JP4106184B2 - ４級アンモニウム化合物と他の窒素含有化合物を含有する透明パーソナルケア調合物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、たとえばヘアコンディショナー、シャンプー、スキンコンディショナー等のパーソナルケア製品によって代表される市販製品に有用な選択された４級アンモニウム化合物を含有する調合物に関する。より詳しくは本発明は市販製品として魅力的で有用な透明（クリア）で濃厚（シック）な調合物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
多くの４級アンモニウム化合物又は「コーツ（ｑｕａｔｓ）」がパーソナルケア製造用に用いられまた提案されているが、多くの欠点をもっている。たとえば明るい色と低い臭気が消費者に受け入れられまた安定で許容しうる長期間の美的特性をうるのに必要である。事実、透明ないし半透明（即ちクリア）な液体からなるパーソナルケア製品は結晶分散液をうる点でさえ、大きな関心がもたれるようになっている。これらの透明（半透明も含む）組成物を見出すには所望の外観を達成する働きをする界面活性剤及び溶媒のような適切な添加剤と共に適切な４級及び／又はポリ４級アンモニウム化合物の慎重な選択が必要である。これらの透明パーソナルケア製品には、ヘコンディショナー、シャンプー、スキンコンディショナー、ボディウオッシュ、液体浴用石鹸、洗顔料、メークアップ除去剤、ベビーバス及びハンドソープ等が含まれる。
【０００３】
これら用途では、組成物の種々の成分間の相互反応を各成分それぞれの化学とを考慮する必要があるので、複雑な問題をかかえている。コンディショニングシャンプー、ツーインワンシャンプー又はツーインワンとも呼ばれているコンディショナーとシャンプーの組合せ体の調合物を例に説明する。ツーインワンは毛髪を１つの処理で洗浄し且つ調整する成分を含んでおり、そのため時間効率が高い必要がある。しかし、従来のツーインワンは、大半の調整（コンディショニング）成分、たとえば４級アンモニウム化合物、がそれらの製品用の通常の調合パラメータにおいてアニオン性洗剤に不溶であるため、真珠光沢があるか不透明である。最も広い範囲の洗浄性をもつ洗剤化合物は一般にアニオン（陰電荷をもつ）界面活性剤である。これらのアニオン界面活性剤には、たとえばアルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、ナトリウムラウリルエーテルサルフェート、ナトリウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリルエーテルサルフェート及びＷｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．からＷＩＴＣＯＬＡＴＥ及びＷＩＴＣＯＮＡＴＥの商標で市販されているアンモニウムラウリルサルフェートがある。逆に、上記に述べた４級アンモニウム化合物によって例証されるように、コンディショナーは通常カチオン性（陽電荷）である。それ故、アニオン性洗剤成分とカチオン性コンディショニング成分が、たとえばツーインワンにおけるように、同じ水性溶液中に存在すると、それらは錯化するか溶液から沈澱してしまうのが一般的傾向である。この錯化又は分散は通常真珠光沢又は不透明混合物をもたらし、洗剤化合物及びコンディショニング化合物の両者の性能を妨害し望ましくない。
【０００４】
ＵＫ特許第２１６０４２１はある種の４級アンモニウム化合物を含むコンディショニング及び軟化用組成物に関する。調製された具体例ではいずれも周知の増粘剤又は粘度増加剤であるココナツジエタノールアミンを含有している。本発明は特定化合物から高粘度の透明調合物をもたらすものであり、ジエタノールアミド又は他の従来の増粘剤又は粘度制御剤は必要としない。
【０００５】
ＥＰ０５５１６５２Ａ１はアニオン性洗浄用界面活性剤、ポリマー状カチオン性コンディショニング化合物、カチオン性コンディショニング界面活性剤、脂肪エステル及び水を含有するヘアシャンプーコンディショナー調合物に関する。透明で高粘度をもつ本発明の調合物とは逆に、ＥＰ０５１１６５２Ａ１の組成物はいずれも不透明ないし真珠光沢の調合物（例１及び３−１０）であり、しばしば低粘度のものである。またＥＰ０５１１６５２Ａ１の組成物は、本発明の要求特性をもたない通常の増粘剤である４級化したグアーガム等のポリマー状カチオン性コンディショニング化合物を必要としている。
【０００６】
ＷＯ９７／１２０２０はアニオン性界面活性剤成分と４級アンモニウム化合物成分からなる液体洗剤調合物に関する。ＷＯ９７／１２０２０の組成物は透明であるとか高粘度を示すとかは言われていず、また後記するようにＷＯ９７／１２０２０の実施例の開示に従ってつくった調合物は不透明である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、たとえばヘアコンディショナー、シャンプー、ツーインワンシャンプー／コンディショナー、スキンコンディショナー、ボディウオッシュ、液体浴用石鹸、洗顔料、メークアップ除去剤、ベビーバス及びハンドソープを包含するパーソナルケア製品に特に有用な新規調合物を提供する。
本発明は、第１に、（ａ）第１のアニオン性界面活性剤、（ｂ）第２の界面活性剤及び（ｃ）構造式（１）：
【０００８】
【化３】

【０００９】
ここでＲは置換されていない炭素数１２−２２をもつ飽和又は不飽和の線状又は分枝又は環状のアルキル又はアリール基であり、Ｒ₁ は炭素数１−６をもち０−３個のヒドロキシル基をもつ飽和又は不飽和の線状又は分枝又は環状のアルキレン基であり、Ｒ₂ は水素、メチル及びベンジルからなる群から選ばれ、そしてＡ^- は１価のアニオンである、で示される窒素含有化合物からなる成分から調合された透明組成物である。
【００１０】
本発明の好ましい態様において、窒素含有化合物の合計量の少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約６５％、さらにより好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少なくとも約９０％が１の共通Ｒ基（即ち同じ鎖長をもつか又は好ましくは同じ基）をもつ窒素含有化合物からなるものである。
【００１１】
ここで「非置換」又は「置換されていない」とはその基のなかに炭素及び水素以外の原子をもたないことをいう。
「第１のアニオン性界面活性剤」なる語は、たとえばアンモニウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウリルサルフェート、α−オレフィンスルホネート、アンモニウムラウレスサルフェート（ＥＯ２または３モル）、ナトリウムラウレスサルフェート（ＥＯ２又は３モル）、ナトリウムミリスチルサルフェート、ナトリウムミリスチルサルフェート（ＥＯ１−４モル）、ＴＥＡ−ドデシルベンゼンスルホネート、ＴＥＡラウリルサルフェート、アンモニウムパレス（ｐａｒｅｔｈ）サルフェート、ナトリウムパレスサルフェート、ナトリウムオレス（ｏｒｅｔｈ）サルフェート及びそれらの適宜の誘導体、当該分野で知られた類似の化合物、及びそれらの混合物等の、適宜のアニオン性界面活性剤を包含することを意図している。
【００１２】
「第２の界面活性剤」なる用語は、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン、スルホサクシネート、モノ−及びジ−グリセリド、グリシネート、蔗糖及びそれらの誘導体、ヒドロキシサルテイン（ｈｙｄｒｏｘｙｓｕｌｔａｉｎｅｓ）、モノ−及びジ−アセテート、上記化合物のエタノール化誘導体及び当該分野で知られた類似の化合物、及びそれらの混合物を包含することを意図している。第２の界面活性剤の目的は沈澱が生じないように電荷相互反応を高めることにあり、この結果を達成するか又は達成しうる適宜の界面活性剤が本発明の第２の界面活性剤として用いられうる。下記に制限する訳ではないが、第２の界面活性剤の疎水性基は、タロー油、ジョジョバ（ｊｏｊｏｂａ）油、ヤシ油、ココナツ油、アボカド油、ババスー油、小麦麦芽、ナタネ油（ｒａｐｅｓｅｅｄ）、オリーブ油、オレンジ油、コーン油、綿実油、インドセンダン油、ピーナツ油、ヒマワリ油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ種油及びココアバター等の油又はその混合物から誘導されうる。
【００１３】
本発明は第２に、第１のアニオン性界面活性剤を除いた系に関する。
本発明は、第３に、（ａ）第１のアニオン性界面活性剤、（ｂ）第２の界面活性剤及び構造式（２）：
【００１４】
【化４】

【００１５】
ここでＲは置換されていない炭素数１２−２２をもつ飽和又は不飽和の線状又は分枝又は環状のアルキル又はアリール基であり、Ａ^- は１価のアニオンである、で示される窒素含有化合物からなる成分から調合された組成物である。
【００１６】
本発明の好ましい態様において、第１の界面活性剤はアンモニウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウリルサルフェート、α−オレフィンスルホネート、アンモニウムラウレスサルフェート（ＥＯ２または３モル）、ナトリウムラウレスサルフェート（ＥＯ２又は３モル）、ナトリウムミリスチルサルフェート、ナトリウムミリスチルサルフェート（ＥＯ１−４モル）、ＴＥＡ−ドデシルベンゼンスルホネート、ＴＥＡラウリルサルフェート、アンモニウムパレスサルフェート、ナトリウムパレスサルフェート、ナトリウムオレスサルフェート、上記の誘導体およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。
【００１７】
本発明の更なる好ましい態様において、第１の（活性成分としての）アニオン性界面活性剤は活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の約５ｗｔ％−約５０ｗｔ％（活性成分として示して）存在する。更なる好ましい態様において、（活性成分としての）第１のアニオン性界面活性剤は活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の約１０ｗｔ％−約３５ｗｔ％（活性成分として示して）存在する。更なる好ましい態様において、（活性成分としての）第１のアニオン性界面活性剤は活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の約１５ｗｔ％−約２５ｗｔ％（活性成分として示して）存在する。
【００１８】
本発明の更なる好ましい態様において、第２の界面活性剤はココアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、リシノールアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、パルマミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、エルカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシサルテイン、ミリスタミドプロピルヒドロキシサルテイン、パルマミドプロピルヒドロキシサルテイン、ステアラミドプロピルヒドロキシサルテイン、ベヘナミドプロピルヒドロキシサルテイン、エルカミドプロピルヒドロキシサルテイン、ジナトリウムラウロアンホジアセテート、ジナトリウムココアンホジアセテート、ジナトリウムミリストアンホジアセテート、ジナトリウムパルミアンホジアセテート、ジナトリウムステアルアンホジアセテート、ジナトリウムベヘンアンホジアセテート、ジナトリウムエルカアンホジアセテート、ナトリウムラウリルアンホアセテート、ナトリウムココアンホアセテート、ナトリウムココアンホプロピオネート、ナトリウムラウリルアンホプロピオネート、ジナトリウムラウロアンホジプロピオネート、ナトリウムラウリルスルホサクシネート、ジナトリウムラウレススルホサクシネート、ココベタイン、ラウリルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアリルベタイン、ベヘニルベタイン、ＩＥＧ １−３００グリセリルココエート、ＰＥＧ １−３００グリセリルタロウエート、ＰＥＧ １−５００水素化グリセリルパルミテート、ココグルコシド、ラウリルグルコシド、デシルグルコシド及びそれらの混合物からなる群から選ばれる。
【００１９】
更なる好ましい態様において、第２の界面活性剤は活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の約５ｗｔ％−約５０ｗｔ％（活性成分として示して）存在する。更なる好ましい態様において、第２の界面活性剤は活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の約５ｗｔ％−約３０ｗｔ％（活性成分として示して）存在する。更なる好ましい態様において、第２の界面活性剤は活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の約１０ｗｔ％−約２０ｗｔ％（活性成分として示して）存在する。
【００２０】
本発明の更なる好ましい態様において、（式（１）及び／又は（２）で示される）窒素含有化合物は活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の約１．５ｗｔ％−約５０ｗｔ％（活性成分として示して）存在する。更なる好ましい態様において、窒素含有化合物は活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の約２ｗｔ％−約２０ｗｔ％（活性成分として示して）存在する。更なる好ましい態様において、窒素含有化合物は活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の約２ｗｔ％−約１０ｗｔ％（活性成分として示して）存在する。
【００２１】
本発明の窒素含有化合物の例としては、パルミトアミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘンアミドプロピルトリモニウムクロリド、セチルアミドプロピルトリモニウムクロリド、パルミトアミドプロピルトリモニウムブロミド、ステアリルアミドプロピルメトサルフェート、タローアミドプロピルトリモニウムクロリド、ソイアミドプロピルトリモニウムクロリド及びカノルアミドプロピルトリモニウムクロリドメトサルフェートがある。
【００２２】
本発明の好ましい態様において、組成物はさらに塩を含有しうる。好ましい塩は塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及びそれらの混合物からなる塩から選ばれる。塩成分は、生成組成物の粘度変性に用いうる。好ましい態様において、塩は活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の約１ｗｔ％−約５０ｗｔ％、より好ましくは約２ｗｔ％−約２０ｗｔ％、最も好ましくは約２ｗｔ％−約１０ｗｔ％用いられる。ある態様では塩を用いないか又はわずかしか用いない。
【００２３】
本発明のある態様では組成物は従来の増粘剤は存在させないか又はわずかしか存在させない。ここで通常の増粘剤とは当該分野で知られた増粘剤又は粘度増加剤をいうが、塩は含まない。これらの通常の増粘剤の例としては、４級化したグアーガム、ヒドロキシプロピル置換グアーガム（ローンプーラン社からＪＡＧＵＡＲ ＨＰ２００の商標名で市販されている）、ポリエチレングリコール（ユニオンカーバイド社からＣＡＲＢＯＷＡＸ ２０Ｍの商標名で市販されている）、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース（アクアロン社からＮＡＴＲＯＳＯＬ Ｐｌｕｓの商標名で市販されている）及び親水性クレーがある。
【００２４】
図１は成分Ａ，Ｂ及びＣをもつ２の３成分系間のコントラストを示す状態図であり、成分Ａはナトリウムラウレス（ｌａｕｒｅｔｈ）サルフェート（ＳＬＥＳ−２）、成分Ｂはココアミドプロビルベタイン（ＡＭＢ １４）、成分Ｃはジメチルアミドプロピルアミン系（ＤＭＡＰＡ系）ｑｕａｔ又はセチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＣＴＡＣ）のいずれかである。
図２は成分Ａ，Ｂ及びＣをもつ２の３成分系間のコントラストを示す状態図であり、成分Ａはナトリウムラウレス（ｌａｕｒｅｔｈ）サルフェート（ＳＬＥＳ−２）、成分ＢはＰＥＧ水素化グリセリルパルメート／ＰＥＧ−７グリセリルココエート（ＬＩＳ ８０）、成分ＣはＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ又はＣＴＡＣのいずれかである。
【００２５】
図３は成分Ａ，Ｂ及びＣをもつ２の３成分系間のコントラストを示すモデル状態図であり、成分ＡはＣ１４−１６α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ−ＰＣ）、成分Ｂはココイミドプロピルベタイン（ＡＭＢ １４）、成分ＣはＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ又はＣＴＡＣのいずれかである。
図４は１の相と成分Ａ，Ｂ，Ｃの範囲を示すゲル領域II内の本発明の組成物の範囲を示し、成分Ａは第１のアニオン性界面活性剤、成分Ｂは第２の界面活性剤、成分Ｃは構造式（１）の窒素含有化合物である。
図５は１の相と成分Ａ，Ｂ，Ｃの範囲を示すゲル領域II内の本発明の組成物の好ましい範囲を示し、成分Ａは第１のアニオン性界面活性剤、成分Ｂは第２の界面活性剤、成分Ｃは構造式（１）の窒素含有化合物である。
【００２６】
【発明の実施の形態】
本発明はたとえばヘアコンディショナー、シャンプー、ツーインワンシャンプー／コンディショナー、スキンコンディショナー、ボデーウオッシュ、液体浴用石鹸、洗顔料、メークアップ除去剤、ベビーバス及びハンドソープ等のパーソナルケア製品に特に有用な新規調合物に関する。
本発明の調合物は透明（クリア）でありまた予期せざる粘度上昇特性を示し、濃厚（シック）にしうるものであり、パーソナルケア製品用に極めて望ましく且つ魅力的な性質をもつものである。本発明のヘアコンディショナー及びツーインワンシャンプー／コンディショナー調合物は毛髪房の静的破損をなくす優れた効果をもちまた予期せざる優れたコンディショニング感をもたらす。
【００２７】
本発明を例証するための実施例を行った。これらの例は本発明を例証するものであって本発明を制限するものではない。以下の例に示す成分のwt％は調合物を得またそれに加えた成分の重量により、各活性成分の量、即ち活性成分としての重量％といった表示をした成分の重量％を求めるために、その成分の活性分の％を用い与えられたwt％をかけた。たとえば、ナトリウムラウレスサルフェート（ＥＤ２モル）（活性成分２６％）が調合物の５０．０wt％として特定される場合はわずかに（５０．０×０．２６）又は１３wt％のナトリウムラウレスサルフェートが（活性成分として）調合物中に存在することを意味する。
【００２８】
【実施例】
実施例：
調合物Ａ−Ｅを、それぞれの成分を１の容器に計量し、室温で透明になるまで混合してつくった。調合物Ａ−ＥにおけるＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔはパルミトアミドプロピルトリモニウムクロリドである。Ｃ１６又はＣ１２のようにＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔにつける記号は式（１）及び（２）のＲ基の平均炭素原子数を示す。これは「Ｃ１６」の表示は鎖長のすべてがＣ１６であることは意味しない。天然源から誘導される市販級の脂肪酸が種々の鎖長の混合物であることと同様であり、従って「Ｃ１６」はＲ基の平均鎖長を意味する。後記するように、生成した調合物のｐＨはたとえば水酸化ナトリウム又はクエン酸を加える調節される。香料、防腐剤、染料その他の添加剤も加えうる。塩化ナトリウムの量を加えて粘度を調節しうる。「活性成分」又は「活性分」は当該分野でよく知られており、水やプロピレングリコール等の与えられた担体中の関心ある活性物質の量を示し、通常％で表示される。１ｇのＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ溶液（３０％活性成分）の１ｇの添加は調合物への０．３ｇのＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの寄与に相当する。
【００２９】
【表１】

【００３０】
【表２】

【００３１】
【表３】

【００３２】
【表４】

【００３３】
【表５】

【００３４】
調合物Ａ−ＥはＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ、特にパルムアミドプロビルトリモニウムクロリドと、サルフェート又はスルホネートと、ベタイン、ヒドロキシサルテイン又はエトキシ化モノ−及びジ−グリセリドの組合せが粘度の調節が容易な透明系をもたらすことを明らかにしている。
比較調合物Ｘ及びＹを調合物Ａ−Ｅをつくると同様の方法でつくった。
【００３５】
【表６】

【００３６】
【表７】

【００３７】
比較調合物Ｘは塩化ナトリウムを加えても透明又は濃厚にならず、ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔがこれらの性質を示す調合物における臨界成分であることを示している。
比較調合物Ｙは活性成分５％のＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔで最初透明になった。活性成分１％のＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ（３．３３ｇ）を溶液に更に加えると、溶液はにごってきた。これはＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔに対する第１のアニオン性界面活性剤対第２の界面活性剤の比の特有の関係が透明調合物の効果に影響することを示している。
これらの透明調合物が異なる鎖長のＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔでもつくれることを調合物Ｆ−Ｋをつくって明らかにする。３つのＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔを種々のアルキル鎖で合成した：（１）水中のＣ１２ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ（補正していない活性成分３０．５６％；液状）；（２）プロピレングリコール溶媒系中のＣ２２ ＤＭＡＰＡクロリド（補正していない活性成分４７．３６％；非粘性液状態）；（３）Ｃ１８ ＤＭＡＰＡジメチルサルフェートｑｕａｔ（補正していない活性成分ｑｕａｔ８０％；固体状態）。アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤又はエトキシ化モノ−又はジ−グリセリドとの組合せにおいてこれら３種のｑｕａｔはいずれも透明調合物をつくった。ｑｕａｔを含有しない比較調合物Ｉでも粘度測定を行い、ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの増粘効果を示した。
【００３８】
【表８】

すべての成分を室温で合体しブレンド物をｑｕａｔが溶け調合物が均一になるまで加熱した。調合物Ｆは透明である。
【００３９】
【表９】

すべての成分を室温で合体し均一になるまで混合した。調合物Ｇは最初わずかににごっていたがその後透明になった。
【００４０】
【表１０】

すべての成分を室温で合体し均一になるまで混合した。調合物Ｆは最初わずかににごっていたがその後透明になった。
【００４１】
【表１１】

【００４２】
調合物Ｉは対照調合物としてつくった。すべての成分を室温で合体し均一になるまで混合した。生成調合物は透明であった。上記調合物の粘度をブルックフィールドＤＶ２ＲＴＶ粘度計（ブルックフィールドエンジニアリングラボラトリーズ社市販）を用いて測定した：スピンドル＃６、１０ｒｐｍ、２５℃、結果を次表Ａに示す。
【００４３】
【表１２】

【００４４】
表Ａの結果は、より短い鎖長をもつＤＭＡＶＡ系ｑｕａｔに基づいて調合物（調合物Ｈ）がより長い鎖長をもつＤＭＡＶＡ系ｑｕａｔに基づく調合物（たとえば調合物Ｇ）に比しより高い粘度をつという意外なものである。本発明による特定の調合物の粘度は式（１）の窒素含有化合物（Ｒ基は同じ鎖長をもつか又は同一の基からなる）を用いることによって高められることを示している。従って、本発明によるある特定の調合物が窒素含有化合物を含有すると、鎖長分布が低下するにつれて粘度が増加する。
第１のアニオン性界面活性剤（この場合、ＳＬＥＳ−２）及び本発明による式（１）のＣ１２、Ｃ１６及びＣ２２窒素含有化合物だけを含有する調合物をつくった。これらの調合物から、本発明のこれらの組成物は（ａ）塩又は通常の増粘剤の添加なしに十分な粘度を与え、（ｂ）塩を添加すると速やかにして十分な粘度増加を示し、（ｃ）加温下にこれらの粘度を維持し、（ｄ）温度上昇（２０℃から３０℃）より粘度の増加を示すことが判った。本発明外のｑｕａｔ（ウイトコ・サーファクタントからＲＥＷＯＱＵＡＴ ＲＴＭ５０の商標名で市販しているもの等）を用いた同様の調合物では上記の特性は示さなかった。
【００４５】
また本発明の組成物は調合物中の第１のアニオン性界面活性剤及び式（１）の窒素含有化合物の皮膚刺激作用を弱め、これは第１のアニオン性界面活性剤対式（１）の窒素含有化合物のモル比が約３：１−約１：３の間、特に約２：１−約１：２の間、より好ましくは約５：３−約３：５の間、最も好ましくは約３：２−約２：３の間で顕著である。これはこれら２つの成分間で錯体が形成することを示していると思われ、また第２の界面活性剤も含有する本発明の組成物でこの効果があるといえる。
ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの異なるアルキル鎖長がモノ／ジグリセリド及びジアセテートで透明系をつくることを示すためさらなる調合物ＪとＫをつくった。
【００４６】
【表１３】

すべての成分を室温で合体し均一になるまで混合した。調合物Ｊは最初わずかににごったがその後透明なゲルとなった。
【００４７】
【表１４】

すべての成分を室温で合体し均一になるまで混合した。調合物Ｋは最初わずかににごっていたが，その後透明になり、わずかに粘性であった。
【００４８】
ＷＯ９７／１２０２０に従った調合例：
本発明の組成物の性能をＷＯ９７／１２０２０の記載に従ってつくった調合物と比較するために、ＷＯ９７／１２０２０の実施例III の調合物Ａをつくった。入手不能又は特に述べられていない成分があるときは類似の成分で置きかえたが、実施例III の調合物Ａの次の成分は入手不能であるか又は内容不明につき調合物には入れなかった：ジエチレントリアミンペンタメチレンリン酸（１．０wt％とれている）；エンドＡ（５０００ＣＥＶＵ／ｇ）（０．０５wt％とされている）：テレフタレート系ポリマー（０．５wt％とされている）及びＤＣ３２２５Ｃ（０．０４wt％とされている）：これらの不使用成分は調合物の２％以下であり、最終製品の透明性に影響しないものと思われる。
【００４９】
【表１５】

【００５０】
ブレンドＡの成分を１の容器に入れ蒸気浴で約８０℃に加熱した。ブレンドＢの成分を別の容器に入れ同様に蒸気浴で約８０℃に加熱した。次いでブレンドＢの熱を除きミキサーにとりつけ、ブレンドＢにブレンドＡを徐々に加えながら攪拌した。最初ブレンドＡ＋Ｂを冷却し、ブレンド物の残りからグルカミドを分けた。ブレンドＡ＋Ｂを水浴中で約８０℃に再加熱し、冷却下に攪拌した。ブレンドＡ＋Ｂが室温になってからブレンドＣを加えてブレンドＡ＋Ｂ＋Ｃをつくった。得られたブレンドＡ＋Ｂ＋Ｃ（ＷＯ９７／１２０２０の開示に従った調合物）はクリーム状で不透明のエマルジョンであり、透明ではなかった。これは多分脂肪アルコールエトキシレートと脂肪酸の割合が多いため、前者が乳化剤として働き、後者が、調合物中の他の成分と共に、不透明化剤又は増粘剤として働いたことが原因しているものと思われる。
【００５１】
３成分状態図：
Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ（パルミトアミドプロピルトリモニウムクロリド）及びセチルトリメチルアンモニウムクロリド又はセトリモニウムクロリド（ＣＴＡＣ）（ウイトコ社からＶＡＲＩＳＯＦＴ３００の商標名で市販）の間の性能の違いを示すために２３℃において６つの３成分状態図をつくった。これら６つの３成分状態図を図１〜３に示す。これら各図はそれぞれ２つの状態図を含有する。つまり各図は２つの異なる３成分状態図又は系：成分Ａ及びＢ、これらはある特定の図において２つの系で同じである、及び成分Ｃ、これはＣ１６ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ（即ち４級塩）（１の系で）又はＣＴＡＣ（別の系で）、を含有する。3 成分系１及び２を図１に示し、３成分系３及び４を図２に示し、３成分系５及び６を図３に示す。これら各系の３成分は表Ｂに示す。
【００５２】
【表１６】

【００５３】
３成分状態図の典型と同様に、状態図の各コーナーは１の種だけ（たとえば活性成分１０％）を示す；たとえばコーナーＣでは４級アンモニウム化合物即ちｑｕａｔ（１０％Ｃ１６ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ又はＣＴＡＣ活性成分のいずれか）が存在する。また図１〜３に示す６つの３成分系の各々の相変化を示す境界線がある。単一相をもつ３成分系の領域又は組成範囲は記号１φで示す。１つの相（１φ）をもつ領域又は組成範囲及び２つの相をもつ領域又は組成範囲を分ける境界線を、記号２φをもつ矢印で示し、境界線がその図のＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ３成分系又はＣＴＡＣ３成分系に適用するかとうかを示す。また３成分系に存在するゲル領域又は組成はその旨表示し、これはこれらのゲル領域がその図のＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ３成分系又はＣＴＡＣ３成分系に適用するかどうかを示す。
【００５４】
図１〜３に示した３成分状態図をつくるために用いた各実験では、２０ｍＬのガラスビンで一連の試料（１０ｇの試料サイズ）をつくった。この系のアニオン性界面活性剤は常に最後に加えた。各試料を手及び必要に応じ機械的バイブレータを用いて振とうした。
次いで各試料を次の日まで放置した。次いで相境界又はゲルに相の外観又はその欠落をしらべ、それらの情報を各３成分状態図をつくるのに用いた。試料がかなり青みを帯びたり、にごったりミルク状の外観を示した場合には、この試料は２相（２φ）といわれる。
Ｃ１６ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ３成分状態図にゲル又は増粘した相領域が存在することは調合者が自由に所望の粘度を選べることになりシャンプーやボデーウオッシュ等の調合製品にとって望ましい。
【００５５】
図１：
表Ｂに示すように、図１は３成分系１及び２を含有する。これらの各々は成分Ａとしてナトリウムラウレスサルフェート（ＳＬＥＳ−２、ロンザ社からＣＡＲＳＯＮＯＬ ＳＬＥＳ−２の商標名で市販している）、成分Ｂとしてココアミドプロピルベタイン（ウイトコ社からＲＥＷＯＴＥＲＩＣ ＡＭＢ１４の商標名で市販している）、成分ＣとしてＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ（３成分系１）又はＣＴＡＣ（３成分系２）のいずれかをもつ。図１においては、２０wt％のＳＬＥＳ−２、１０wt％のＡＭＢおよび７０wt％のＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ（３成分系１）又はＣＴＡＣ（３成分系２）のいずれかを一例とする、ある特定の３成分組成物（Ａ：Ｂ：Ｃ＝２０：１０：７０）の一例の位置が示されている。この特定の組成物はＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ及びＣＴＡＣ状態図の両方で２相領域（２φ）にある。図１にもどり、Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの対応する３成分相系はＣＴＡＣのそれとは異なることが判る。図１から明らかなように、ｑｕａｔ分子にＤＭＡＰＡ単位を導入するとｑｕａｔとアニオン性界面活性剤の間の相互反応が変化して予期せざる大きな相挙動をもたらす。これらの実験を通して見出しまた図１に示したＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔとＣＴＡＣの重要な挙動の相違点は次のように要約できる：
【００５６】
ａ．Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの状態図はＣＴＡＣの状態図に比しずっと小さい２相（２φ）領域をもつ。
ｂ．Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの状態図は２つのゲル相領域（それぞれ粘性が異なる）をもつがＣＴＡＣの状態図はもたない。
ｃ．Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔゲル相は透明である。
ｄ．ＣＴＡＣの状態図における大きな２相（２φ）領域はＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの状態図における２つの小さいゲル相及び小さい２相（２φ）領域とは対称的である。
【００５７】
図２：
表Ｂに示すように、図２は３成分系３と４を含有する。それらは各々、成分Ａとしてナトリウムラウレスサルフェート（ＳＬＥＳ−２、ロンザ社からＣＡＲＳＯＮＯＬ ＳＬＥＳ−２の商標名で市販している）、成分ＢとしてＰＥＧ−２００水素化グリセリルパルメート／ＰＥＧ−７グリセリルココエート（ＬＩＳ８０、ウイトコ社かＶＡＲＯＮＩＣ ＬＩＳ８０の商標名で市販している）、成分ＣとしてＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ（３成分系３）又はＣＴＡＣ（３成分系４）のいずれかをもつ。図１に示すように、Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの対応する３成分相系はＣＴＡＣとは異なることが判る。
図２から明らかなように、ｑｕａｔ分子にＤＭＡＰＡ単位を導入するとｑｕａｔとアニオン性界面活性剤の間の相互反応が変化して予期せざる大きな相挙動をもたらす。これらの実験を通して見出しまた図２に示したＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔとＣＴＡＣの重要な挙動の相違点は次のように要約できる：
【００５８】
ａ．Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの状態図はＣＴＡＣの状態図に比しずっと小さい２相（２φ）領域をもつ。
ｂ．Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの状態図は粘性の大きな１つの相（１φ）領域をもつ。
Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系状態図における粘性領域の存在は調合者が自由に所望の粘度を選べることを可能とし、シャンプーやボデーウオッシュ等の調合製品にとって望ましい。結果は、Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔがもたらす透明調合物（３成分混合物）の増粘性が顕著であることを示しており、この性質は従来のｑｕａｔにはみられないものである。
【００５９】
図３：
表Ｂに示すように、図３は３成分系５と６を含む。これらは各々、成分ＡとしてナトリウムＣ１４−１６ α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ−ＰＣ、ローンプーラン社からＲＨＯＤＡＣＡＬ Ａ−２４６−Ｌの商標名で市販されている）、成分Ｂとしてココアミドプロビルベタイン（ＡＭＢ１、ウイトコ社からＲＥＷＯＴＥＲＩＣ ＡＭＢ１４の商標名で市販されている）、成分ＣとしてＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ（３成分系５）又はＣＴＡＣ（３成分系６）のいずれかをもつ。図１及び２に示すように、Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの対応する３成分相系はＣＴＡＣとは異なることが判る。
図３から明らかなように、ｑｕａｔ分子にＤＭＡＰＡ単位を導入するとｑｕａｔとアニオン性界面活性剤の間の相互反応が変化して予期せざる大きな相挙動をもたらす。これらの実験を通して見出しまた図３に示したＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔとＣＴＡＣの重要な挙動の相違点は次のように要約できる：
【００６０】
ａ．Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの状態図はＣＴＡＣの状態図に比しずっと小さい２相（２φ）領域をもつ。
ｂ．Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの状態図は１つの大きいゲル相（２φ）領域をもつがＣＴＡＣの状態図はもたない。
ｃ．Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔゲル相は透明である。
ｄ．ＣＴＡＣの状態図における大きな２相（２φ）領域はＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの状態図における１つのゲル相及び小さい２相（２φ）領域とは対称的である。
Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系状態図におけるゲル相領域の存在は調合者が自由に所望の粘度を選べることを可能とし、シャンプーやボデーウオッシュ等の調合製品にとって望ましい。
【００６１】
上記に示したように、反応の電荷をもつ種は誘電媒体中で錯体（又はイオン対）を形成する。この電荷の相互作用の程度に応じて、強く相互作用する系では沈澱が生成しやすくなる。４級アンモニウム界面活性剤がアニオン性界面活性剤と強い相互作用を起こして沈澱又は分散性錯体となることは当該分野で周知である。これらの界面活性剤からは透明な調合物は得られない。４級界面活性剤、たとえばＣ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ、がアニオン性／両性系を増粘剤しながら透明性を維持することを見出したことは予期せざることであり、従来認められなかった事実である。Ｃ１６ ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔの予期せざる性質は図１〜３に示した状態図にみることができる。
【００６２】
本発明の好ましい態様の範囲を示すために２つの更なる３成分系状態図を図４及び５に示す。本発明の好ましい態様では、組成物は図４に示される１の相及びゲル領域（領域II）として特定され、ここでは第１のアニオン性界面活性剤（成分Ａ）、第２の界面活性剤（成分Ｂ）及び窒素含有化合物（成分Ｃ）が、１の相及びゲル領域（領域II）内にそれぞれの比で存在する。別の好ましい態様では、組成物は図５に示される１の相とゲル領域（領域II）として特定され、ここでは第１のアニオン性界面活性剤（成分Ａ）、第２の界面活性剤（成分Ｂ）及び窒素含有化合物（成分Ｃ）が、１の相及びゲル領域（領域II）内にそれぞれの比で存在する。図４及び５の各々では成分Ａ，Ｂ及びＣは活性成分の重量％として示す。
【００６３】
ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔ化合物は単独でも混合物でも用いうると共に使用目的等に応じ他の化合物又は添加剤と共に用いることもできる。本発明の組成物はコンディショナーや前記したような他のパーソナルケア製品等の市販品に調合用に加えるのに特に適した性質をもっている。特に本発明の組成物は透明性（クリア、半透明も含む）に優れている。この性質は、溶媒又はカップリング剤の存在又は不存在下に、活性成分の種々の濃度で認められる。他の性質も同様である。たとえば、多くの組成物は安定なゲルをつくり、優れた安定性、溶解性及び望ましくない色や臭気のなさおもつ。
【００６４】
本発明の組成物は、溶媒なしでも、たとえば固体又はフレーク組成物として調合でき、また水、プロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール又は他の溶媒を加えて調合して用途に応じた濃縮物や希釈形にすることができる。用途に応じたた溶媒の選択は当該分野で周知である。
本発明の組成物はまた当該分野で周知の香料、防腐剤、シリコーン、染料等の適宜の添加剤も含有しうる。また調合物の化学的又は物理的性質を所望レベルに調節するための添加剤も添加しうる。たとえばクエン酸等の酸をｐＨ調節に用いたり、塩化ナトリウムその他の塩を加えて粘度を所望のレベルに調節することができる。これらの添加剤は通常それぞれ２重量％以下といった少量用いられる。これらに類似する当該分野で周知の他の化合物や添加剤も用途に応じ適宜用いられる。
尚実施例及び請求項の多くには、塩、即ちアニオン及びカチオンを含む化合物である成分も存在する。所定の化合物の１の特定のアニオン又はカチオンがある目的にとって臨界的ではない場合があることは当業者によく知られており（即ちそれはスペクテーターイオンを構成しうる）、この場合は適宜の置換が可能である。ＤＭＡＰＡ系ｑｕａｔに関し対アニオンとしてはたとえばクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サリシレート等がある。同様に、前記した第１のアニオン性界面活性剤の多くにはナトリウムイオンが存在するが、これもたとえばカリウムイオン、アンモニウムイオン等の他のカチオンで、第１のアニオン性界面活性剤の性能に悪影響を与えることなく、置きかえうる。また所望の粘度を得るために組成物に加えうる塩成分に関しても、「塩」なる語は前記したような当業者に均等的であると知られているすべての化合物を包含するものである。従ってこれらのイオンはここで用いる化合物の所望の化学的又は物理的性質に重大な問題を与えない適当な他のイオンで置きかえうる。これらの置きかえは当該分野で周知であり、これらはいずれも本発明の範囲に含まれる。
【００６５】
前記した実施例は本発明を例証するためのものであり、本発明を制限するものではない。従って本発明の範囲は特許請求の範囲及びその均等物によってのみ制限される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 成分Ａ、Ｂ及びＣをもつ２の３成分系間のコントラストを示す状態図である。
【図２】 成分Ａ、Ｂ及びＣをもつ２の３成分系間のコントラストを示す状態図である。
【図３】 成分Ａ、Ｂ及びＣをもつ２の３成分系間のコントラストを示すモデル状態図である。
【図４】 １の相と成分Ａ、Ｂ、Ｃの範囲を示すゲル領域II内の本発明の組成物の好ましい範囲を示す状態図である。

Claims (12)

1. （ａ）アンモニウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウリルサルフェート、α−オレフィンスルホネート、アンモニウムラウレススルホネート、アンモニウムラウレスサルフェート（ＥＯ２又は３モル）、ナトリウムラウレスサルフェート（ＥＯ２又は３モル）、ナトリウムミリスチルサルフェート、ナトリウムミリスチルサルフェート（ＥＯ１−４モル）、ＴＥＡ−ドデシルベンゼンスルホネート、ＴＥＡラウリルサルフェート、アンモニウムパレスサルフェート、ナトリウムパレスサルフェート、ナトリウムオレスサルフェート及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、組成物の５ｗｔ％−５０ｗｔ％の第１のアニオン性界面活性剤；（ｂ）ココアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、リシノールアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、パルマミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、エルカミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルヒドロキシサルティン、ミリスタミドプロピルヒドロキシサルティン、パルマミドプロピルヒドロキシサルティン、ステアラミドプロピルヒドロキシサルティン、ベヘナミドプロピルヒドロキシサルティン、エルカミドプロピルヒドロキシサルティン、ココベタイン、ラウリルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアリルベタイン、ベヘニルベタイン、ＰＥＧ１−３００グリセリルココエート、ＰＥＧ１−３００グリセリルタロウエート、ＰＥＧ１−５００水素化グリセリルパルミテート、及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の５ｗｔ％−５０ｗｔ％（活性成分として示して）の第２の界面活性剤；（ｃ）構造式（１）：
   

   

   ここで、Ｒは置換されていない炭素数１２−２２をもつ飽和又は不飽和の線状のアルキル基であり、Ｒ_１は炭素数１−６をもつ飽和の線状のアルキレン基であり、Ｒ_２は水素又はメチルであり、そしてＡ⁻は１価のアニオンである、
   で示される、成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の１．５ｗｔ％−５０ｗｔ％（活性成分として示して）の窒素含有化合物；及び（ｄ）塩を含む各成分から調合された高粘度の透明な組成物。
2. 窒素含有化合物がパルミトアミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘンアミドプロピルトリモニウムクロリド、セチルアミドプロピルトリモニウムクロリド、パルミトアミドプロピルトリモニウムブロミド、ステアリルアミドプロピルメトサルフェート、タローアミドプロピルトリモニウムクロリド、ソイアミドプロピルトリモニウムクロリド及びカノールアミドプロピルトリモニウムメトサルフェートからなる群から撰ばれる請求項１記載の組成物。
3. 第２の界面活性剤が活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の５ｗｔ％−３０ｗｔ％（活性成分として示して）存在する請求項１の組成物。
4. 窒素含有化合物が活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の２ｗｔ％−２０ｗｔ％（活性成分として示して）存在する請求項１の組成物。
5. 窒素含有化合物が活性成分として示した成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量の２ｗｔ％−１０ｗｔ％（活性成分として示して）存在する請求項１の組成物。
6. Ｒ _１ が−ＣＨ _２ ＣＨ _２ ＣＨ _２ −である請求項１の組成物。
7. Ｒが置換されていない炭素数１２−２２の飽和線状アルキル基である 請求項１の組成物。
8. Ｒ _２ がメチルである請求項１の組成物。
9. 塩が塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１の組成物。
10. Ｒ _１ が−ＣＨ _２ ＣＨ _２ ＣＨ _２ −である請求項８の組成物。
11. Ｒが置換されていない炭素数１２−２２の飽和線状アルキル基である請求項８の組成物。
12. 塩が塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項８の組成物。

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