WO2010076487A2 - Procede d'extraction d'un compose mineur d'un corps gras, notamment d'une huile vegetale ou animale ou de leurs co-produits au moyen de terpene - Google Patents

Procede d'extraction d'un compose mineur d'un corps gras, notamment d'une huile vegetale ou animale ou de leurs co-produits au moyen de terpene Download PDF

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WO2010076487A2
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Antoine Piccirilli
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Valagro Carbone Renouvelable Poitou-Charentes
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    • B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
    • B01D11/0492—Applications, solvents used
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
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    • C11B7/0083—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils with addition of auxiliary substances, e.g. cristallisation promotors, filter aids, melting point depressors

Definitions

  • the present invention relates to a process for extracting a minor compound from a fatty substance, in particular a vegetable or animal oil or their co-products.
  • the invention also relates to the minor fatty substance compounds obtained as well as the cosmetic, pharmaceutical and / or food supplement compositions containing them.
  • a minor compound of a fatty substance is understood to mean a compound of the fraction which, after total saponification of said fatty substance, that is to say under the prolonged action of an alkaline base, remains insoluble in water and soluble in an organic solvent.
  • a first step of saponification of the fatty substance is carried out and then another step of extraction of the minor compounds of said fatty substance using an organic extraction solvent.
  • the most used solvents are chlorinated solvents (dichloromethane, dichloroethane, etc.) and alkanes derived from hydrocarbon cuts (hexane, heptane, etc.).
  • Alcohols can also be used to purify fractions of minor compounds of polar vegetable oils such as sterols.
  • To extract and purify fractions of minor compounds from vegetable oils such as for example carotenoids, it is possible to use ketones or esters.
  • chlorinated solvents are generally toxic to humans or animals and pollutants to the environment. Thus, certain chlorinated solvents are recognized as carcinogenic and mutagenic. Chlorinated solvents and alkanes have an impact on the greenhouse effect.
  • WO-2007/05475 discloses a method of treating vegetable oil deodistillates to extract sterols and comprises the following steps:
  • This method has the disadvantage of the hot use of corrosive acid and therefore requires the use of special pH-resistant materials. acids which leads to expensive installations. According to another disadvantage, this method can lead to the formation of sterenes (sterol dehydration products) which constitute undesirable impurities for phytosterols intended for humans. Also, the present invention aims to overcome the drawbacks of the prior art by proposing a solution for extracting at least one minor compound from a fatty substance, the implementation of which is economical and does not require special facilities, non-toxic for humans, having a low impact on the environment, stable in a basic medium, limiting the appearance of stable emulsions.
  • the subject of the invention is the use of limonene, myrcene or ⁇ 3 carene to extract at least one minor compound from a fatty substance.
  • the subject of the invention is specifically a process for extracting at least one minor compound from a fatty substance, in particular a vegetable or animal oil or a co-product resulting from a treatment or a transformation of a vegetable or animal oil using as solvent at least limonene, myrcene or ⁇ 3 carene.
  • the invention relates to a process for extracting at least one minor compound from a fatty substance, comprising at least:
  • a liquid-liquid extraction step and / or a fractional crystallization step, carried out in the presence of at least one limonene, a myrcene or ⁇ 3 carene.
  • the subject of the invention is also the minor fatty substance compounds obtained, which contain no trace of residual toxic solvent, as well as the cosmetic, pharmaceutical and / or food supplement compositions containing them.
  • Limonene, myrcene and ⁇ 3 carene are three organic compounds belonging to the family of terpenes. These three particular organic compounds have common characteristics and excellent properties as as a solvent for minor fatty substances. Preferably, the limonene will be chosen.
  • these products can be derived directly from bioresources.
  • limonene, myrcene and ⁇ 3 carene can be used alone, mixed with one another or in the presence of one or more other non-toxic co-solvents.
  • the raw materials concerned by the invention are, in a non-exhaustive manner, vegetable oils, co-products resulting from a treatment or a transformation of a vegetable oil, such as deodorization escapes, also called deodistillates, originating from refining or hydrolyzing or transesterification of vegetable oils, the nuts of tall oil, waxes containing lipid residues, fatty substances of animal origin, lipids extracted from algae, lipids derived from micro- organizations.
  • rapeseed palm, palm kernel, soybean, sunflower, cotton, wheat germ, corn germ, rice bran, grape seed, walnut, hazelnut, lupine, camelina, flax, safflower, olive, coconut, coconut, peanut, jatropha, castor oil, neem, hemp, cuphea, lesquerella, inca inchi, perilla, echium, evening primrose, borage, blackcurrant, korean pine.
  • avocado oil from dehydrated fruits and heated rich in furan compounds and fatty polyols, sesame oil, shea oil, amaranth oil, lemon coffee oil or oat oil.
  • deodistillates those from the refining or hydrolysis or transesterification units of palm, sunflower, rapeseed, soya, olive, sesame, cotton, rice bran and of their mixtures.
  • the fatty substances of animal origin it will be preferable to choose the fatty substances derived from liver and fish skin, particularly those of shark, cod and chimera.
  • oleoresins those of tagete, tomato or paprika are preferably chosen.
  • the invention is also particularly suitable for the purification of waxes containing lipid residues.
  • a fatty substance is understood to mean any product containing at least one fatty substance, namely a vegetable oil, an oil concentrated in unsaponifiables, a co-product resulting from the treatment or transformation of a body.
  • fatty as a deodistillate derived from the refining or hydrolysis or transesterification units of vegetable oils, a softwood oil, a wax containing lipid residues, a fatty substance of animal origin, lipids extracted from algae, lipids from microorganisms or a mixture of the aforementioned fatty substances.
  • a process for extracting at least one minor compound from a fatty substance consists in carrying out a liquid-liquid extraction in the presence of at least one terpene chosen from limonene and myrcene. or the ⁇ 3 carene and comprises the following steps: - a hydro-alcoholic solution of a fatty substance in particular by a technique chosen from saponification, acid hydrolysis and transesterification, preferably saponification,
  • the purpose of the saponification step is to transform glycerides and free fatty acids into water-soluble soaps, the unsaponifiable compounds remaining insoluble in water.
  • Purification of the minor compound (s) may comprise at least one step selected from the group consisting of centrifugation, neutralization, washing with water, distillation (vacuum distillation or azeotropic distillation), vacuum deodorization, fractional crystallization.
  • the purification of the unsaponifiable can be carried out in different ways depending on the degree of purity of the unsaponifiable that one wishes to achieve.
  • the purification comprises the following steps:
  • vacuum distillation can be carried out using a falling film or scraped film evaporator.
  • hydrodistillation which is a technique particularly suited to the extraction of terpenes.
  • a process for extracting at least one minor compound from a fatty substance consists in carrying out a fractional crystallization in the presence of at least one terpene and comprises the following steps:
  • a cold crystallization of the solution preferably at a temperature of between -50 ° C. and 15 ° C.
  • distillation phases are not more detailed because they are known to those skilled in the art. By way of example, mention may be made of distillation at atmospheric pressure, under high vacuum, multistage, hydrodistillation, deodorization in the presence of steam or an inert gas.
  • the second procedure comprising a fractional crystallization step can be an alternative to the first procedure or come in a complement of said first operating mode and constitute a purification step.
  • the first operating mode can be complementary to the second operating mode.
  • the process extraction device according to the invention comprises at least one liquid-liquid extraction step, distillation and / or fractional crystallization in the presence of at least one terpene.
  • the process according to the invention makes it possible to obtain minor compounds which do not show traces of potentially toxic petrochemical solvents.
  • the minor compounds obtained according to the invention are sterols, tocopherols, tocotrienols, squalene, polycosanols, triterpenic alcohols, fatty polyols and furan compounds of avocado, sesamin, sesamolin, beta-carotene, lycopene, lutein, asthaxanthine, co-enzyme Q10, calciferol, cholecalciferol, alkylglycerols, limonoids, azadirachtin.
  • the method of the invention is particularly suitable for extracting sterols, tocopherols, tocotrienols, squalene, triterpenic alcohols, fatty polyols and furan compounds of avocado, sesamin and sesamolin.
  • the process according to the invention in particular the process comprising fractional crystallization, is also particularly suitable for extracting a purified wax without lipid residues from a wax mixed with lipid residues.
  • the subject of the present invention is also the minor compounds of fatty substances or their purified fractions, obtained according to the method of the invention. These compounds do not show traces of petrochemical solvents. They are distinguished in this minor compounds of fats extracted with the techniques of the prior art.
  • the 3 particular organic compounds used according to the invention have a toxicological profile denoting the absence of toxicity.
  • the absence of traces of petrochemical toxic solvents can be confirmed by gas phase chromatography known as head space coupled to mass spectrometry, which makes it possible to determine the nature of the solvent used as well as its residual concentration in the minor compound.
  • the minor fatty substance compounds extracted according to the invention can thus be used in particular in cosmetic, medicinal compositions and / or in food supplements or additives.
  • the subject of the present invention is therefore also a cosmetic composition comprising at least one minor fatty substance compound or its purified fraction obtained according to the process of the invention, a medicinal composition comprising at least one minor fatty substance compound or its purified fraction, obtained according to the process of the invention and a complement or food additive comprising at least one minor fatty substance compound or its purified fraction, obtained according to the process of the invention.
  • the organic phases are then combined and washed by adding demineralized water until neutral (pH paper control). Each wash is carried out by the addition of 100 ml of water.
  • the DCE solvent is then removed by distillation under vacuum: at 90 ° C. under 300 mbar.
  • the distillation residue obtained consisting of the minor compounds of the deodistillate (mainly sterols and tocopherols) is then weighed precisely (mi) then analyzed by thin layer chromatography (TLC).
  • a quantity of minor compounds obtained in 1) is weighed precisely and dissolved in 4 ml of diethyl ether. 40 ml of neutralized ethanol are then added and then titrated with an alcoholic potassium hydroxide solution. The amount of free fatty acids (m 3) is then calculated.
  • the saponified medium is introduced into the separating funnel with 70 ml of d-limonene resulting from the flask flushing operation. After decantation, the organic phase is separated from the aqueous phase, the latter being taken up again with 70 ml of d-limonene. The aqueous phase thus undergoes 4 successive extractions in the presence each time of 70 ml of solvent. In some cases, the formation of stable emulsions which can be broken by adding ethanol is observed.
  • the organic phases are then combined and washed by adding demineralized water until neutral (pH paper control). Each wash is carried out by the addition of 100 ml of water.
  • the d-limonene solvent is then removed by distillation under vacuum at 90 ° C. under 20 mbar.
  • the distillation residue obtained, consisting of the minor compounds of the deodistillate (mainly sterols and tocopherols) is then weighed precisely (m.) Then analyzed by thin layer chromatography (TLC).
  • the procedure is the same as for the vegetable oil deodistillate: saponification of the 10 g of d-limonene, at a dilution of the medium by the addition of demineralized water, extraction with a separating funnel. presence of d-limonene, washing the solvent phase with deionized water until neutral, vacuum evaporation of limonene and exact weighing of the distillation residue ( ⁇ ⁇ ).
  • a quantity of minor compounds obtained in 1) is weighed precisely and dissolved in 4 ml of diethyl ether. 40 ml of neutralized ethanol are then added and then titrated with an alcoholic potassium hydroxide solution. The amount of free fatty acids (m 3) is then calculated. 4) Calculation of the content of minor compounds: The calculation formula is used:
  • Table 1 summarizes all the results obtained following examples 1 and 2. Table 1:
  • liquid-liquid extraction in the presence of d-limonene is clearly more efficient (higher extraction efficiency) and also easier since no stable emulsion is formed during the process, which in industrial terms is a undeniable advantage compared to the DCE, in the presence of which the emulsions are very difficult to break.
  • the recovered miscella is then distilled under vacuum at 50 mbar and 80 0 C in order to recover the avocado oil extracted with hexane.
  • 824 g of avocado oil are thus recovered and the oil-depleted cake has a residual content of 0.1% in lipids.
  • the avocado oil (824 g) is then distilled in a KDL4 type scraped film evaporator at 240 ° C. under a high vacuum of 10 -3 mm of mercury (oil flow of 100 ml / h). obtains 477.2 g of distillate.
  • the organic phases are then combined and washed by adding demineralized water until neutral (pH paper control). Each wash is carried out by the addition of 100 ml of water.
  • the DCE is then removed by distillation under vacuum at 90 ° C. under 300 mbar.
  • the distillation residue obtained constituted by the minor compounds of the avocado oil distillate (mainly furan compounds, fatty polyols and sterols) is then weighed accurately (m.) then analyzed by thin layer chromatography (TLC).
  • a quantity of minor avocado oil compounds obtained in 1) is weighed and dissolved in 4 ml of diethyl ether. 40 ml of neutralized ethanol are then added and then titrated with an alcoholic potassium hydroxide solution. The quantity of free fatty acids (m 3 ) is then calculated.
  • the distillate of avocado oil prepared in Example 3 is used. 1) Extraction of minor compounds from avocado oil distillate:
  • the extraction is carried out thanks to a separating funnel (500 ml).
  • the saponified medium is introduced into the separating funnel.
  • the flask is rinsed with 70 ml of limonene which is then added to the contents of the separating funnel.
  • the organic phase is separated from the aqueous phase, the latter being taken up again with 70 ml of extraction solvent.
  • the aqueous phase thus undergoes 4 successive extractions in the presence each time of 70 ml of limonene.
  • the organic phases are then combined and washed by adding demineralized water until neutral (pH paper control). Each wash is carried out by the addition of 100 ml of water.
  • the limonene is then removed by distillation under vacuum at 90 ° C. under 20 mbar.
  • the distillation residue obtained consisting of the minor compounds of the avocado oil distillate (mainly furan compounds, fatty polyols and sterols) is then weighed precisely (m.) Then analyzed by thin layer chromatography (TLC).
  • a quantity of minor avocado oil compounds obtained in 1) is weighed and dissolved in 4 ml of diethyl ether. 40 ml of neutralized ethanol are then added and then titrated with an alcoholic potassium hydroxide solution. The amount of free fatty acids (m 3) is then calculated.
  • the objective of this test is to recover by crystallization a solid fraction enriched in sterols and consequently depleted in tocopherols.
  • Example 2 10 g of vegetable oil deodistillate (precisely weighed) used in Example 1 are dissolved with stirring in 10 ml of limonene at 40 ° C. The mixture obtained perfectly clear is then cooled to -20 ° C. for 5 hours. hours to cause crystallization of the sterols. The sterols are then recovered by filtration on a bell filter and then rinsed with 50 ml of cold anhydrous ethanol. The precipitate is then weighed and then analyzed by TLC (thin layer chromatography). The filtrate is also subject to TLC analysis.
  • TLC thin layer chromatography
  • the yield of sterols is defined by the following formula: 100 * [mi / mo] With:
  • limonene is an excellent solvent for purifying vegetable oil deodistillates by selective crystallization of sterols and that it allows easy separation of sterols and tocopherols.

Abstract

L'objet de l' invention est l'utilisation du limonène, du myrcène ou du Δ3 carène pour extraire au moins un composé mineur d'un corps gras ou insaponifiable. L'invention vise en particulier un procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras, notamment d'une huile végétale ou minérale ou d'un co- produit issu du traitement ou de la transformation d'un corps gras, comprenant au moins une étape d'extraction liquide-liquide ou de distillation, et/ou de cristallisation fractionnée, caractérisé en ce que ladite au moins une étape d'extraction liquide-liquide ou de distillation, et/ou de cristallisation fractionnée est réalisée en présence d'au moins un terpène. L'invention concerne également les composés mineurs de corps gras obtenus ainsi que les compositions cosmétiques, pharmaceutiques et/ou compléments alimentaires les contenant.

Description

PROCEDE D'EXTRACTION D'UN COMPOSE MINEUR D'UN CORPS GkAS, NOTAMMENT D'UNE HUILE VEGETALE OU ANIMALE OU DE LEURS COPRODUITS AU MOYEN DE TERPENE
La présente invention se rapporte à un procédé d'extraction d'un composé mineur d'un corps gras notamment d'une huile végétale ou animale ou de leurs coproduits.
L'invention concerne également les composés mineurs de corps gras obtenus ainsi que les compositions cosmétiques, pharmaceutiques et/ou compléments alimentaires les contenant.
Par définition, on entend par un composé mineur d'un corps gras, un composé de la fraction qui, après saponification totale dudit corps gras, c'est-à-dire sous l'action prolongée d'une base alcaline, demeure insoluble dans l'eau et soluble dans un solvant organique.
Les composés mineurs des huiles végétales appartiennent généralement aux groupes suivants :
- les hydrocarbures saturés ou insaturés,
- les stérols, - les alcools aliphatiques et terpéniques,
- les tocophérols et tocotriénols,
- les pigments caroténoïdes et xantophyles.
De manière connue, pour extraire des composés mineurs des huiles végétales, on effectue une première étape de saponification du corps gras puis une autre étape d'extraction des composés mineurs dudit corps gras à l'aide d'un solvant d'extraction de type organique. Les solvants les plus utilisés sont des solvants chlorés (dichlorométhane, dichloroéthane,...) et des alcanes issus de coupes d'hydrocarbures (hexane, heptane,...). On peut également utiliser des alcools, pour purifier des fractions de composés mineurs d'huiles végétales polaires tels que les stérols. Pour extraire et purifier des fractions de composés mineurs des huiles végétales telles que par exemple des caroténoïdes, il est possible d'utiliser des cétones ou des esters.
A titre d'exemple, on peut citer le document US-7.214.394 qui décrit une méthode de traitement des résidus issus du raffinage de l'huile de soja en vue d'extraire des polycosanols comprenant une étape d'extraction liquide-liquide à l'aide d'un solvant choisi parmi le toluène, l'heptane, l'acétone, l'éthanol, le chloroforme, la butanone, le propanol, l'acétate d'éthyle.
L'utilisation des solvants précédemment cités présente des inconvénients.
Ils sont généralement toxiques pour l'homme ou l'animal et polluants pour l'environnement. Ainsi, certains solvants chlorés sont reconnus cancérigènes et mutagènes. Les solvants chlorés et les alcanes ont un impact sur l'effet de serre.
Ils sont quasi exclusivement d'origine pétrochimique, ce qui accroît encore leur impact négatif sur l'environnement.
Au plan industriel, ils nécessitent des installations particulières avec, par exemple, des zones antidéflagrantes en raison de leur grande inf lammabilité liée en partie à leur volatilité. C'est le cas notamment des alcools, des alcanes, des cétones.
Selon un autre inconvénient, ils sont parfois instables en milieu basique et génèrent des sous-produits indésirables et des pertes importantes de solvant. De plus, leur purification et leur recyclage ultérieur sont souvent complexes, ces solvants ayant tendance à former des mélanges azéotropiques complexes avec les co-réactifs de la saponification que sont l'eau et l'alcool. Enfin, compte tenu de leur plus ou moins grande affinité avec l'eau, ils sont à l'origine de la formation d'émulsions stables au cours des procédés d'extraction liquide-liquide ou de lavage à l'eau, il est nécessaire d'arrêter de manière intempestive les unités de production ou d'ajouter des intrants chimiques pour casser ces émulsions stables.
Pour éviter l'utilisation de tels solvants, le document US-5.512.691 propose une méthode de traitement des échappées de désodorisation des huiles végétales en vue d'obtenir des fractions enrichies en tocophérols grâce à une suite de distillations sous vide poussé et à des températures élevées. Cependant, cette méthode ne donne pas satisfaction en raison d'une consommation énergétique très élevée. De plus, cette suite de distillations conduit à des fractions non purifiées en tocophérols cibles.
Le document Mendès & coll. « journal of supercritical f luids 23 (2002) pages 257 à 265 » décrit une méthode d'extraction directe de la vitamine E des déodistillats d'huile de soja à l'aide d'un fluide supercritique. Compte tenu des coûts d'investissement très élevés pour la mise en oeuvre d'un tel procédé, il est réservé à des molécules à très haute valeur ajoutée.
Le document WO- 2007/05475 décrit une méthode de traitement des déodistillats d'huile végétale en vue d'extraire les stérols et comprend les étapes suivantes consistant à :
- réaliser une estérification par ajout d'une solution méthanolique d'acide sulfurique,
- chauffer le mélange à 85°C,
- distiller l'excès de méthanol, - laver à l'eau afin de neutraliser le milieu avant la cristallisation à basse température des stérols.
Cette méthode a pour inconvénient l'utilisation à chaud d'acide corrosif et nécessite par conséquent d'utiliser des matériaux spéciaux résistants aux pH acides ce qui conduit à des installations coûteuses. Selon un autre inconvénient, cette méthode peut entraîner la formation de stérènes (produits de déshydratation des stérols) qui constituent des impuretés indésirables pour les phytostérols destinés à l'homme. Aussi, la présente invention vise à pallier aux inconvénients de l'art antérieur en proposant une solution pour extraire au moins un composé mineur d'un corps gras, dont la mise en oeuvre est économique et ne nécessite pas d'installations particulières, non toxique pour l'homme, ayant un faible impact sur l'environnement, stable en milieu basique, limitant l'apparition d'émulsions stables. A cet effet, l'invention a pour objet l'utilisation du limonène, du myrcène ou du Δ3 carène pour extraire au moins un composé mineur d'un corps gras. L'invention a pour objet spécifique un procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras, notamment d'une huile végétale ou animale ou d'un coproduit issu d'un traitement ou d'une transformation d'une huile végétale ou animale en utilisant comme solvant au moins le limonène, le myrcène ou le Δ3 carène.
En particulier l'invention vise un procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras, comprenant au moins :
- une étape d'extraction liquide-liquide, et/ou - une étape de cristallisation fractionnée, réalisée(s) en présence d'au moins un limonène, un myrcène ou du Δ3 carène. L'invention a également pour objet les composés mineurs de corps gras obtenus, qui ne contiennent aucune trace de solvant toxique résiduel, ainsi que les compositions cosmétiques, pharmaceutiques et/ou compléments alimentaires les contenant.
Le limonène, le myrcène et le Δ3 carène sont trois composés organiques appartenant à la famille des terpènes. Ces trois composés organiques particuliers présentent des caractéristiques communes et d'excellentes propriétés en tant que solvant de composés mineurs de corps gras. Préférentiellement, on choisira le limonène.
Avantageusement, ces produits peuvent être issus directement de bioressources. Selon l'invention, le limonène, le myrcène et le Δ3 carène peuvent être utilisés seuls, en mélange entre eux ou en présence d'un ou plusieurs autres co-solvants non toxiques.
Les matières premières concernées par l'invention sont de manière non exhaustive les huiles végétales, les co-produits issus d'un traitement ou d'une transformation d'une huile végétale comme les échappées de désodorisation, appelées également déodistillats, issues des unités de raffinage ou d'hydrolyse ou de transestérif ication des huiles végétales, les nulles de résineux (tall oil), les cires contenant des résidus lipidiques, des corps gras d'origine animale, des lipides extraits d'algues, des lipides issus de micro-organismes. Parmi les huiles végétales et les déodistillats d'huiles végétales, on peut citer de manière non exhaustive les huiles de colza, de palme, de palmiste, de soja, de tournesol, de coton, de germe de blé, de germe de maïs, de son de riz, de pépin de raisin, de noix, de noisette, de lupin, de cameline, de lin, de carthame, d'olive, de coco, de coprah, d'arachide, de jatropha, de ricin, de neem, de chanvre, de cuphéa, de lesquerella, d'inca inchi, de perilla, d'echium, d'onagre, de bourrache, de cassis, de pin de corée.
De préférence, parmi les huiles végétales, on choisira l'huile d'avocat issus de fruits déshydratés et chauffés riche en composés furanniques et polyols gras, l'huile de sésame, l'huile de karité, l'huile d'amaranthe, l'huile de café ou l'huile d'avoine. Parmi les déodistillats, on choisira ceux issus des unités de raffinage ou d'hydrolyse ou de transestérif ication d'huiles de palme, de tournesol, de colza, de soja, d'olive, de sésame, de coton, de son de riz et de leurs mélanges. Parmi les corps gras d'origine animale, on choisira de préférence les corps gras issus de foie et de peau de poisson tout particulièrement celles de requin, de morue et de chimère.
Parmi les oléorésines, on choisira de préférence celles de tagète, de tomate ou de paprika.
L'invention est également particulièrement adaptée à la purification des cires contenant des résidus lipidiques.
Pour la suite de la description, on entend par un corps gras, tout produit contenant au moins un corps gras, à savoir une huile végétale, une huile concentrée en insaponifiables, un co-produit issu du traitement ou de la transformation d'un corps gras comme un déodistillat issu des unités de raffinage ou d'hydrolyse ou de transestérif ication des huiles végétales, une huile de résineux, une cire contenant des résidus lipidiques, un corps gras d'origine animale, des lipides extraits d'algues, des lipides issus de micro-organismes ou un mélange de corps gras précités.
Selon un premier mode opératoire de l'invention, un procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras consiste à réaliser une extraction liquide-liquide en présence d'au moins un terpène choisi parmi le limonène, le myrcène ou le Δ3 carène et comprend les étapes suivantes : - une mise en solution hydro-alcoolique d'un corps gras notamment par une technique choisie parmi la saponification, l'hydrolyse acide et la transestérif ication, de préférence la saponification,
- une extraction liquide-liquide en présence d'au moins un limonène, myrcène ou Δ3 carène de la phase hydro-alcoolique au cours de laquelle la phase aqueuse hydro-alcoolique est séparée du ou des composé(s) mineur(s), et
- une purification du ou des composé(s) mineur(s). L'étape de saponification a pour but de transformer les glycérides et les acides gras libres en savons hydrosolubles, les composés insaponifiables demeurant quant à eux insolubles dans l'eau.
La purification du ou des composé(s) mineur(s) peut comprendre au moins une étape choisie parmi le groupe constitué par la centrifugation, la neutralisation, le lavage à l'eau, la distillation (distillation sous vide ou distillation azéotropique), la désodorisation sous vide, la cristallisation fractionnée.
La purification de l'insaponifiable peut être réalisée de différentes manières selon le degré de pureté de l'insaponifiable que l'on souhaite atteindre. De préférence, la purification comprend les étapes suivantes :
- une centrifugation de la phase organique,
- un lavage à l'eau de la phase organique jusqu'à neutralité, afin d'en extraire les savons résiduels et neutraliser la phase solvant,
- une distillation de l'excès de solvant terpénique, appelée désolvantation, et récupération de l'insaponifiable,
- une désodorisation sous vide poussée du ou des composé(s) mineur(s) par injection de vapeur d'eau ou de gaz inerte afin d'extraire les dernières traces de solvant terpénique et de contaminants tels que par exemple les pesticides et les hydrocarbures aromatiques polycycliques. Selon une première variante pour l'étape de désolvantation, on peut mettre en oeuvre une distillation sous vide à l'aide d'un évaporateur à flot tombant ou à film raclé.
Selon une deuxième variante, on peut mettre en oeuvre une hydrodistillation, entraînement à la vapeur d'eau, qui est une technique particulièrement adaptée à l'extraction des terpènes.
Selon une autre variante, on peut mettre en oeuvre une distillation azéotropique en présence d'un solvant formant avec le terpène un mélange azéotrope dont le point d'ébullition est inférieur à celui dudit terpène. Selon un autre mode opératoire de l'invention, un procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras consiste à réaliser une cristallisation fractionnée en présence d'au moins un terpène et comprend les étapes suivantes :
- une mise en solution sous agitation constante dans au moins un limonène, myrcène ou du Δ3 carène, de préférence à une température comprise entre 25 et 1200C,
- une cristallisation à froid de la solution, de préférence à une température comprise entre -500C et 15°C,
- une séparation de la phase liquide et de la phase solide par exemple par une centrifugation et/ou une f iltration,
- un traitement de la phase liquide par distillation et/ou par extraction liquide-liquide afin de séparer le ou les composé(s) mineur(s) et le terpène et extraire les dernières traces de terpène et de contaminants tels que par exemple les pesticides, les hydrocarbures aromatiques polycycliques, - un traitement de la phase solide par un lavage à l'aide d'un solvant organique et/ou par distillation afin de séparer le ou les composé(s) mineur(s) et le terpène et d'extraire les dernières traces de terpène et de contaminants tels que par exemple les pesticides, les hydrocarbures aromatiques polycycliques. Les phases de distillation ne sont pas plus détaillées car elles sont connues de l'homme du métier. A titre d'exemple, on peut citer la distillation à pression atmosphérique, sous vide poussé, multi-étagée, l'hydrodistillation, la désodorisation en présence de vapeur d'eau ou d'un gaz inerte. Le deuxième mode opératoire comprenant une étape de cristallisation fractionnée peut être une alternative au premier mode opératoire ou venir en un complément dudit premier mode opératoire et constituer une étape de purification. Selon une autre variante, le premier mode opératoire peut être complément du deuxième mode opératoire. Dans tous les cas, le procédé d'extraction selon l'invention comprend au moins une étape d'extraction liquide- liquide, une distillation et/ou de cristallisation fractionnée en présence d'au moins un terpène.
Le procédé selon l'invention permet d'obtenir des composés mineurs qui ne présentent pas de traces de solvants pétrochimiques éventuellement toxiques. De manière non exhaustive, les composés mineurs obtenus selon l'invention sont les stérols, les tocophérols, les tocotriénols, le squalène, les polycosanols, les alcools triterpéniques, les polyols gras et composés furanniques de l'avocat, la sésamine, la sésamoline, le béta-carotène, le lycopène, la lutéine, l'asthaxanthine, le co-enzyme QlO, le calciférol, le cholecalciférol, les alkylglycérols, les limonoïdes, l'azadirachtine.
Le procédé de l'invention est plus particulièrement adapté pour extraire les stérols, les tocophérols, les tocotriénols, le squalène, les alcools triterpéniques, les polyols gras et composés furanniques de l'avocat, la sésamine et la sésamoline. Le procédé selon l'invention, notamment le procédé comprenant la cristallisation fractionnée, est également particulièrement adapté pour extraire une cire purifié sans résidus lipidiques, d'une cire mélangée avec des résidus lipidiques. La présente invention a également pour objet les composés mineurs de corps gras ou leurs fractions purifiées, obtenus selon le procédé de l'invention. Ces composés ne présentent pas de traces de solvants pétrochimiques. Ils se distinguent en cela des composés mineurs de corps gras extraits avec les techniques de l'art antérieur. En effet, avantageusement les 3 composés organiques particuliers utilisés selon l'invention présentent un profil toxicologique dénotant l'absence de toxicité. L'absence de traces de solvants toxiques pétrochimiques peut être confirmée par chromatographie en phase gazeuse dite de l'espace de tête couplée à la spectrométrie de masse, qui permet de déterminer la nature du solvant utilisé ainsi que sa concentration résiduelle dans le composé mineur. Les composés mineurs de corps gras extraits selon l'invention peuvent ainsi notamment être utilisés dans des compositions cosmétiques, médicamenteuses et/ou dans des compléments ou additifs alimentaires.
La présente invention a donc également pour objets une composition cosmétique comprenant au moins un composé mineur de corps gras ou sa fraction purifiée obtenu selon le procédé de l'invention, une composition médicamenteuse comprenant au moins un composé mineur de corps gras ou sa fraction purifiée, obtenu selon le procédé de l'invention et un complément ou additif alimentaire comprenant au moins un composé mineur de corps gras ou sa fraction purifiée, obtenu selon le procédé de l'invention.
L'invention est maintenant illustrée au travers de différents exemples comparatifs.
Exemple 1 : extraction des composés mineurs d'un déodistillat d'huile végétale en présence de DCE (1,2 dichloro-éthane) comme solvant d'extraction
Dans le cadre de cet essai, il a été mis en oeuvre un déodistillat d'huile végétale présentant la composition suivante :
- Total stérols : 24,9 %
- Total tocophérols : 15,1 % - Total Hydrocarbures : 20,0 %
- Teneur en acides gras : 40,0%
1) Extraction des composés mineurs du déodistillat :
Dans un ballon de 100 ml équipé d'un réfrigérant, 10 g de ce déodistillat (masse mo) sont mis en présence de 24 ml de potasse alcoolique 3,7M et de quelques billes de serre. Le mélange est alors porté à reflux (95°C) pendant 4 heures. Après refroidissement, le milieu est dilué as/ec 35 ml d'eau déminéralisée. L'extraction est réalisée grâce à une ampoule à décanter (500 ml). Le milieu saponifié est introduit dans l'ampoule à décanter asec 70 ml de DCE issu de l'opération de rinçage du ballon. Après décantation, la phase organique est séparée de la phase aqueuse, cette dernière étant reprise à nouveau par 70 ml de DCE. La phase aqueuse subit ainsi 4 extractions successives en présence, à chaque fois, de 70 ml de solvant.
Dans certains cas, on observe la formation d'émulsions stables qui peuvent être cassées par des ajouts d'éthanol.
Les phases organiques sont alors rassemblées puis lavées par l'ajout d'eau déminéralisée jusqu'à neutralité (contrôle au papier pH). Chaque lavage est réalisé par l'ajout de 100 ml d'eau.
Le solvant DCE est alors éliminé par distillation sous vide : à 900C sous 300 mbar.
Le résidu de distillation obtenu, constitué par les composés mineurs du déodistillat (principalement des stérols et des tocophérols) est alors pesé précisément (mi) puis analysé par chromatographie couche mince (CCM).
2) Essai à blanc :
Parallèlement, on réalise un essai à blanc identique en présence de 10 g de DCE afin de s'affranchir de l'effet solvant lequel pourrait contenir des composés mineurs pouvant fausser la teneur en composés mineurs du déodistillat d'huile végétale.
Pour cela, on procède exactement comme pour le déodistillat d'huile végétale : à une saponification des 10 g de DCE, à une dilution du milieu par l'ajout d'eau déminéralisée, à une extraction grâce à une ampoule à décanter en présence de DCE, au lavage de la phase solvant à l'eau déminéralisée jusqu'à neutralité, à une évaporation sous vide du DCE et à une pesée exacte du résidu de distillation (m2). 3) Détermination de la quantité d'acides gras libres résiduels :
On pèse précisément une quantité de composés mineurs obtenus en 1) que l'on dissout dans 4 ml d'éther diéthylique. On ajoute alors 40 ml d'éthanol neutralisé puis on titre par une solution de potasse alcoolique IM. On détermine alors par calcul la quantité d'acides gras libres (m3).
4) Calcul de la teneur en composés mineurs : On utilise la formule de calcul :
% composés mineurs = 100 * [(mi -
Figure imgf000013_0001
/ mo]
Exemple 2 : extraction des composés mineurs d'un déodistillat d'huile végétale en présence de d-limonène comme solvant d'extraction
Dans le cadre de cet essai, il a été mis en oeuvre le même déodistillat d'huile végétale qu'utilisé à l'exemple 1.
1) Extraction des composés mineurs du déodistillat d'huile végétale : Dans un ballon de 100 ml équipé d'un réfrigérant, 10 g de ce déodistillat (masse mo) sont mis en présence de 24 ml de potasse alcoolique 3,7M et de quelques billes de verre. Le mélange est alors porté à reflux (95°C) pendant 4 heures. Après refroidissement, le milieu est dilué avec 35 ml d'eau déminéralisée. Le milieu ainsi saponifié du premier ballon est alors extrait par le d-limonène. L'extraction est réalisée grâce à une ampoule à décanter (500 ml). Le milieu saponifié est introduit dans l'ampoule à décanter avec 70 ml de d-limonène issu de l'opération de rinçage du ballon. Après décantation, la phase organique est séparée de la phase aqueuse, cette dernière étant reprise à nouveau par 70 ml de d-limonène. La phase aqueuse subit ainsi 4 extractions successives en présence à chaque fois de 70 ml de solvant. Dans certains cas, on observe la formation d'émulsions stables qui peuvent être cassées par ajouts d'éthanol.
Les phases organiques sont alors rassemblées puis lavées par l'ajout d'eau déminéralisée jusqu'à neutralité (contrôle au papier pH). Chaque lavage est réalisé par l'ajout de 100 ml d'eau.
Le solvant d-limonène est alors éliminé par distillation sous vide, à 900C sous 20 mbar. Le résidu de distillation obtenu, constitué par les composés mineurs du déodistillat (principalement des stérols et des tocophérols) est alors pesé précisément (m.) puis analysé par chromatographie couche mince (CCM).
2) Essai à blanc :
Parallèlement, on réalise un essai à blanc identique au précédent en présence de 10 g de d-limonène.
Pour cela, on procède exactement comme pour le déodistillat d'huile végétale : à une saponification des 10 g de d-limonène, à une dilution du milieu par l'ajout d'eau déminéralisée, à une extraction grâce à une ampoule à décanter en présence de d-limonène, au lavage de la phase solvant à l'eau déminéralisée jusqu'à neutralité, à une évaporation sous vide du limonène et à une pesée exacte du résidu de distillation (π^).
3) Détermination de la quantité d'acides gras libres résiduels :
On pèse précisément une quantité de composés mineurs obtenus en 1) que l'on dissout dans 4 ml d'éther diéthylique. On ajoute alors 40 ml d'éthanol neutralisé puis on titre par une solution de potasse alcoolique IM. On détermine alors par calcul la quantité d'acides gras libres (m3). 4) Calcul de la teneur en composés mineurs : On utilise la formule de calcul :
% composés mineurs = 100 * [(mi - / mo]
Le tableau 1 rassemble l'ensemble des résultats obtenus à la suite des exemples 1 et 2. Tableau 1 :
Figure imgf000015_0002
Les résultats du tableau 1 indiquent que lorsque l'extraction est réalisée par le d-limonène la formation d'émulsions est nettement moins importante puisqu'il n'a été procédé au cours de l'extraction qu'à 3 ajouts d'éthanol pour casser l'émulsion en présence de limonène contre 4 en présence de DCE. En outre, les quantités d'éthanol ajoutées en présence de DCE sont nettement supérieures, 190 ml contre 60 ml pour le limonène.
Concernant la capacité extractive des deux solvants, elle est nettement en faveur du limonène avec un rendement de 99% contre de l'ordre de 83% pour le DCE. Enfin au plan qualitatif, le d-limonène et le DCE, solvant de référence de l'extraction des composés mineurs des déodistillats des huiles végétales, présentent une sélectivité d'extraction identique puisque l'analyse CCM ne révèle aucune différence quant à la nature des composés extraits et de leur proportion relative.
En conclusion, l'extraction liquide-liquide en présence de d-limonène est nettement plus efficace (rendement d'extraction supérieur) et aussi plus aisée puisque aucune émulsion stable n'est formée au cours du procédé, ce qui en terme industriel est un avantage indéniable par comparaison au DCE, en présence duquel les émulsions sont très difficiles à casser.
Exemple 3 : extraction des composés mineurs de l'huile d'avocat en présence de DCE comme solvant d'extraction
1) Préparation du distillât d'huile d'avocat issu de fruits traités thermiquement : Dans une première étape, 16,0 kg d'avocats frais de la variété « Haas » sont coupés en lamelles d'épaisseur environ égale à 5 mm, incluant la peau et les noyaux. Les noyaux sont préalablement retirés puis coupés en dés au couteau, la pulpe est également tranchée. Les avocats sont ensuite placés à l'étuve. On dispose les lamelles d'avocats dans 8 plateaux à fond plein, chaque plateau contenant l'équivalent de 2 kg d'avocats tranchés. Les plateaux sont mis dans une étuve pendant 12 heures à 1000C. Les fruits séchés sont alors rassemblés puis finement broyés. Dans une seconde étape, le broyât est extrait dans un appareil de type soxhlet en présence d'hexαne pendant 10 heures. Le miscella récupéré est alors distillé sous vide à 50 mbar et 800C afin de récupérer l'huile d'avocat extraite à l'hexane. On récupère ainsi 824 g d'huile d'avocat et le tourteau épuisé en huile présente une teneur résiduelle de 0,1 % en lipides. L'huile d'avocat (824 g) est alors distillée dans un évaporateur à film raclé de type KDL4 à 2400C sous un vide poussé de 10"3 mm de mercure (débit d'huile de 100 ml/h). On obtient ainsi 477,2 g de distillât.
2) Extraction des composés mineurs du distillât d'huile d'avocat : Dans un ballon de 100 ml équipé d'un réfrigérant, 10 g de ce distillât (masse mo) sont mis en présence de 24 ml de potasse alcoolique 3,7M et de quelques billes de verre. Le mélange est alors porté à reflux (95°C) pendant 4 heures. Après refroidissement, le milieu est dilué avec 35 ml d'eau déminéralisée. L'extraction est réalisée grâce à une ampoule à décanter (500 ml). Le milieu saponifié est introduit dans l'ampoule à décanter. Le ballon est rincé par 70 ml de DCE lesquels sont ensuite ajoutés au contenu de l'ampoule à décanter. Après agitation et décantation, la phase organique est séparée de la phase aqueuse, cette dernière étant reprise à nouveau par 70 ml de solvant d'extraction. La phase aqueuse subit ainsi 4 extractions successives en présence à chaque fois de 70 ml de DCE.
Dans certains cas, on observe la formation d'émulsions stables qui peuvent être cassées par ajouts d'éthanol.
Les phases organiques sont alors rassemblées puis lavées par l'ajout d'eau déminéralisée jusqu'à neutralité (contrôle au papier pH). Chaque lavage est réalisé par l'ajout de 100 ml d'eau.
Le DCE est alors éliminé par distillation sous vide à 900C sous 300 mbar. Le résidu de distillation obtenu, constitué par les composés mineurs du distillât d'huile d'avocat (principalement des composés furanniques, des polyols gras et des stérols) est alors pesé précisément (m.) puis analysé par chromatographie couche mince (CCM).
3) Essai à blanc : Parallèlement, on réalise un essai à blanc identique en présence de 10 g de DCE. Pour cela, on procède exactement comme pour le distillât d'huile d'avocat : à une saponification de 10 g de DCE, à une dilution du milieu par l'ajout d'eau déminéralisée, à une extraction grâce à une ampoule à décanter en présence de DCE, au lavage de la phase solvant à l'eau déminéralisée jusqu'à neutralité, à une évaporation sous vide du DCE et à une pesée exacte du résidu de distillation (m2).
4) Détermination de la quantité d'acides gras libres résiduels :
On pèse précisément une quantité de composés mineurs d'huile d'avocat obtenus en 1) que l'on dissout dans 4 ml d'éther diéthylique. On ajoute alors 40 ml d'éthanol neutralisé puis on titre par une solution de potasse alcoolique IM. On détermine alors par calcul la quantité d'acides gras libres (m3).
5) Calcul de la teneur en composés mineurs : On utilise la formule de calcul : % composés mineurs = 100 * [(mi -
Figure imgf000018_0001
/ mo]
Exemple 4 : extraction des composés mineurs de l'huile d'avocat en présence de limonène comme solvant d'extraction
On utilise le distillât d'huile d'avocat préparé à l'exemple 3. 1) Extraction des composés mineurs du distillât d'huile d'avocat :
Dans un ballon de 100 ml équipé d'un réfrigérant, 10 g de ce distillât (masse mo) sont mis en présence de 24 ml de potasse alcoolique 3,7M et de quelques billes de verre. Le mélange est alors porté à reflux (95°C) pendant 4 heures. Après refroidissement, le milieu est dilué avec 35 ml d'eau déminéralisée.
L'extraction est réalisée grâce à une ampoule à décanter (500 ml). Le milieu saponifié est introduit dans l'ampoule à décanter. Le ballon est rincé par 70 ml de limonène lesquels sont ensuite ajoutés au contenu de l'ampoule à décanter. Après agitation et décantation, la phase organique est séparée de la phase aqueuse, cette dernière étant reprise à nouveau par 70 ml de solvant d'extraction. La phase aqueuse subit ainsi 4 extractions successives en présence à chaque fois de 70 ml de limonène.
Dans certains cas, on observe la formation d'émulsions stables qui peuvent être cassées par ajouts d'éthanol.
Les phases organiques sont alors rassemblées puis lavées par l'ajout d'eau déminéralisée jusqu'à neutralité (contrôle au papier pH). Chaque lavage est réalisé par l'ajout de 100 ml d'eau.
Le limonène est alors éliminé par distillation sous vide à 900C sous 20 mbar. Le résidu de distillation obtenu, constitué par les composés mineurs du distillât d'huile d'avocat (principalement des composés furanniques, des polyols gras et des stérols) est alors pesé précisément (m.) puis analysé par chromatographie couche mince (CCM).
3) Essai à blanc :
Parallèlement, on réalise un essai à blanc identique en présence de 10 g de limonène. Pour cela on procède exactement comme pour le distillât d'huile d'avocat : à une saponification de 10 g de limonène, à une dilution du milieu par ajout d'eau déminéralisée, à une extraction grâce à une ampoule à décanter en présence de limonène, au lavage de la phase solvant à l'eau déminéralisée jusqu'à neutralité, à une évaporation sous vide du limonène et à une pesée exacte du résidu de distillation (π^).
4) Détermination de la quantité d'acides gras libres résiduels :
On pèse précisément une quantité de composés mineurs d'huile d'avocat obtenus en 1) que l'on dissout dans 4 ml d'éther diéthylique. On ajoute alors 40 ml d'éthanol neutralisé puis on titre par une solution de potasse alcoolique IM. On détermine alors par calcul la quantité d'acides gras libres (m3).
5) Calcul de la teneur en composés mineurs : On utilise la formule de calcul : % composés mineurs = 100 * [(mi -
Figure imgf000020_0001
/ mo]
Le tableau 2 rassemble l'ensemble des résultats obtenus au cours des exemples 3 et 4.
Tableau 2 :
Figure imgf000021_0001
Les résultats du tableau 2 indiquent que la formation d'émulsions est équivalente quelle que soit le solvant d'extraction.
Concernant la capacité extractive des deux solvants, le rendement en composés mineurs du limonène est nettement plus important que celui observé en présence de DCE, de l'ordre de + 10,7%, ce qui compte tenu de la faible teneur en composés mineurs de l'huile d'avocat (en moyenne de l'ordre de 5% de l'huile matière première), est un gain appréciable. Enfin, le d-limonène et le DCE, solvant de référence de l'extraction des composés mineurs de l'huile d'avocat, présentent une sélectivité d'extraction identique puisque l'analyse CCM ne révèle aucune différence quant à la nature des composés extraits et de leur proportion relative.
Exemple 5 : séparation des stérols et des tocophérols d'un déodistillat d'huile végétale
L'objectif de cet essai est de récupérer par cristallisation une fraction solide enrichie en stérols et par voie de conséquence appauvrie en tocophérols.
Dans cette optique 10 g de déodistillat d'huile végétale (pesés précisément) utilisé dans l'exemple 1 sont dissous sous agitation dans 10 ml de limonène à 400C. Le mélange obtenu parfaitement limpide est alors refroidi à -200C pendant 5 heures afin de provoquer la cristallisation des stérols. Les stérols sont alors récupérés par filtration sur un filtre à cloche puis rincés par 50 ml d'éthanol anhydre froid. Le précipité est alors pesé puis analysé par CCM (chromatographie sur couche mince). Le filtrat fait aussi l'objet d'une analyse CCM.
Le rendement en stérols est défini par la formule suivante : 100 * [mi/mo] Avec :
- mi = masse de précipité récupéré
- moz masse de stérols dans le déodistillat d'huile végétale Tableau 3 : résultats de l'extraction des stérols par cristallisation
Figure imgf000023_0001
Les résultats du tableau 3 indiquent que le rendement en précipité est élevé (environ 83%). Par ailleurs, les analyses CCM indiquent bien que le précipité est très appauvri en tocophérols et en hydrocarbures. Les analyses du filtrat confirment la richesse de ce dernier en tocophérols et en hydrocarbures ainsi que son appauvrissement en stérols.
Ces résultats indiquent que le limonène est un excellent solvant de purification des déodistillats d'huile végétale par cristallisation sélective des stérols et qu'il permet une séparation aisée des stérols et des tocophérols.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation du limonène, du myrcène ou du Δ3 carène pour extraire au moins un composé mineur d'un corps gras.
2. Procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape d'extraction liquide-liquide et/ou de cristallisation fractionnée réalisée en présence d'au moins un terpène choisi parmi le limonène, le myrcène ou le Δ3 carène.
3. Procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
- une mise en solution hydro-alcoolique d'un corps gras par une technique choisie parmi la saponification, l'hydrolyse acide et la transestérif ication,
- une extraction liquide-liquide en présence d'au moins le terpène choisi parmi le limonène, le myrcène ou le Δ3 carène, de la phase hydroalcoolique au cours de laquelle la phase aqueuse hydro-alcoolique est séparée du ou des composé(s) mineur(s), et - une purification du ou des composé(s) mineur(s).
4. Procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'étape de purification comprend au moins une étape de distillation et/ou une étape de cristallisation fractionnée.
5. Procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que l'étape de purification comprend les étapes suivantes :
- une centrif ugation de la phase organique,
- un lavage à l'eau de la phase organique jusqu'à neutralité,
- une distillation de l'excès de solvant terpénique, - une désodorisαtion sous vide poussée du ou des composé(s) mineur(s) par injection de vapeur d'eau ou de gaz inerte afin d'extraire les dernières traces de solvant terpénique et de contaminants.
6. Procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
- une mise en solution sous agitation constante dans au moins un terpène choisi parmi le limonène, le myrcène ou le Δ3 carène,
- une cristallisation à froid de la solution,
- une séparation de la phase liquide et de la phase solide, - un traitement de la phase liquide par distillation et/ou par extraction liquide-liquide,
- un traitement de la phase solide par un lavage à l'aide d'un solvant organique et/ou par distillation.
7. Procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que le corps gras est une huile végétale ou un mélange d'huiles végétales choisies parmi le groupe constitué d'huile d'avocat issus de fruits déshydratés et chauffés riche en composés f uranniques et polyols gras, d'huile de sésame, d'huile de karité, d'huile d'amaranthe, d'huile de café ou d'huile d'avoine.
8. Procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que le corps gras est d'origine animale issu de foie et de peau de poisson.
9. Procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que le corps gras est un déodistillat issu des unités de raffinage ou d'hydrolyse ou de transestérification d'huiles de palme, de tournesol, de colza, de soja, d'olive, de sésame, de coton, de son de riz et de leurs mélanges.
10. Procédé d'extraction d'au moins un composé mineur d'un corps gras selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que le corps gras est une cire contenant des résidus lipidiques.
11. Composé mineur d'un corps gras, obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 2 à 10, caractérisé en ce qu'il ne présente aucune trace de solvants pétrochimiques.
12. Utilisation d'un composé mineur de corps gras selon la revendication 11, dans une composition cosmétique, médicamenteuse ou alimentaire.
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