のための方法論が必要であった。脱オイル化は種々の有機溶媒類によって達成できるが、レジン性物質の完全な除去工程は存在していない。本発明の目的は、ワックスエステル類とともに存在する油およびレジン性物質の除去のための工程を開発することである。
【０００９】
（本発明の目的）
本発明の主な目的は、米ぬか油の精製工程で得られる粗米ぬかワックスの品質改良および漂白のための温和な条件および試薬類による効率的かつ簡易な商業的に存立可能な工程を提供することであり、上述した工程の欠点を回避するものである。
【００１０】
本発明のもうひとつの目的は、数容量百分率の水をＩＰＡに加えることによって粗米ぬか油ワックス中に存在する油およびレジン性物質を定量的に除去することである。
【００１１】
本発明のさらに別の目的は、溶媒中、特に種々の量の水を含有するＩＰＡ中において、前記溶媒の還流温度において前記品質改良された米ぬかワックスを漂白することである。
【００１２】
さらに本発明の目的は、水素化ホウ素ナトリウムを用いて米ぬかワックスを漂白することである。
【００１３】
さらに本発明の別の目的は、前記湿潤品質改良ワックスケークから残留溶媒を除去した後に、過酸化水素水を溶融ワックスに添加することによって前記ワックスを漂白することである。
【００１４】
（発明の詳細な説明）
したがって、本発明は、粗米ぬかワックスを品質改良する工程を提供し、前記工程は、
ａ）１乃至１５容量％の水を含有するイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で粗米ぬかワックスを処理し、ＩＰＡ−ワックス懸濁液を形成すること；
ｂ）前記ＩＰＡワックス懸濁液を放置し、レジン性物質を沈殿させること；
ｃ）このようにして形成された前記レジン性物質を前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液から分離して、品質改良ワックス、油およびソフトワックスを含有する透明ＩＰＡ−ワックス溶液を得ること；
ｄ）前記品質改良ワックスを段階（ｃ）の透明溶液から分離すること、および
ｅ）前記透明溶液から除去する前または後で前記品質改良ワックスを任意に漂白することを含む。
【００１５】
本発明の１態様において、前記粗米ぬかワックスは、米ぬか油の精製工程の脱ワックス段階で得られる副産物である。
【００１６】
本発明の別の態様において、前記粗米ぬかワックスは、油分を２５−７０％含有している。
【００１７】
本発明の別の態様において、段階（ａ）において、粗米ぬかワックスと水性ＩＰＡの比率（重量：容量）が１：３から１：６である。
【００１８】
本発明のさらに別の態様において、段階（ａ）において、前記ＩＰＡと前記粗米ぬかワックスとの反応が７０−７７℃で行われる。
【００１９】
本発明のさらに別の態様において、段階（ａ）において、ＩＰＡ−ワックス懸濁液をさらに０．２５時間から１時間還流させる。
【００２０】
本発明の１態様において、ＩＰＡ−ワックス懸濁液をさらに０．５０時間還流させる。
【００２１】
さらに本発明の１態様において、段階（ｂ）において、前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液を１−５分間放置し、レジン性物質の沈殿を起こさせる。
【００２２】
本発明の１態様において、７５−７７℃の温度を有する温ＩＰＡ−ワックス懸濁液を３−５分間放置し、レジン性物質の沈殿を起こさせる。
【００２３】
本発明の別の態様において、前記レジン性物質は、暗茶色液体の形状で沈殿する。
【００２４】
本発明のさらに別の１態様において、段階（ｃ）において、前記レジン性物質が、ろ過によって透明ＩＰＡ−ワックス溶液から除去される。
【００２５】
さらに本発明の別の態様において、段階（ｄ）において、前記品質改良ワックスを結晶化させて、品質改良ワックス、米ぬか油およびソフトワックスを含有する透明溶液から分離する。
【００２６】
本発明のさらに１態様において、前記品質改良ワックスは、前記透明溶液を３０−３５℃に冷却することによって結晶化される。
【００２７】
本発明のさらにもうひとつの態様において、前記品質改良ワックスは、ろ過によって分離される。
【００２８】
本発明のさらに別の１態様において、結晶化したワックスをろ過した後に得られる前記透明溶液は、米ぬか油およびソフトワックスを含有する。
【００２９】
本発明の１態様において、前記品質改良ワックスは、前記品質改良ワックスを出発物質として用いて請求項１の段階（ａ）から段階（ｄ）を繰り返すことによってさらに品質改良される構成とすることができる。
【００３０】
本発明のさらに別の態様において、このようにして得られた品質改良ワックスの物理的および化学的特徴は、粗米ぬかワックス源によって決まる。
【００３１】
本発明のさらに別の１態様において、このようにして得られた品質改良ワックスの物理的および化学的特徴は、
（ｉ）色：およそ１８＋（１ｃｍセル中におけるガードナースケール）；
（ｉｉ）Ｍ．Ｐ．：およそ７８−７９℃；
（ｉｉｉ）Ａ．Ｖ．：およそ１−１０；
（ｉｖ）Ｓ．Ｖ．：およそ８０−９５、および
（ｖ）Ｉ．Ｖ．：およそ１３−１８、
である。
【００３２】
さらに本発明の別の態様において、前記品質改良ワックスの漂白は、前記レジン性物質の除去後、ＩＰＡ−ワックス懸濁液で行う構成とすることができる。
【００３３】
さらに本発明の別の態様において、前記品質改良ワックスの漂白は、粗米ぬかワックスの含油量が最大４０％である場合に、ＩＰＡ−ワックス懸濁液で行う構成とすることができる。
【００３４】
さらに本発明の別の態様において、前記品質改良ワックスは、前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液に亜塩素酸ナトリウムまたは水素化ホウ素ナトリウムを添加することによって漂白される。
【００３５】
さらに本発明の別の態様において、前記漂白品質改良ワックスは、前記内容物を３０−３５℃に冷却してワックスをろ過することによって、前記透明溶液から分離する構成とすることができる。
【００３６】
さらに本発明の１態様において、湿潤品質改良または漂白ケーク中の溶媒は、蒸留によって除去する構成とすることができる。
【００３７】
さらに本発明の別の態様において、いかなる残留溶媒も真空蒸留によって除去する構成とすることができる。
【００３８】
さらに本発明の別の態様において、前記品質改良ワックスの漂白は、品質改良ワックス、油およびソフトワックスを含有する透明溶液から分離した後に行うことができる。
【００３９】
さらに本発明の別の態様において、品質改良ワックスは、粗米ぬかワックスが４０％以上の油を含有している場合に、分離しかつ漂白する構成とすることができる。
【００４０】
さらに本発明の別の態様において、品質改良ワックスは、溶融品質改良ワックスに３０％過酸化水素を添加することによって、漂白する構成とすることができる。
【００４１】
本発明のさらにもうひとつの態様において、前記漂白ワックスの物理的および化学的特徴は、
（ａ）色：およそ１１．８−１４．３（１ｃｍセル中におけるガードナースケール）；
（ｂ）Ｍ．Ｐ．：およそ７９−８０℃；
（ｃ）Ａ．Ｖ．：およそ１−８；
（ｄ）Ｓ．Ｖ．：およそ７５−８５、および
（ｅ）Ｉ．Ｖ．：およそ８−１３、
である。
【００４２】
さらに本発明の別の態様において、前記透明溶液中に存在する前記米ぬか油およびソフトワックスは、前記透明溶液をケトン溶媒類で処理することによって分離する構成とすることができる。
【００４３】
さらに本発明の１態様において、前記ケトン溶媒類は、アセトンおよびメチルエチルケトンの群から選択する構成とすることができる。
【００４４】
また、本発明は、上記工程によって調製され、
色：およそ１８＋（１ｃｍセル中におけるガードナースケール）；
Ｍ．Ｐ．：およそ７８−７９℃；
Ａ．Ｖ．：およそ１−１０；
Ｓ．Ｖ．：およそ８０−９５、および
Ｉ．Ｖ．：およそ１３−１８
である物理的および化学的特徴を有する品質改良米ぬかワックスを提供する。
【００４５】
さらに本発明は、上記工程によって調製され、
色：およそ１１．８−１４．３（１ｃｍセル中におけるガードナースケール）；
Ｍ．Ｐ．：およそ７９−８０℃；
Ａ．Ｖ．：およそ１−８；
Ｓ．Ｖ．：およそ７５−８５、および
Ｉ．Ｖ．：およそ８−１３
である物理的および化学的特徴を有する漂白品質改良米ぬかワックスを提供する。
【００４６】
さらに詳細には、本発明は、粗米ぬかワックスの品質改良および漂白のための効率的工程を提供し、前記工程は、
ａ）５乃至１５容量％の水を含有するイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で粗米ぬかワックスを処理し、存在するレジン性物質を沈殿させること：
ｂ）このようにして形成されたレジン性物質を分離すること；
ｃ）前記ＩＰＡワックス懸濁液をおよそ３０から３５℃に冷却し、その後ＩＰＡ溶解物から品質改良ワックスを分離すること；
ｄ）アセトンおよびメチルエチルケトンのようなケトン溶媒類を用いて、ＩＰＡ溶解物からソフトワックスおよび油を分離すること；
ｅ）前記品質改良ワックスを種々の容量％の水を含有するＩＰＡ中において亜塩素酸ナトリウムまたは水素化ホウ素ナトリウムのような漂白剤類を用いて、または溶融品質改良ワックスを過酸化水素水によって任意に処理することによって、前記品質改良ワックスを漂白すること、および
ｆ）前記漂白をＩＰＡ媒体中で実施した場合には、漂白ワックスを３０から３５℃に冷却した後に分離することを含む。
【００４７】
さらに本発明の１態様において、水性ＩＰＡ媒体中で水素化ホウ素ナトリウムまたは亜塩素酸ナトリウムを用いて、または溶融品質改良ワックスを漂白剤としての過酸化水素により処理することによって、米ぬか油の精製工程の脱ワックス段階で得られる粗米ぬかワックスの品質改良および漂白のために簡易な工程が開発されている。
【００４８】
本発明の別の態様において、粗米ぬかワックス中に存在するレジン性物質は、水がＩＰＡに取り込まれた時に定量的に分離される。
【００４９】
さらに本発明の別の態様において、レジン性物質と油の分離は、粗米ぬかワックスの油分が４０％未満である場合に、単一段階で達成される。
【００５０】
さらに本発明の別の態様において、レジン性物質と油の除去および漂白はまた、粗ワックスの含油量が最大４０％である場合に、同一容器中で連続的に実施される。
【００５１】
さらに本発明の別の態様において、品質改良ワックスの漂白は、水性イソプロパノール媒体中で行われ、最小灰含有量の良質のワックスが調製される。
【００５２】
さらに本発明の別の態様において、品質改良段階で得られる油は、精製工程のための粗米ぬか油に添加でき、それによって、植物油業界にとっての油損失が低減される。
【００５３】
さらに本発明の別の態様において、品質改良および漂白の両段階において極めて簡易でかつ効率的なろ過を提供する。
【００５４】
さらに本発明の別の態様において、本発明で得られた品質改良漂白ワックスは、約７８−８０℃の均一な溶融ワックスである。
【００５５】
さらに本発明の別の態様において、水性ＩＰＡは、溶媒に必要とされる含水量を調節することによって、前記工程において再使用できる。
【００５６】
本発明の広い適用性は、漂白剤類として水素化ホウ素ナトリウムまたは亜塩素酸ナトリウムを用いて水性ＩＰＡ中で粗米ぬかワックスを品質改良し、かつ漂白することによって調べた。
【００５７】
好ましくは、粗米ぬかワックスの品質改良は、含水量がワックスを基準にして５乃至１５％の範囲の水性ＩＰＡを用いて実施される。
【００５８】
好ましくは、品質改良のために、粗米ぬかワックスを基準にして、３乃至６倍容量のＩＰＡを用いる。
【００５９】
好ましくは、粗米ぬかワックスの品質改良のために用いられる反応時間は、０．５乃至３時間である。
【００６０】
好ましくは、亜塩素酸ナトリウムまたは水素化ホウ素ナトリウムを用いて漂白が実施される。
【００６１】
好ましくは、前記品質改良ワックスを基準にして、１乃至３重量％の亜塩素酸ナトリウムまたは０．５乃至３％の水素化ホウ素ナトリウムである。
【００６２】
好ましくは、品質改良ワックスの亜塩素酸ナトリウム漂白は、０．２乃至２％の水を含有するＩＰＡ中で実施され、一方、水素化ホウ素ナトリウムは等重量の水に溶解させＩＰＡに添加する。
【００６３】
好ましくは、前記亜塩素酸ナトリウムおよび水素化ホウ素ナトリウム漂白は、品質改良ワックスの重量を基準にして、５乃至７容量のＩＰＡ中で実施される。
【００６４】
好ましくは、有機溶媒なしで、過酸化水素（３０％溶液）を品質改良ワックス重量の５乃至１０容量％とすることによって漂白が実施される。
【００６５】
ワックスエステル類のガスクロマトグラフ（ＧＣ）組成および典型的漂白ワックス試料の物理的および化学的性質を以下に示す。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
本発明の目的は、水を添加してＩＰＡの極性を増加させ、レジン性物質をＩＰＡ溶液から沈殿させ、その後、化学漂白することによってレジン性物質を粗米ぬかワックスから除去することである。漂白段階において、亜塩素酸ナトリウムおよび過酸化水素のような酸化剤類および水素化ホウ素ナトリウムのような還元剤類を使用した。粗米ぬかワックスと、品質改良米ぬかワックスと、漂白米ぬかワックスの物理的および化学的特徴を表１に示した。また、米ぬかワックスのＦＤＡ仕様を比較のために示した。本発明で得られた品質改良および漂白ワックスの特徴範囲をＦＤＡ仕様と対比させた。
【００６９】
【表３】
【００７０】
本発明者等は、脱脂肪ワックスのイソプロパノール温溶液から、数容量％の水を添加することによって前記レジン性物質が分離できることを見出した。前記レジン性物質は底に暗色の層として沈殿するであろうが、これは容易に分離できるものである。したがって、化学的処理を行うことなくこの望ましくない物質を除去できる。もうひとつの利点は、前記レジン性物質がそれとともに前記ワックスに対して暗色を付与するかなりの部分の成分をともに沈殿させることにあり、その結果、前記レジン性物質の除去はワックスの色を大きく改善する。
【００７１】
一般に、漂白段階はレジン性物質が存在するときには無効であって、このことが、先行技術において記載されている強力な試薬類（三酸化クロム、硫酸、硝酸等）および条件が分的な色の退色達成に必要であった理由を説明するものである。
【００７２】
種々の含油量の試料多数を精製工業プラントから入手し、本工程によって処理した。本発明者等は、初期の試験では、脱脂肪溶媒としてヘキサンを使用した。ヘキサンは油除去には有効であるが、生成したワックス懸濁液のろ過速度が極めて遅かった。本発明者等は、後の実験において、種々の容量百分率の水の存在下でイソプロパノール（ＩＰＡ）を用いてレジン性物質の脱脂肪および除去を行った。さらに、本発明者等は、前記粗ワックスの含油量が低い（４０％未満）場合には、レジン性物質の脱脂肪および除去をともに単一段階で行うことができることを発見した。他の場合では、脱脂肪およびレジン性物質除去は、別個の段階で実施されてきた。レジン性物質除去後、生成物は容易に漂白された。さらに、化学漂白の初期の試みは、酸化漂白剤のみに限定されていた。本発明者等は、水素化ホウ素ナトリウムを用いる還元的漂白が極めて効果的であることを見出した。原価高の試薬類はマイナスの因子となりうる。したがって、より価格の安い試薬類の使用が求められた。亜塩素酸ナトリウムおよび過酸化水素の両者が満足できるものであると見出された。亜塩素酸ナトリウム漂白は、イソプロパノール媒体中で行われ、一方、過酸化水素漂白は、いかなる溶媒媒体もなく溶融ワックスに対して実施された。
【００７３】
レジン性物質は、ＩＰＡが水を含有した時に固体のガム状物質としてＩＰＡ溶解性ワックス溶液から分離し始める。その後、このレジン性物質を、高温条件で極めて容易に前記ワックス溶液から分離することできる。このレジン性物質の粗米ぬかワックスからの除去により、漂白効率が高められかつ漂白ワックスの品質が改善される。
【００７４】
亜塩素酸ナトリウムは米ぬかワックスの漂白用として報告されてはいるが、それは、いくつかの他の漂白剤と併用して使用されていた［Ishii Masakatsu, JP:76,30,204 (1976）］。本研究では、漂白を種々の量の水の存在下でＩＰＡ媒体中で漂白した時に、亜塩素酸ナトリウム単独で効率的な漂白能力を示すことができた。
【００７５】
（発明を実施するための最良の形態）
以下の実施例は例示のために示したものであり、したがって、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【００７６】
参考例１：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（１．５リットル）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（３０２．５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分をロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１８４．５ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、１２．４ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００７７】
参考例２：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２リットル）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（３０２．５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分をロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１８５．３ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、１２．２ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００７８】
参考例３：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３３℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（２９９．５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分をロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１８５ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、１５．５ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００７９】
参考例４：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（３．０リットル）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（３０３ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１８３ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、１４ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８０】
参考例５：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（２５ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃で４分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３５℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナーを用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（３０１ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１７４．５ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、２４．５ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８１】
参考例６：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で４分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（２９１．３ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１７４．５ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３４ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８２】
参考例７：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（７５ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で４分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（２７０．８ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１７３．５ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、５５．６ｇであった。相当な量のワックスがレジン性物質とともに出てくるので、レジン性物質の量は比較的多い。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８３】
参考例８：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに１時間還流し、７７℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（２９７．５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１７０ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３２．５ｇあった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８４】
参考例９：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに３時間還流し、７７℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（２９５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１７２ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３３ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８５】
参考例１０：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（３３６．９ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１３２．１ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３０．１ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８６】
参考例１１：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（１２２．５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（３６７．４ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、９．１ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８７】
実施例３：粗米ぬかワックスの品質改良時に得られたＩＰＡ溶解物（１００グラム）を、１リットル容量の丸底フラスコに入れ、アセトン（５００ｍｌ）中に分散させた。内容物を１時間還流し、約１５℃に冷却した。結晶化ワックスを遠心分離し、透明アセトン溶解性分画を注いだ。前記ワックスを冷却アセトン（２×５０ｍｌ）で洗浄し乾燥させ、ソフトワックス（４．９ｇ）を得た。このアセトン溶解性分画をロータリエバポレータを用いて濃縮し、油（９５ｇ）を回収した。
【００８８】
実施例４：粗米ぬかワックスの品質改良時に得られたＩＰＡ溶解物（１００グラム）を、１リットル容量の丸底フラスコに入れ、メチルエチルケトン（５００ｍｌ）中に分散させた。内容物を１時間還流し、約１５℃に冷却した。結晶化ワックスを遠心分離し、透明のメチルエチルケトン溶解性分画を注いだ。前記ワックスを冷却メチルエチルケトン（２×５０ｍｌ）で洗浄し乾燥させ、ソフトワックス（５．１ｇ）を得た。このメチルエチルケトン溶解性分画をロータリエバポレータを用いて濃縮し、油（９４．７ｇ）を回収した。
【００８９】
実施例５：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（１７．５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（２．５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．２ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．２ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、３．９ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．９および７９−８０℃であることがわかった。
【００９０】
実施例６：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（１７．５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で４分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．６ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．４ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、５．８ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．９および７９−８０℃であることがわかった。
【００９１】
実施例７：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（１７．５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（７．５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で５分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３３℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３４．８ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．７ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、８．９ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．９および７９−８０℃であることがわかった。
【００９２】
実施例８：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（２．５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３４．３ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．６ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、４．４ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．８および７９−８０℃であることがわかった。
【００９３】
実施例９：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３５℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．２ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．５ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．１ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．８および７９−８０℃であることがわかった。
【００９４】
実施例１０：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（７．５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３４．９ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１４．１ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、８．１ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．８および７９−８０℃であることがわかった。
【００９５】
実施例１１：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３．５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．１ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１２．９ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．９ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１３および７９−８０℃であることがわかった。
【００９６】
実施例１２：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．２５リットル）および水（２５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２４０．２ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（８．３ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．３ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．８および７９−８０℃であることがわかった。
【００９７】
実施例１３：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．５リットル）および水（３０ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３６．７ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（６．４ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．４ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．４および７９−８０℃であることがわかった。
【００９８】
実施例１４：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに１時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．３ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．４ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．２ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．３および７９−８０℃であることがわかった。
【００９９】
実施例１５：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに３時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．５ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．２ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．１ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．８および７９−８０℃であることがわかった。
【０１００】
実施例１６：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質がフラスコ中でこの間に沈殿を開始した。透明な温ＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、フラスコ中に沈殿したレジン性物質を新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で還流条件下で処理した。得られたレジン性物質の収率は、３３．５ｇであった。プールしたＩＰＡ溶解性部分は品質改良ワックスおよび油を含有しており、これを５リットル容量の丸底フラスコに戻し、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（６ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、７５℃で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２９０．４ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに油（１７４．５ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の重量は、７．３ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．８および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０１】
実施例１７：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質がフラスコ中でこの間に沈殿を開始した。透明な温ＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、フラスコ中に沈殿したレジン性物質を新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で還流条件下で処理した。得られたレジン性物質の収率は、３３．９ｇであった。プールしたＩＰＡ溶解性部分は品質改良ワックスおよび油を含有しており、これを５リットル容量の丸底フラスコに戻し、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（９ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、７５℃で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２８９．５ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに油（１７４．７ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の重量は、７．３ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．８および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０２】
実施例１８：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、水素化ホウ素ナトリウム（２．５ｍｌの水中１．２５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で４分間沈殿させた。残留レジン性物質がこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．８ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスとともに残留油（９．１ｇ）を回収した。レジン性物質の収率は、６ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１３および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０３】
実施例１９：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、水素化ホウ素ナトリウム（５ｍｌの水中２．５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で４分間沈殿させた。残留レジン性物質がこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．１ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスとともに残留油（９．５ｇ）を回収した。レジン性物質の収率は、６．７ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１３および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０４】
実施例２０：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、水素化ホウ素ナトリウム（１０ｍｌの水中５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で４分間沈殿させた。残留レジン性物質がこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３４．３ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスとともに残留油（１２．４ｇ）を回収した。レジン性物質の収率は、７．７ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１３および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０５】
実施例１：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で４分間沈殿させた。レジン性物質がフラスコ中でこの間に沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、フラスコ中に沈殿したレジン性物質を新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で還流条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分は品質改良ワックスおよび油を含有しており、これをおよそ３０℃に冷却した。結晶化品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。ＩＰＡ溶解性部分をロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックスとともに油（１７４．８ｇ）を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３４．１ｇであった。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去した。溶融ワックスが溶媒および湿分を含まなくなったとき、過酸化水素（３０％溶液）２５ｍｌを添加し、内容物を２時間攪拌した。湿分および過酸化水素を真空中で蒸留によって取り除き、漂白ワックス２９１．１ｇを得た。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１４．３および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０６】
実施例２：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で５分間沈殿させた。レジン性物質がフラスコ中でこの間に沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、フラスコ中に沈殿したレジン性物質を新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で還流条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分は品質改良ワックスおよび油を含有しており、これをおよそ３０℃に冷却した。結晶化品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。ＩＰＡ溶解性部分をロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックスとともに油（１７４ｇ）を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３４．３ｇであった。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去した。溶融ワックスが溶媒および湿分を含まなくなったとき、過酸化水素（３０％溶液）５０ｍｌを添加し、内容物を２時間攪拌した。湿分および過酸化水素を真空中で蒸留によって取り除き、漂白ワックス２９１．７ｇを得た。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１３．７および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０７】
本発明の主な利点は以下のようなものである：
ａ）本発明は、米ぬか油の精製工程の脱ワックス段階で得られる粗米ぬかワックスの品質改良および漂白の簡易工程である。
ｂ）本発明では、粗米ぬかワックス中に存在するレジン性物質は、水をＩＰＡ中に入れることによって容易に分離される。
ｃ）本発明は、単一段階でレジン性物質および油を分離するための容易な工程を記載している。
ｄ）レジン性物質および油の除去および漂白は、粗ワックス中の含油量が最大４０％である場合に、連続して同一容器で実施される。
ｅ）本発明において、漂白作業は水性イソプロパノール媒体で実施され、最小灰含有量の良質のワックスが調製される。
ｆ）品質改良段階で回収される米ぬか油を精製工程のための粗油に添加でき、それによって、植物油業界にとっての油損失が低減される。
ｇ）本発明は、品質改良および漂白段階の両方において極めて簡易でかつ効率的なろ過を提供する。
ｈ）本発明で得られる品質改良および漂白ワックスは、約７８−８０℃の均一溶融ワックスである。
ｉ）水性ＩＰＡは、溶媒に必要とされる含水量を調節することによって、工程において再使用できる。
（技術分野）
本発明は、粗米ぬか油の精製時に得られる粗米ぬかワックスの品質改良および漂白工程に関するものである。特に、 本発明は、米ぬか油の精製工程の脱ワックス段階で得られる粗米ぬかワックスの本質的ワックスエステル製品への精製および純化工程に関するものであって、前記工程は、ａ）トリグリセリド類オイルの除去と、ｂ）高分子性レジン性物質の除去と、ｃ）食品、化粧品および薬剤適用能力を有している淡黄色製品を得るための品質改良されたワックスの漂白を含むものである。意図した用途に応じて、これらの工程段階の一部を省略することもできる；たとえば、意図した用途が艶出剤、カーボンペーパー等の工業用途に使われる場合には、色は大した障害にはならない。
【０００２】
（発明の背景および従来の技術）
インドでは毎年、約３．８ ｌａｋｈトンの粗米ぬか油が処理されており（インドは、世界一の米ぬか油生産国である）、油処理における重要な工程は、油中に存在するワックス類の除去（脱ワックス化）である。米ぬか油は、植物油中で最もワックス含量が高く、最大５％に達する［F.T.Orthoefer, Bailey(s Industrial Oil and Fat Products edited by Y.H.Hui, John Wiley & ONS, Inc., New York p.393(1996)］。したがって、約２８，０００トンのワックスには、紙加工、キャンドル類、撥水ポリッシュ（フロアー、家具および靴）、カーボンペーパー、印刷インク類、接着剤類、果物および野菜コーティング類、化粧品類、薬剤処方類等の多数の潜在的用途がある。また、精製された米ぬかは、少なくとも一部分が、すべて輸入されているカルナウバロウに取って代わることができる。油から分離された粗ワックスは約２５％以上の量の油を保持しており、したがって、この国で生産される粗ワックスは、約３５，０００から６０，０００トンであると推定される。この製品は、現在のところ適切な処理技術がないため、十分に利用されてはいない。本発明は、このような技術を提供するものである。その有効性を試験するために、多数の工業用粗ワックスサンプルを本工程によって処理した。
【０００３】
これまで、粗米ぬかワックスを精製しようとする試みが散発的に行われてきた。一般に、これらはワックスとともに存在する油を除去することに限定されてきた。ワックスの正確な組成は公知ではないが、ワックス中に高分子化合物類が存在する可能性が報告されている［V.K.Belavadi and D.N.Bhowmick, J.Amer. Oil Chem. Soc. 65:241-245 (1988)］。これらの成分の除去は、最終製品が食品、薬剤および化粧品製品類における使用条件を満たすために、精製工程において極めて重大なことである。これまでの方法は、これらの化合物類（以下、“レジン性物質”と称する）の完全な除去に成功していなかった。油除去後のワックスは容認できない暗色を有しており、これらのレジン性物質類が主な原因となっている。漂白用粘土類およびカーボンへの吸着のような色除去の物理的方法類は効果的なものではなく、主に酸化的漂白である化学的方法が、前記ワックス成分類の化学的変質をもたらす可能性がある過酷条件下で頻繁に行われてきた。効果的に漂白するためには、本発明で報告するように、レジン性物質をワックスから完全に除去することが非常に重要である。本発明で示したように、ワックスの漂白を温和な条件下で行うことができる。
【０００４】
先にも述べたように、これまで試みられてきたことは、粗ワックスからの油除去とその後の漂白に多くが限定されてきた。Ｃｈｕｎｇ−Ｓｕｎｇ等は、イソプロパノールを８：１の比率で、６５℃で用いて米ぬか油フィルター上のどろ状物からレジン性物質を除去した（Chemistry Taipei, 1961, 185-7, CA; 58:3619）。研究者等は、米ぬか油フィルター上のどろ状物からレジン性物質の一部を分離しようと試みたが、ワックスがイソプロパノールに６５℃の温度で完全に溶解していない場合には、この温度でレジン性物質を定量的に分離できなかった。また、この方法は、米ぬか油処理の脱ワックス段階で得られる商業的に生産された粗米ぬかワックスに対しては試みられていなかった。
【０００５】
漂白米ぬかワックスは、米ワックスをメチルエチルケトンに７６−７７℃で溶解させ５５℃に冷却し、その後、過酸化水素、亜塩素酸ナトリウム、シュウ酸、セスキオレイン酸ソルビタンのようないくつか漂白剤類を順次用いて漂白することによって、調製された［Ishii Masakatsu, JP:76,30,204 (1976）］。この工程において少なくとも５種の漂白剤類が順次用いられるため、商業的に実行可能な工程ではないであろう。
【０００６】
Ｃｏｕｓｉｎｓ等［JAOCS, 30:9-14(1953)］は、粗米ぬか油に由来する典型的タンク沈殿物試料を種々の方法で処理し、硬く、非粘着性のワックス分画を得るための幾つかのプロトコルを報告した。この方法は、アセトン洗浄と、加水分解またはケン化によるホスファチド類の分解と、その後のイソプロパノールからの分画による精製によって、タンク沈殿物から油を除去することから成る；もうひとつの方法は、タンク沈殿物の水和と、その後の水相および油相の分離と、イソプロパノール溶液からの油相の分画を含むものであった。ワックスは、過酸化水素によって、およびＨ2ＳＯ4溶液の存在下で三酸化クロムによって、またはこれらの試薬類の併用によって漂白された。また、Ｃｈｕｎｇ−Ｓｕｎｇ等（Chemistry Taipei, 1961, 185-7,CA：58：3619）は、１：１．５（ｗｔ／ｗｔ）の比率でＣｒＯ3と４０％のＨ2ＳＯ4とともに９５℃で２時間加熱することによって、ワックスを精製した。別の報告では、アセトン分画米ぬかワックスを、０．５重量部のＨ2Ｏ2ならびに０．５および１重量部の三酸化クロムと、４．５乃至５重量部の硫酸によって、全てのワックス分画について漂白した（S.D.Tirumala Rao and K.V.Rao, Indian Oil & Soap Journal 29, (1964) 177）。上記の全ての工程において、米ぬかワックスは、過酸化水素で漂白し、次に硫酸存在下で三酸化クロムによって漂白したが、これらは、強力な酸化剤であってワックスからそれらを微量でも除去することは難しく、クリーンでかつ環境にやさしい工程ではない。
【０００７】
米ぬかワックスは、溶融物（１００−１２０℃）または溶液からの沈殿と、その後の１２℃で４時間によるオゾン化によって脱ガム化され、脱ガム化されかつ漂白されたワックスが得られた［Y. Yoshihiro et al., JP, ？？？？100, 404 (1979)］。また、粗米ぬかワックスは、濃硝酸により淡黄色ワックスに酸化される［Rao, B., et al., Indian Patent 119747 (1970)］。オゾン化および硝酸処理もまた、環境上クリーンな処理ではない。
【０００８】
したがって、報告されてきた工程は、米ぬか油処理の脱ワックス段階で得られた粗米ぬかワックスからのレジン性物質の完全な除去を目的としていなかった。ワックスエステル類とともに存在する油およびレジン性物質の完全な除去のための方法論が必要であった。脱オイル化は種々の有機溶媒類によって達成できるが、レジン性物質の完全な除去工程は存在していない。本発明の目的は、ワックスエステル類とともに存在する油およびレジン性物質の除去のための工程を開発することである。
【０００９】
（本発明の目的）
本発明の主な目的は、米ぬか油の精製工程で得られる粗米ぬかワックスの品質改良および漂白のための温和な条件および試薬類による効率的かつ簡易な商業的に存立可能な工程を提供することであり、上述した工程の欠点を回避するものである。
【００１０】
本発明のもうひとつの目的は、数容量百分率の水をＩＰＡに加えることによって粗米ぬか油ワックス中に存在する油およびレジン性物質を定量的に除去することである。
【００１１】
本発明のさらに別の目的は、溶媒中、特に種々の量の水を含有するＩＰＡ中において、前記溶媒の還流温度において前記品質改良された米ぬかワックスを漂白することである。
【００１２】
さらに本発明の目的は、水素化ホウ素ナトリウムを用いて米ぬかワックスを漂白することである。
【００１３】
さらに本発明の別の目的は、前記湿潤品質改良ワックスケークから残留溶媒を除去した後に、過酸化水素水を溶融ワックスに添加することによって前記ワックスを漂白することである。
【００１４】
（発明の詳細な説明）
したがって、本発明は、粗米ぬかワックスを品質改良する工程を提供し、前記工程は、
ａ）１乃至１５容量％の水を含有するイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で粗米ぬかワックスを処理し、ＩＰＡ−ワックス懸濁液を形成すること；
ｂ）前記ＩＰＡワックス懸濁液を放置し、レジン性物質を沈殿させること；
ｃ）このようにして形成された前記レジン性物質を前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液から分離して、品質改良ワックス、油およびソフトワックスを含有する透明ＩＰＡ−ワックス溶液を得ること；
ｄ）前記品質改良ワックスを段階（ｃ）の透明溶液から分離すること、および
ｅ）前記透明溶液から除去する前または後で前記品質改良ワックスを任意に漂白することを含む。
【００１５】
本発明の１態様において、前記粗米ぬかワックスは、米ぬか油の精製工程の脱ワックス段階で得られる副産物である。
【００１６】
本発明の別の態様において、前記粗米ぬかワックスは、油分を２５−７０％含有している。
【００１７】
本発明の別の態様において、段階（ａ）において、粗米ぬかワックスと水性ＩＰＡの比率（重量：容量）が１：３から１：６である。
【００１８】
本発明のさらに別の態様において、段階（ａ）において、前記ＩＰＡと前記粗米ぬかワックスとの反応が７０−７７℃で行われる。
【００１９】
本発明のさらに別の態様において、段階（ａ）において、ＩＰＡ−ワックス懸濁液をさらに０．２５時間から１時間還流させる。
【００２０】
本発明の１態様において、ＩＰＡ−ワックス懸濁液をさらに０．５０時間還流させる。
【００２１】
さらに本発明の１態様において、段階（ｂ）において、前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液を１−５分間放置し、レジン性物質の沈殿を起こさせる。
【００２２】
本発明の１態様において、７５−７７℃の温度を有する温ＩＰＡ−ワックス懸濁液を３−５分間放置し、レジン性物質の沈殿を起こさせる。
【００２３】
本発明の別の態様において、前記レジン性物質は、暗茶色液体の形状で沈殿する。
【００２４】
本発明のさらに別の１態様において、段階（ｃ）において、前記レジン性物質が、ろ過によって透明ＩＰＡ−ワックス溶液から除去される。
【００２５】
さらに本発明の別の態様において、段階（ｄ）において、前記品質改良ワックスを結晶化させて、品質改良ワックス、米ぬか油およびソフトワックスを含有する透明溶液から分離する。
【００２６】
本発明のさらに１態様において、前記品質改良ワックスは、前記透明溶液を３０−３５℃に冷却することによって結晶化される。
【００２７】
本発明のさらにもうひとつの態様において、前記品質改良ワックスは、ろ過によって分離される。
【００２８】
本発明のさらに別の１態様において、結晶化したワックスをろ過した後に得られる前記透明溶液は、米ぬか油およびソフトワックスを含有する。
【００２９】
本発明の１態様において、前記品質改良ワックスは、前記品質改良ワックスを出発物質として用いて請求項１の段階（ａ）から段階（ｄ）を繰り返すことによってさらに品質改良される構成とすることができる。
【００３０】
本発明のさらに別の態様において、このようにして得られた品質改良ワックスの物理的および化学的特徴は、粗米ぬかワックス源によって決まる。
【００３１】
本発明のさらに別の１態様において、このようにして得られた品質改良ワックスの物理的および化学的特徴は、
（ｉ）色：およそ１８＋（１ｃｍセル中におけるガードナースケール）；
（ｉｉ）Ｍ．Ｐ．：およそ７８−７９℃；
（ｉｉｉ）Ａ．Ｖ．：およそ１−１０；
（ｉｖ）Ｓ．Ｖ．：およそ８０−９５、および
（ｖ）Ｉ．Ｖ．：およそ１３−１８、
である。
【００３２】
さらに本発明の別の態様において、前記品質改良ワックスの漂白は、前記レジン性物質の除去後、ＩＰＡ−ワックス懸濁液で行う構成とすることができる。
【００３３】
さらに本発明の別の態様において、前記品質改良ワックスの漂白は、粗米ぬかワックスの含油量が最大４０％である場合に、ＩＰＡ−ワックス懸濁液で行う構成とすることができる。
【００３４】
さらに本発明の別の態様において、前記品質改良ワックスは、前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液に亜塩素酸ナトリウムまたは水素化ホウ素ナトリウムを添加することによって漂白される。
【００３５】
さらに本発明の別の態様において、前記漂白品質改良ワックスは、前記内容物を３０−３５℃に冷却してワックスをろ過することによって、前記透明溶液から分離する構成とすることができる。
【００３６】
さらに本発明の１態様において、湿潤品質改良または漂白ケーク中の溶媒は、蒸留によって除去する構成とすることができる。
【００３７】
さらに本発明の別の態様において、いかなる残留溶媒も真空蒸留によって除去する構成とすることができる。
【００３８】
さらに本発明の別の態様において、前記品質改良ワックスの漂白は、品質改良ワックス、油およびソフトワックスを含有する透明溶液から分離した後に行うことができる。
【００３９】
さらに本発明の別の態様において、品質改良ワックスは、粗米ぬかワックスが４０％以上の油を含有している場合に、分離しかつ漂白する構成とすることができる。
【００４０】
さらに本発明の別の態様において、品質改良ワックスは、溶融品質改良ワックスに３０％過酸化水素を添加することによって、漂白する構成とすることができる。
【００４１】
本発明のさらにもうひとつの態様において、前記漂白ワックスの物理的および化学的特徴は、
（ａ）色：およそ１１．８−１４．３（１ｃｍセル中におけるガードナースケール）；
（ｂ）Ｍ．Ｐ．：およそ７９−８０℃；
（ｃ）Ａ．Ｖ．：およそ１−８；
（ｄ）Ｓ．Ｖ．：およそ７５−８５、および
（ｅ）Ｉ．Ｖ．：およそ８−１３、
である。
【００４２】
さらに本発明の別の態様において、前記透明溶液中に存在する前記米ぬか油およびソフトワックスは、前記透明溶液をケトン溶媒類で処理することによって分離する構成とすることができる。
【００４３】
さらに本発明の１態様において、前記ケトン溶媒類は、アセトンおよびメチルエチルケトンの群から選択する構成とすることができる。
【００４４】
また、本発明は、上記工程によって調製され、
色：およそ１８＋（１ｃｍセル中におけるガードナースケール）；
Ｍ．Ｐ．：およそ７８−７９℃；
Ａ．Ｖ．：およそ１−１０；
Ｓ．Ｖ．：およそ８０−９５、および
Ｉ．Ｖ．：およそ１３−１８
である物理的および化学的特徴を有する品質改良米ぬかワックスを提供する。
【００４５】
さらに本発明は、上記工程によって調製され、
色：およそ１１．８−１４．３（１ｃｍセル中におけるガードナースケール）；
Ｍ．Ｐ．：およそ７９−８０℃；
Ａ．Ｖ．：およそ１−８；
Ｓ．Ｖ．：およそ７５−８５、および
Ｉ．Ｖ．：およそ８−１３
である物理的および化学的特徴を有する漂白品質改良米ぬかワックスを提供する。
【００４６】
さらに詳細には、本発明は、粗米ぬかワックスの品質改良および漂白のための効率的工程を提供し、前記工程は、
ａ）５乃至１５容量％の水を含有するイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で粗米ぬかワックスを処理し、存在するレジン性物質を沈殿させること：
ｂ）このようにして形成されたレジン性物質を分離すること；
ｃ）前記ＩＰＡワックス懸濁液をおよそ３０から３５℃に冷却し、その後ＩＰＡ溶解物から品質改良ワックスを分離すること；
ｄ）アセトンおよびメチルエチルケトンのようなケトン溶媒類を用いて、ＩＰＡ溶解物からソフトワックスおよび油を分離すること；
ｅ）前記品質改良ワックスを種々の容量％の水を含有するＩＰＡ中において亜塩素酸ナトリウムまたは水素化ホウ素ナトリウムのような漂白剤類を用いて、または溶融品質改良ワックスを過酸化水素水によって任意に処理することによって、前記品質改良ワックスを漂白すること、および
ｆ）前記漂白をＩＰＡ媒体中で実施した場合には、漂白ワックスを３０から３５℃に冷却した後に分離することを含む。
【００４７】
さらに本発明の１態様において、水性ＩＰＡ媒体中で水素化ホウ素ナトリウムまたは亜塩素酸ナトリウムを用いて、または溶融品質改良ワックスを漂白剤としての過酸化水素により処理することによって、米ぬか油の精製工程の脱ワックス段階で得られる粗米ぬかワックスの品質改良および漂白のために簡易な工程が開発されている。
【００４８】
本発明の別の態様において、粗米ぬかワックス中に存在するレジン性物質は、水がＩＰＡに取り込まれた時に定量的に分離される。
【００４９】
さらに本発明の別の態様において、レジン性物質と油の分離は、粗米ぬかワックスの油分が４０％未満である場合に、単一段階で達成される。
【００５０】
さらに本発明の別の態様において、レジン性物質と油の除去および漂白はまた、粗ワックスの含油量が最大４０％である場合に、同一容器中で連続的に実施される。
【００５１】
さらに本発明の別の態様において、品質改良ワックスの漂白は、水性イソプロパノール媒体中で行われ、最小灰含有量の良質のワックスが調製される。
【００５２】
さらに本発明の別の態様において、品質改良段階で得られる油は、精製工程のための粗米ぬか油に添加でき、それによって、植物油業界にとっての油損失が低減される。
【００５３】
さらに本発明の別の態様において、品質改良および漂白の両段階において極めて簡易でかつ効率的なろ過を提供する。
【００５４】
さらに本発明の別の態様において、本発明で得られた品質改良漂白ワックスは、約７８−８０℃の均一な溶融ワックスである。
【００５５】
さらに本発明の別の態様において、水性ＩＰＡは、溶媒に必要とされる含水量を調節することによって、前記工程において再使用できる。
【００５６】
本発明の広い適用性は、漂白剤類として水素化ホウ素ナトリウムまたは亜塩素酸ナトリウムを用いて水性ＩＰＡ中で粗米ぬかワックスを品質改良し、かつ漂白することによって調べた。
【００５７】
好ましくは、粗米ぬかワックスの品質改良は、含水量がワックスを基準にして５乃至１５％の範囲の水性ＩＰＡを用いて実施される。
【００５８】
好ましくは、品質改良のために、粗米ぬかワックスを基準にして、３乃至６倍容量のＩＰＡを用いる。
【００５９】
好ましくは、粗米ぬかワックスの品質改良のために用いられる反応時間は、０．５乃至３時間である。
【００６０】
好ましくは、亜塩素酸ナトリウムまたは水素化ホウ素ナトリウムを用いて漂白が実施される。
【００６１】
好ましくは、前記品質改良ワックスを基準にして、１乃至３重量％の亜塩素酸ナトリウムまたは０．５乃至３％の水素化ホウ素ナトリウムである。
【００６２】
好ましくは、品質改良ワックスの亜塩素酸ナトリウム漂白は、０．２乃至２％の水を含有するＩＰＡ中で実施され、一方、水素化ホウ素ナトリウムは等重量の水に溶解させＩＰＡに添加する。
【００６３】
好ましくは、前記亜塩素酸ナトリウムおよび水素化ホウ素ナトリウム漂白は、品質改良ワックスの重量を基準にして、５乃至７容量のＩＰＡ中で実施される。
【００６４】
好ましくは、有機溶媒なしで、過酸化水素（３０％溶液）を品質改良ワックス重量の５乃至１０容量％とすることによって漂白が実施される。
【００６５】
ワックスエステル類のガスクロマトグラフ（ＧＣ）組成および典型的漂白ワックス試料の物理的および化学的性質を以下に示す。
【００６６】
【表１】
【表２】
本発明の目的は、水を添加してＩＰＡの極性を増加させ、レジン性物質をＩＰＡ溶液から沈殿させ、その後、化学漂白することによってレジン性物質を粗米ぬかワックスから除去することである。漂白段階において、亜塩素酸ナトリウムおよび過酸化水素のような酸化剤類および水素化ホウ素ナトリウムのような還元剤類を使用した。粗米ぬかワックスと、品質改良米ぬかワックスと、漂白米ぬかワックスの物理的および化学的特徴を表１に示した。また、米ぬかワックスのＦＤＡ仕様を比較のために示した。本発明で得られた品質改良および漂白ワックスの特徴範囲をＦＤＡ仕様と対比させた。
【００６９】
【表３】
本発明者等は、脱脂肪ワックスのイソプロパノール温溶液から、数容量％の水を添加することによって前記レジン性物質が分離できることを見出した。前記レジン性物質は底に暗色の層として沈殿するであろうが、これは容易に分離できるものである。したがって、化学的処理を行うことなくこの望ましくない物質を除去できる。もうひとつの利点は、前記レジン性物質がそれとともに前記ワックスに対して暗色を付与するかなりの部分の成分をともに沈殿させることにあり、その結果、前記レジン性物質の除去はワックスの色を大きく改善する。
【００７１】
一般に、漂白段階はレジン性物質が存在するときには無効であって、このことが、先行技術において記載されている強力な試薬類（三酸化クロム、硫酸、硝酸等）および条件が分的な色の退色達成に必要であった理由を説明するものである。
【００７２】
種々の含油量の試料多数を精製工業プラントから入手し、本工程によって処理した。本発明者等は、初期の試験では、脱脂肪溶媒としてヘキサンを使用した。ヘキサンは油除去には有効であるが、生成したワックス懸濁液のろ過速度が極めて遅かった。本発明者等は、後の実験において、種々の容量百分率の水の存在下でイソプロパノール（ＩＰＡ）を用いてレジン性物質の脱脂肪および除去を行った。さらに、本発明者等は、前記粗ワックスの含油量が低い（４０％未満）場合には、レジン性物質の脱脂肪および除去をともに単一段階で行うことができることを発見した。他の場合では、脱脂肪およびレジン性物質除去は、別個の段階で実施されてきた。レジン性物質除去後、生成物は容易に漂白された。さらに、化学漂白の初期の試みは、酸化漂白剤のみに限定されていた。本発明者等は、水素化ホウ素ナトリウムを用いる還元的漂白が極めて効果的であることを見出した。原価高の試薬類はマイナスの因子となりうる。したがって、より価格の安い試薬類の使用が求められた。亜塩素酸ナトリウムおよび過酸化水素の両者が満足できるものであると見出された。亜塩素酸ナトリウム漂白は、イソプロパノール媒体中で行われ、一方、過酸化水素漂白は、いかなる溶媒媒体もなく溶融ワックスに対して実施された。
【００７３】
レジン性物質は、ＩＰＡが水を含有した時に固体のガム状物質としてＩＰＡ溶解性ワックス溶液から分離し始める。その後、このレジン性物質を、高温条件で極めて容易に前記ワックス溶液から分離することできる。このレジン性物質の粗米ぬかワックスからの除去により、漂白効率が高められかつ漂白ワックスの品質が改善される。
【００７４】
亜塩素酸ナトリウムは米ぬかワックスの漂白用として報告されてはいるが、それは、いくつかの他の漂白剤と併用して使用されていた［Ishii Masakatsu, JP:76,30,204 (1976）］。本研究では、漂白を種々の量の水の存在下でＩＰＡ媒体中で漂白した時に、亜塩素酸ナトリウム単独で効率的な漂白能力を示すことができた。
【００７５】
（発明を実施するための最良の形態）
以下の実施例は例示のために示したものであり、したがって、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【００７６】
参考例１：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（１．５リットル）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（３０２．５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分をロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１８４．５ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、１２．４ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００７７】
参考例２：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２リットル）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（３０２．５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分をロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１８５．３ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、１２．２ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００７８】
参考例３：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３３℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（２９９．５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分をロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１８５ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、１５．５ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００７９】
参考例４：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（３．０リットル）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（３０３ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１８３ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、１４ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８０】
参考例５：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（２５ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃で４分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３５℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナーを用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（３０１ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１７４．５ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、２４．５ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８１】
参考例６：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で４分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（２９１．３ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１７４．５ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３４ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８２】
参考例７：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（７５ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で４分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（２７０．８ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１７３．５ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、５５．６ｇであった。相当な量のワックスがレジン性物質とともに出てくるので、レジン性物質の量は比較的多い。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８３】
参考例８：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに１時間還流し、７７℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（２９７．５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１７０ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３２．５ｇあった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８４】
参考例９：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに３時間還流し、７７℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（２９５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１７２ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３３ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８５】
参考例１０：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（３３６．９ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（１３２．１ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３０．１ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８６】
参考例１１：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質が、この間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶液部分をビーカーに流し入れ、フラスコに沈殿したレジン性物質を、還流条件下で新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で処理した。品質改良ワックスおよび油を含むプールしたＩＰＡ溶液部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化した品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥した品質改良ワックス（１２２．５ｇ）を得た。ＩＰＡ溶液部分を、ロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックス（３６７．４ｇ）とともに油を回収した。得られたレジン性物質の収率は、９．１ｇであった。品質改良ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１８＋および７８−７９℃であることがわかった。
【００８７】
実施例３：粗米ぬかワックスの品質改良時に得られたＩＰＡ溶解物（１００グラム）を、１リットル容量の丸底フラスコに入れ、アセトン（５００ｍｌ）中に分散させた。内容物を１時間還流し、約１５℃に冷却した。結晶化ワックスを遠心分離し、透明アセトン溶解性分画を注いだ。前記ワックスを冷却アセトン（２×５０ｍｌ）で洗浄し乾燥させ、ソフトワックス（４．９ｇ）を得た。このアセトン溶解性分画をロータリエバポレータを用いて濃縮し、油（９５ｇ）を回収した。
【００８８】
実施例４：粗米ぬかワックスの品質改良時に得られたＩＰＡ溶解物（１００グラム）を、１リットル容量の丸底フラスコに入れ、メチルエチルケトン（５００ｍｌ）中に分散させた。内容物を１時間還流し、約１５℃に冷却した。結晶化ワックスを遠心分離し、透明のメチルエチルケトン溶解性分画を注いだ。前記ワックスを冷却メチルエチルケトン（２×５０ｍｌ）で洗浄し乾燥させ、ソフトワックス（５．１ｇ）を得た。このメチルエチルケトン溶解性分画をロータリエバポレータを用いて濃縮し、油（９４．７ｇ）を回収した。
【００８９】
実施例５：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（１７．５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（２．５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．２ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．２ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、３．９ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．９および７９−８０℃であることがわかった。
【００９０】
実施例６：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（１７．５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で４分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．６ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．４ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、５．８ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．９および７９−８０℃であることがわかった。
【００９１】
実施例７：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（１７．５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（７．５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で５分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３３℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３４．８ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．７ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、８．９ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．９および７９−８０℃であることがわかった。
【００９２】
実施例８：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（２．５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３４．３ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．６ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、４．４ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．８および７９−８０℃であることがわかった。
【００９３】
実施例９：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３５℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．２ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．５ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．１ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．８および７９−８０℃であることがわかった。
【００９４】
実施例１０：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（７．５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３４．９ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１４．１ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、８．１ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．８および７９−８０℃であることがわかった。
【００９５】
実施例１１：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３．５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．１ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１２．９ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．９ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１３および７９−８０℃であることがわかった。
【００９６】
実施例１２：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．２５リットル）および水（２５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２４０．２ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（８．３ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．３ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．８および７９−８０℃であることがわかった。
【００９７】
実施例１３：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．５リットル）および水（３０ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３６．７ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（６．４ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．４ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．４および７９−８０℃であることがわかった。
【００９８】
実施例１４：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに１時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．３ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．４ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．２ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．３および７９−８０℃であることがわかった。
【００９９】
実施例１５：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）および水（３５ｍｌ）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（５ｇ）を添加し、還流をさらに３時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明のＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．５ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに残留油（１３．２ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の収率は、６．１ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．８および７９−８０℃であることがわかった。
【０１００】
実施例１６：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質がフラスコ中でこの間に沈殿を開始した。透明な温ＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、フラスコ中に沈殿したレジン性物質を新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で還流条件下で処理した。得られたレジン性物質の収率は、３３．５ｇであった。プールしたＩＰＡ溶解性部分は品質改良ワックスおよび油を含有しており、これを５リットル容量の丸底フラスコに戻し、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（６ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、７５℃で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２９０．４ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに油（１７４．５ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の重量は、７．３ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１２．８および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０１】
実施例１７：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７５℃温度で３分間沈殿させた。レジン性物質がフラスコ中でこの間に沈殿を開始した。透明な温ＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、フラスコ中に沈殿したレジン性物質を新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で還流条件下で処理した。得られたレジン性物質の収率は、３３．９ｇであった。プールしたＩＰＡ溶解性部分は品質改良ワックスおよび油を含有しており、これを５リットル容量の丸底フラスコに戻し、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、亜塩素酸ナトリウム（９ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、７５℃で３分間沈殿させた。残留レジン性物質および未溶解亜塩素酸ナトリウムがこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２８９．５ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスおよび亜塩素酸ナトリウムとともに油（１７４．７ｇ）を回収した。未反応亜塩素酸ナトリウムとともに得られたレジン性物質の重量は、７．３ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１１．８および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０２】
実施例１８：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、水素化ホウ素ナトリウム（２．５ｍｌの水中１．２５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で４分間沈殿させた。残留レジン性物質がこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．８ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスとともに残留油（９．１ｇ）を回収した。レジン性物質の収率は、６ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１３および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０３】
実施例１９：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、水素化ホウ素ナトリウム（５ｍｌの水中２．５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で４分間沈殿させた。残留レジン性物質がこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３５．１ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスとともに残留油（９．５ｇ）を回収した。レジン性物質の収率は、６．７ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１３および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０４】
実施例２０：品質改良ワックス（２５０グラム）を、ＩＰＡ（１．７５リットル）とともに３リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。還流が開始したとき、水素化ホウ素ナトリウム（１０ｍｌの水中５ｇ）を添加し、還流をさらに２時間継続させた。反応時間完了後、内容物を高温で４分間沈殿させた。残留レジン性物質がこの間にフラスコ中で沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、レジン性物質を新たなＩＰＡ（２×５０ｍｌ）で高温条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分をおよそ３０℃に冷却した。結晶化漂白ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ（２×１２５ｍｌ）で洗浄した。湿潤漂白ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去し、乾燥漂白ワックス（２３４．３ｇ）を得た。ろ液をロータリエバポレータを用いて濃縮し、少量のソフトワックスとともに残留油（１２．４ｇ）を回収した。レジン性物質の収率は、７．７ｇであった。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１３および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０５】
実施例１：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で４分間沈殿させた。レジン性物質がフラスコ中でこの間に沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、フラスコ中に沈殿したレジン性物質を新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で還流条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分は品質改良ワックスおよび油を含有しており、これをおよそ３０℃に冷却した。結晶化品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。ＩＰＡ溶解性部分をロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックスとともに油（１７４．８ｇ）を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３４．１ｇであった。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去した。溶融ワックスが溶媒および湿分を含まなくなったとき、過酸化水素（３０％溶液）２５ｍｌを添加し、内容物を２時間攪拌した。湿分および過酸化水素を真空中で蒸留によって取り除き、漂白ワックス２９１．１ｇを得た。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１４．３および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０６】
実施例２：粗米ぬかワックス（５００グラム）を、ＩＰＡ（２．５リットル）および水（５０ｍｌ）とともに５リットル容量の丸底フラスコに入れ、イソマントルで加熱し均一溶液を作製した。内容物をさらに０．５時間還流し、７６℃温度で５分間沈殿させた。レジン性物質がフラスコ中でこの間に沈殿を開始した。透明なＩＰＡ溶解性部分をビーカー中に注いで、フラスコ中に沈殿したレジン性物質を新たなＩＰＡ（２×１００ｍｌ）で還流条件下で処理した。プールしたＩＰＡ溶解性部分は品質改良ワックスおよび油を含有しており、これをおよそ３０℃に冷却した。結晶化品質改良ワックスをブフナー漏斗を用いてろ過し、前記ワックスをＩＰＡ約５００ｍｌで洗浄した。ＩＰＡ溶解性部分をロータリエバポレータを用いて濃縮し、ソフトワックスとともに油（１７４ｇ）を回収した。得られたレジン性物質の収率は、３４．３ｇであった。湿潤品質改良ワックス中に存在する残留ＩＰＡは真空蒸留によって除去した。溶融ワックスが溶媒および湿分を含まなくなったとき、過酸化水素（３０％溶液）５０ｍｌを添加し、内容物を２時間攪拌した。湿分および過酸化水素を真空中で蒸留によって取り除き、漂白ワックス２９１．７ｇを得た。漂白ワックスの色（１．０ｃｍセル中ガードナースケール）および融点は、それぞれ、１３．７および７９−８０℃であることがわかった。
【０１０７】
本発明の主な利点は以下のようなものである：
ａ）本発明は、米ぬか油の精製工程の脱ワックス段階で得られる粗米ぬかワックスの品質改良および漂白の簡易工程である。
ｂ）本発明では、粗米ぬかワックス中に存在するレジン性物質は、水をＩＰＡ中に入れることによって容易に分離される。
ｃ）本発明は、単一段階でレジン性物質および油を分離するための容易な工程を記載している。
ｄ）レジン性物質および油の除去および漂白は、粗ワックス中の含油量が最大４０％である場合に、連続して同一容器で実施される。
ｅ）本発明において、漂白作業は水性イソプロパノール媒体で実施され、最小灰含有量の良質のワックスが調製される。
ｆ）品質改良段階で回収される米ぬか油を精製工程のための粗油に添加でき、それによって、植物油業界にとっての油損失が低減される。
ｇ）本発明は、品質改良および漂白段階の両方において極めて簡易でかつ効率的なろ過を提供する。
ｈ）本発明で得られる品質改良および漂白ワックスは、約７８−８０℃の均一溶融ワックスである。
ｉ）水性ＩＰＡは、溶媒に必要とされる含水量を調節することによって、工程において再使用できる。
Claims (28)
- 以下の工程を有することを特徴とする粗米ぬかワックスを品質改良する方法。
ａ）１乃至１５容量％の水を含有するイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で粗米ぬかワックスを処理し、ＩＰＡ−ワックス懸濁液を形成する工程；
ｂ）前記ＩＰＡワックス懸濁液を放置し、レジン性物質を沈殿させる工程；
ｃ）このようにして形成された前記レジン性物質を前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液から分離して、品質改良ワックス、油およびソフトワックスを含有する透明ＩＰＡ−ワックス溶液を得る工程；
ｄ）前記品質改良ワックスを前記工程ｃ）の透明溶液から分離する工程；
ｅ）前記透明溶液から除去する前または後で前記品質改良ワックスを漂白する工程。 - 前記粗米ぬかワックスは、米ぬか油の精製工程の脱ワックス段階で得られる副産物である請求項１記載の方法。
- 前記粗米ぬかワックスは、油を２５−７０％含有している請求項１記載の方法。
- 工程ａ）において、粗米ぬかワックスと水性ＩＰＡの比（重量：容量）が１：３から１：６である請求項１記載の方法。
- 工程ａ）において、前記ＩＰＡが５−１５容量％の水を含有する請求項１記載の工程。
- 工程ａ）において、前記ＩＰＡと前記粗米ぬかワックスとの反応が７０−７７℃で行われる請求項１記載の方法。
- 工程ａ）において、前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液をさらに０．２５時間から１時間還流させる請求項１記載の方法。
- 前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液をさらに０．５０時間還流させる請求項７記載の方法。
- 工程ｂ）において、前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液を１−５分間放置し、レジン性物質の沈殿を起こさせる請求項１記載の方法。
- ７５−７７℃の温度を有する温ＩＰＡ−ワックス懸濁液を３−５分間放置し、レジン性物質の沈殿を起こさせる請求項９記載の方法。
- 前記レジン性物質は、暗茶色液体の形状で沈殿する請求項９および１０記載の方法。
- 工程ｃ）において、前記レジン性物質が、ろ過によって前記透明ＩＰＡ−ワックス溶液から除去される請求項１記載の方法。
- 工程ｄ）において、前記品質改良ワックスを結晶化させて、品質改良ワックス、米ぬか油およびソフトワックスを含有する前記透明溶液から分離する請求項１記載の方法。
- 前記品質改良ワックスは、前記透明溶液を３０−３５℃に冷却することによって結晶化される請求項１３記載の方法。
- 前記品質改良ワックスは、ろ過によって分離される請求項１３記載の方法。
- 結晶化したワックスをろ過した後に得られる前記透明溶液は、米ぬか油およびソフトワックスを含有する請求項１３記載の方法。
- 前記品質改良ワックスは、さらに、前記品質改良ワックスを出発物質として用いて請求項１の工程ａ）から工程ｄ）を繰り返すことによって品質改良される請求項１記載の方法。
- 前記品質改良ワックスの漂白は、前記レジン性物質の除去後、前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液で行う請求項１記載の方法。
- 前記品質改良ワックスの漂白は、前記粗米ぬかワックスの含油量が最大４０％である場合に、前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液で行う請求項１８記載の方法。
- 前記品質改良ワックスは、前記ＩＰＡ−ワックス懸濁液に亜塩素酸ナトリウムまたは水素化ホウ素ナトリウムを添加することによって漂白される請求項１８記載の方法。
- 前記漂白品質改良ワックスは、前記内容物を３０−３５℃に冷却して前記ワックスをろ過することによって、前記透明溶液から分離する請求項２０記載の方法。
- 前記湿潤品質改良または漂白ケーク中の溶媒は、蒸留によって除去する請求項２０記載の方法。
- いかなる残留溶媒も真空蒸留によって除去する請求項２２記載の方法。
- 前記品質改良ワックスの漂白は、品質改良ワックス、油およびソフトワックスを含有する前記透明溶液から分離した後に行う請求項１記載の方法。
- 前記品質改良ワックスは、前記粗米ぬかワックスが４０％以上の油を含有している場合に、分離しかつ漂白する請求項２４記載の方法。
- 前記品質改良ワックスは、溶融品質改良ワックスに３０％過酸化水素を添加することによって、漂白する請求項２４記載の方法。
- 前記透明溶液中に存在する前記米ぬか油およびソフトワックスは、前記透明溶液をケトン溶媒類で処理することによって分離する請求項１記載の方法。
- 前記ケトン溶媒類は、アセトンおよびメチルエチルケトンの群から選択する請求項２７記載の方法。
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