JP4098126B2 - 液体洗浄剤の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体洗浄剤の製造方法に関する。特には、原料として過酸化水素が混入している界面活性剤とハロゲンイオンを生成する化合物とを用いて液体洗浄剤を製造する際に、製造設備の腐食を抑制することができる製造方法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
液体洗浄剤には界面活性剤を必須成分とするものが多い。また、界面活性剤の品質が液体洗浄剤の色や臭い等の品質に大きく影響することは論を待たない。このため、一般には界面活性剤合成後、過酸化水素処理を行い色相や匂いを改善することが行われている。例えば特許文献１〜３には、硫酸エステル型界面活性剤の淡色化に過酸化水素を用いる技術が記載されている。これらの活性剤は、食器洗い洗浄剤、シャンプー等の色相や臭いを重視する洗浄剤に特に有用である。また、アミンオキシド型界面活性剤は３級アミン化合物と過酸化水素の反応で製造される。例えば特許文献４にはアミン化合物と過酸化水素との反応でアミンオキシド化合物を得る製造方法が記載されている。また、該公報にはｐＨを９〜１３に調製することでアミンオキシドの分解が抑制され貯蔵安定性が優れることが記載されている。これら界面活性剤は過酸化水素処理後に残存する過酸化水素を除去することが行われているが、完全に除去することができず、界面活性剤に対して通常５０〜３０００ｐｐｍの過酸化水素が残存する。このような界面活性剤を液体洗浄剤に配合した場合、界面活性剤の配合量が多くなると、例えば液体洗浄剤中の過酸化水素濃度が３０〜５００ｐｐｍに達することがある。
【０００３】
一方、水溶液中でハロゲンイオンを発生する化合物も液体洗浄剤に用いられる。例えば界面活性剤である４級アンモニウムクロリド化合物は抗菌成分や衣料等の柔軟成分として有用であることは公知である。両性界面活性剤は通常モノクロロ酢酸ナトリウムや３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムなどを原料として用いられるため、不純物として塩化ナトリウムが多く含まれる。また、陰イオン界面活性剤の乳化力を向上させる目的や、洗浄剤の安定性を改善する目的から塩化マグネシウムや塩化カルシウムなどの無機化合物を用いることも通常行われている。
【０００４】
ところが、上記過酸化水素を含有する界面活性剤と水溶液中でハロゲンイオンを発生する化合物を液体洗浄剤に併用した場合、該洗浄剤製造時に金属腐食を引き起こし、ステンレス製の耐腐食性金属からなる製造設備を用いても金属腐食を抑制することができないという非常に重大な問題がある。また、この現象はｐＨが５〜８の中性洗浄剤の製造時において顕著にみられる。これを解決する方法としては特許文献５、６に亜硫酸塩類などの還元剤を用いて過酸化水素を除去する技術が提案されている。しかしながら、これら還元剤を用いて製造された液体洗浄剤は貯蔵中に臭いの劣化を引き起こすという問題があり、色相や臭いなどの品質を重視する液体洗浄剤には使いにくいという課題がある。
【０００５】
本発明の課題は、過酸化水素が混入した界面活性剤を用いる場合でも、亜硫酸塩類などの還元剤を用いなくても製造設備の腐食を引き起こさない液体洗浄剤の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５６−０３６６００号公報
【特許文献２】
特開平１０−１６８０５３号公報
【特許文献３】
特開平１１−１７２２８０号公報
【特許文献４】
特開平１１−５７７５号公報
【特許文献５】
特開昭５６−８７０００号公報
【特許文献６】
特開２００２−３２２５００号公報
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）過酸化水素が混入している界面活性剤〔以下、原料（ａ）ということもある〕、（ｂ）水溶液中でハロゲンイオンを発生する化合物〔（ａ）を除く〕〔以下、原料（ｂ）ということもある〕、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）以外の成分〔以下、原料（ｃ）ということもある〕、並びに（ｄ）水〔以下、原料（ｄ）ということもある〕を原料として製造される２０℃のｐＨが５〜８の液体洗浄剤の製造方法であって、原料である（ａ）の全部と（ｄ）の一部又は全部、更には所望により（ｃ）との混合物を調製し、且つ該混合物のｐＨを１２．５〜１４とする工程を有する、液体洗浄剤の製造方法に関する。
【０００８】
なお、本発明において原料とは、実際に製造に用いられる基材を指し、物質によっては、製造上混入する異性体や不純物を含むような、一般的に工業的に用いられるグレードの物質を指す。但し、具体的な濃度などは、当該原料の化合物１００％純分として考えるものとする。また、特に（ｃ）では、原料として純度の高い、例えば試薬グレードの物質を使用することを排除するものではない。
【０００９】
【発明の実施の形態】
＜原料（ａ）＞
本発明の液体洗浄剤の製造に用いる原料（ａ）は、過酸化水素が混入している界面活性剤であり、具体的には過酸化水素処理を行った界面活性剤、又は過酸化水素との反応で得られた界面活性剤である。
【００１０】
過酸化水素処理は界面活性剤の色相や臭いを改善するために行われる処理であり、（ａ１）炭素数８〜１８の脂肪族アルコール、（ａ２）炭素数８〜１８の脂肪族アルコールにアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドを１〜６モル付加させたポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシエチレン）アルキルエーテル及び（ａ３）炭素数８〜１６の脂肪酸メチルエステルから選ばれる化合物と、３酸化イオウあるいはクロルスルホン酸とのスルホン化反応又は硫酸化反応で得られる陰イオン界面活性剤において有用である。これら陰イオン界面活性剤の製造においては、スルホン化反応又は硫酸化反応終了後、界面活性剤濃度が１０〜７０質量％になるように水に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどで中和する。中和後の２０℃におけるｐＨは１０〜１３程度が一般的である。中和後、過酸化水素による漂白処理が効果的に行えるようにｐＨを５〜９に調整し、過酸化水素を界面活性剤に対して０．０００１〜１質量％、好ましくは０．００１〜０．５質量％添加し、３０℃〜９０℃の温度で０．１〜２時間処理する。処理後残存する過酸化水素を亜硫酸塩などの還元剤などで分解除去する場合もあるが、この場合液体洗浄剤の臭いなどの安定性が懸念されるため、通常はそのまま液体洗浄剤の配合原料として用いられている。
【００１１】
また、炭素数８〜１６のアルキル基と平均縮合度１〜５の縮合糖を有するアルキルグリコシドに対しても過酸化水素による処理は有用である。炭素数８〜１６の脂肪族アルコールとグルコースの反応終了後、界面活性剤濃度が１０〜７０質量％になるように水に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどで中和する。中和後の２０℃におけるｐＨは１０〜１３程度が一般的である。中和後、過酸化水素による漂白処理が効果的に行えるようにｐＨを５〜９に調整し、過酸化水素を界面活性剤に対して０．０００１〜１質量％、好ましくは０．００１〜０．５質量％添加し、３０℃〜９０℃の温度で０．１〜２時間処理する。処理後残存する過酸化水素を亜硫酸塩などの還元剤などで分解除去する場合もあるが、この場合液体洗浄剤の臭いなどの安定性が懸念されるため、通常はそのまま液体洗浄剤の配合原料として用いられている。
【００１２】
これら過酸化水素処理を経た界面活性剤には、通常、過酸化水素が界面活性剤に対して５０〜２００ｐｐｍ残存する。
【００１３】
一方、過酸化水素との反応で得られる界面活性剤としては、アミンオキシド型界面活性剤を挙げることができ、本発明では、エステル基、アミド基、エーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜１８の炭化水素基の１つと炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の２つとを有するアミンオキシド型界面活性剤が好適である。このような化合物は対応する３級アミンと過酸化水素を、水などを溶媒として、３級アミン／過酸化水素のモル比を１／１〜１／１．２の比率として４０〜９０℃の温度で反応が行われる。この場合においても、残存する過酸化水素を亜硫酸塩などの還元剤などで分解除去する場合もあるが、液体洗浄剤の臭いなどの安定性が懸念されるため、通常はそのまま液体洗浄剤の配合原料として用いられている。このような過酸化水素処理したアミンオキシド型界面活性剤には、過酸化水素が界面活性剤に対して１０００〜３０００ｐｐｍ残存する。
【００１４】
本発明の製造方法は、特に原料（ａ）として過酸化水素を含有するアミンオキシド型界面活性剤を用いる場合に有効である。
【００１５】
本発明の製造方法は、界面活性剤により洗浄剤中に混入してくる過酸化水素の液体洗浄剤中の濃度が、６０〜３００ｐｐｍ、更には７０〜２５０ｐｐｍ、特には７０〜２００ｐｐｍの範囲において、より効果的である。洗浄剤中に導入される過酸化水素濃度が低い場合は、製造設備への影響は少ないことはいうまでもなく、一方多すぎる場合は、本発明の方法を用いても設備の腐食を抑制することが十分ではない場合がある。
【００１６】
従って、本発明の効果を十分享受できる液体洗浄剤の界面活性剤濃度は、原料（ａ）からの界面活性剤濃度として、２５〜４５質量％、更には２７〜４２質量％、特には２７〜４０質量％である。
【００１７】
＜原料（ｂ）＞
本発明の原料（ｂ）は水溶液中でハロゲンイオンを発生する化合物であり、このような化合物は一般に液体洗浄剤に用いられている。ただし、原料（ｂ）からは、原料（ａ）として用いられる界面活性剤、すなわち製造過程で過酸化水素処理を経た界面活性剤は除かれる。具体的には▲１▼４級アンモニウムクロリド型界面活性剤、▲２▼両性界面活性剤、▲３▼アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のハロゲン酸塩を挙げることができる。
【００１８】
▲１▼４級アンモニウムクロリド型界面活性剤は、衣料などの柔軟化剤や抗菌剤として有用な化合物であり、具体的にはエステル基、アミド基、エーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜２０の炭化水素基を１個又は２個と、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、及びベンジル基から選ばれる基を２個または３個有し、対イオンがクロルイオンである４級アンモニウム化合物である。このような化合物は、通常対応する３級アミン化合物とアルキルクロリド、ベンジルクロリドなどのアルキル化剤を用いて４級化反応を行い製造される。
【００１９】
▲２▼両性界面活性剤は液体洗浄剤の起泡力を向上させる目的などでよく使用される界面活性剤であり、本発明が対象とする両性界面活性剤としてはエステル基、アミド基、エーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を２つ、及びカルボキシメチル基を１つ有するカルボベタイン型界面活性剤、エステル基、アミド基、エーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜１８の炭化水素基を１つと炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を２つ、及び１−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基を１つ有するスルホベタイン型界面活性剤を挙げることができる。カルボベタイン型界面活性剤は対応する３級アミンとモノハロゲノ酢酸（塩）との４級化反応で製造され、スルホベタイン型界面活性剤は対応する３級アミンと３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸塩との４級化反応で製造することができ、いずれの場合にも界面活性剤と当モルのハロゲン塩が生成する。このようなハロゲン塩は電気透析などの特別な操作で除去される場合もあるが、経済性などの理由から通常ハロゲン塩を含有したまま用いられる。
【００２０】
▲３▼アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のハロゲン酸塩は、液体洗浄剤の安定化、あるいは陰イオン界面活性剤の乳化力の向上を目的に用いられる。具体的には塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムを挙げることができる。
【００２１】
本発明に係る液体洗浄剤にはハロゲンイオンの含有量が好ましくは０．１〜０．６質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、特に好ましくは０．２〜０．５質量％になるように原料（ｂ）の含有量を調整することが好適であり、このような範囲において、本発明の効果は十分発揮される。
【００２２】
＜原料（ｃ）＞
本発明の原料（ｃ）は、原料（ａ）及び原料（ｂ）以外の成分であり、洗浄剤成分や洗浄助剤成分として用いられるものである。洗浄剤成分としては、過酸化水素及びハロゲンイオンを含有しない界面活性剤を挙げることができ、洗浄助剤成分としては有機溶剤、ハイドロトロープ剤、金属封鎖剤、ｐＨ調整剤などを挙げることができる。
【００２３】
本発明の原料（ｃ）に該当する界面活性剤（以下原料（ｃ−１）という）としては、非イオン界面活性剤を挙げることができる。具体的には炭素数８〜１６の炭化水素基（好ましくはアルキル基）と平均付加モル数２〜６０のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基を有する非イオン界面活性剤を挙げることができる。これら界面活性剤は洗浄力増強及び液体洗浄剤の安定性向上を目的に用いられ、本発明に係る液体洗浄剤は、原料（ｃ−１）を、純度換算した上で、好ましくは０〜７．５質量％、より好ましくは０〜６．５質量％、特に好ましくは０〜５．５質量％含有する。
【００２４】
本発明の原料（ｃ）に該当する有機溶剤（以下原料（ｃ−２）という）としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテルから選ばれる化合物が好ましく、特に好ましくはエタノール及びプロピレングリコールである。本発明に係る液体洗浄剤は、原料（ｃ−２）を純分換算した上で、好ましくは２〜１０質量％、より好ましくは２．５〜９質量％、特に好ましくは２．５〜８質量％含有する。
【００２５】
本発明の原料（ｃ）に該当する金属封鎖剤（以下原料（ｃ−３）という）としては、オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸から選ばれるリン酸又はその塩、エタン−１,１−ジホスホン酸塩、エタン−１,１,２−トリホスホン酸塩、エタン−１−ヒドロキシ−１,１−ジホスホン酸塩及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１,１,２−トリホスホン酸、エタン−１,２−ジカルボキシ−１,２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はその塩、ニトリロ三酢酸塩、イミノ二酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、ジエンコル酸塩、Ｎ−メチルグリシンジ酢酸塩から選ばれるアミノポリ酢酸塩、重量平均分子量１０００〜１０００００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定、ポリエチレングリコールを標準物質として使用）のポリアクリル酸、アクリル酸／マレイン酸共重合物、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリアセタールカルボン酸またはこれらの塩から選ばれる高分子電解質、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸又はその塩を挙げることができ、特にクエン酸が好ましい。本発明に係る液体洗浄剤は、（ｃ−３）成分を純分換算した上で、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３．５質量％、特に好ましくは０．１〜２．５質量％含有する。
【００２６】
本発明の原料（ｃ）に該当するハイドロトロープ剤（以下原料（ｃ−４）という）としては炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましく、より具体的に好ましい化合物としてはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。本発明に係る液体洗浄剤は、原料（ｃ−４）を純分換算した上で、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、特に好ましくは０．８〜７質量％含有する。
【００２７】
本発明の原料（ｃ）に該当するｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤（これら有機酸は上記金属封鎖剤としても用いることができる）や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。
【００２８】
その他の原料（ｃ）としては通常液体洗浄剤に用いられる香料、防腐剤、抗菌剤、染料、顔料などがある。
【００２９】
＜原料（ｄ）＞
本発明に係る液体洗浄剤は、上記原料（ａ）〜原料（ｃ）を原料（ｄ）である水に溶解させた水溶液の形態であり、原料（ｄ）としてイオン交換水や蒸留水などの精製した水を用いることができ、また、塩素などで滅菌した滅菌水や水道水でも金属腐食を全く引き起こさずに用いることができる。本発明に係る液体洗浄剤において、水の含有量は、好ましくは２０〜８０質量％、より好ましくは３０〜７０質量％、特に好ましくは４０〜６０質量％である。
【００３０】
＜液体洗浄剤の製造方法＞
本発明に係る液体洗浄剤の製造方法は、原料（ａ）の全部と原料（ｄ）の一部又は全部、更には所望により原料（ｃ）との混合物を調製し、且つ該混合物のｐＨが１２．５〜１４、好ましくは１３〜１４になるように調整する工程（以下（工程Ａ）という）を経る。該混合物のｐＨは、２０℃におけるｐＨが上記範囲となることがより好ましい。工程Ａにおける混合物において、原料（ａ）に由来する過酸化水素の濃度が、原料（ａ）、（ｄ）及び所望により配合する原料（ｃ）とからなる混合物中に、好ましくは９０〜９００ｐｐｍ、より好ましくは１０５〜６００ｐｐｍ、特に好ましくは１０５〜４５０ｐｐｍになるように原料（ｄ）、及び所望により原料（ｃ）の量を調整する。工程Ａにおいて目的とするｐＨに調整する目的でアルカリ剤として炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを用いることが好適であり、少量で目的のｐＨに調整できることから水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを用いることが好ましい。ｐＨ調整中ないしｐＨ調整後は、混合物の温度を好ましくは７〜４０℃、より好ましくは１２〜４０℃、特に好ましくは１２〜３５℃に調節し、ｐＨ調整後は配合物質の分解等を抑制するために、好ましくは１５〜３６０分、より好ましくは２０〜２４０分、特に好ましくは３０〜１２０分攪拌混合する（以下得られた混合物を（混合物Ａ）という）。温度と撹拌時間において、下限を下回る場合充分な効果が得られず、また上限を越える場合アミン臭等の異臭が発生してくる。
【００３１】
工程Ａ終了後は、混合物Ａに原料（ｂ）、必要あれば原料（ｃ）及び必要あれば原料（ｄ）の残部を随時添加し攪拌混合し、液体洗浄剤の２０℃におけるｐＨが５〜９、好ましくは６〜８となるように調整する。この場合原料（ｂ）、原料（ｃ）、及び原料（ｄ）の混合順序は適宜決定される。
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、過酸化水素を含有する界面活性剤を用いて液体洗浄剤を製造する際に、亜硫酸塩類などの還元剤を用いなくても製造設備の腐食を引き起こさない液体洗浄剤の製造方法が提供される。
【００３３】
【実施例】
以下に示す手順により液体洗浄剤を製造した。これらの腐食性を後述する腐食性試験により評価した。なお各成分濃度は、特に記載のない場合は純分換算したものとする。
【００３４】
用いた原料の有効分濃度（％）およびヨウ化カリウム法で測定した原料中の過酸化水素濃度（ｐｐｍ、質量比、以下同様）を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
実施例１
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム３００ｇ、ラウリルジメチルアミンオキシド１５０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数７モル）３５ｇ、ラウリルグリコシド（平均縮合度１．３）１３０ｇ、及び水道水１８０ｇを混合し、４８％水酸化ナトリウム水溶液により２０℃におけるｐＨを１３．２に調整し、３０℃の温度で３０分間攪拌混合した（工程Ａ）。その後エタノールを３０ｇ、ラウリルジメチルスルホベタイン（水溶液の形態であり、ハロゲン含有量は該水溶液中７質量％である）１３０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム３０ｇ、クエン酸５ｇを添加し、１／１０規定の硫酸水溶液で２０におけるｐＨを６．８に調整し、液体洗浄剤を得た。
【００３７】
この液体洗浄剤を用いて下記の腐食性試験を行ったところ、５個すべてのテストピースで全く腐食が見られず、合格であった。
【００３８】
比較例１
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム３００ｇ、ラウリルジメチルアミンオキシド１５０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数７モル）３５ｇ、ラウリルグリコシド（平均縮合度１．３）１３０ｇ、エタノールを３０ｇ、ラウリルジメチルスルホベタイン（ハロゲン含有量は活性剤溶液中に対して７質量％である）１３０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム３０ｇ、クエン酸５ｇ、及び水道水１８０ｇを混合したのち、最後に１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液で２０℃におけるｐＨを６．８に調整し、液体洗浄剤を得た。
【００３９】
この液体洗浄剤を用いて下記の腐食性試験を行ったところ、５個すべてのテストピースで腐食がみられ、不合格であった。
【００４０】
実施例２
ラウリルジメチルアミンオキシド１５０ｇ、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド１０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数７モル）３５ｇ、ラウリルグリコシド（平均縮合度１．３）１３０ｇ、及び水道水１８０ｇを混合し、４８％水酸化ナトリウム水溶液により２０℃におけるｐＨを１３．２に調整し、３０℃の温度で３０分間攪拌混合した（工程Ａ）。その後、１／１０規定の硫酸水溶液で２０℃におけるｐＨを６．２に調整し、ラウリルジメチルスルホベタイン（ハロゲン含有量は活性剤溶液中に対して７質量％である）１３０ｇ、エタノールを３０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム３０ｇ、クエン酸１０ｇを添加し、攪拌混合した。その後、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム２８５ｇを加え撹拌した後、１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液で２０℃におけるｐＨを６．８に調整し、液体洗浄剤を得た。
【００４１】
この液体洗浄剤を用いて下記の腐食性試験を行ったところ、５個すべてのテストピースで全く腐食が見られず、合格であった。
【００４２】
比較例２
ラウリルジメチルアミンオキシド１５０ｇ、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド１０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数７モル）３５ｇ、ラウリルグリコシド（平均縮合度１．３）１３０ｇ、エタノールを３０ｇ、ラウリルジメチルスルホベタイン（ハロゲン含有量は活性剤溶液中に対して７質量％である）１３０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム３０ｇ、クエン酸１０ｇ、及び水道水を１８０ｇ添加し攪拌混合した後、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム２８５ｇを加え撹拌した後、１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液で２０℃におけるｐＨを６．８に調整し、液体洗浄剤を得た。
【００４３】
この液体洗浄剤を用いて下記の腐食性試験を行ったところ、５個すべてのテストピースで腐食がみられ、不合格であった。
【００４４】
実施例３、４及び比較例３、４
実施例２において工程ＡにおけるｐＨを１１．５、１２．０、１２．５、１３．０に変化させた以外は実施例２と同一の製造法で液体洗浄剤を調製した。該液体洗浄剤を用いて下記の腐食性試験を行った結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
＜腐食性試験＞
広口規格ビン（ＰＳ Ｎｏ．１３Ｋ（Ｓ））に液体洗浄剤を５０ｇ入れる。縦５０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ３ｍｍのステンレス製テストピース（ＳＵＳ３０４）を規格ビンに入れて、キャップにより密封する。これを５個用意し、これらを４０℃の恒温室に１０日間放置する。放置後テストピースを取り出し、水道水で洗浄後テストピースの外観を下記の判断基準で目視で判定する。平均点を求め平均点が１未満を合格、１以上１．５未満を使用可能、１．５以上を不良として判定した。
【００４７】
０：全く腐食が見られない
１：やや腐食が見られる
２：腐食が見られる
３：かなり腐食が見られる
【発明の属する技術分野】
本発明は液体洗浄剤の製造方法に関する。特には、原料として過酸化水素が混入している界面活性剤とハロゲンイオンを生成する化合物とを用いて液体洗浄剤を製造する際に、製造設備の腐食を抑制することができる製造方法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
液体洗浄剤には界面活性剤を必須成分とするものが多い。また、界面活性剤の品質が液体洗浄剤の色や臭い等の品質に大きく影響することは論を待たない。このため、一般には界面活性剤合成後、過酸化水素処理を行い色相や匂いを改善することが行われている。例えば特許文献１〜３には、硫酸エステル型界面活性剤の淡色化に過酸化水素を用いる技術が記載されている。これらの活性剤は、食器洗い洗浄剤、シャンプー等の色相や臭いを重視する洗浄剤に特に有用である。また、アミンオキシド型界面活性剤は３級アミン化合物と過酸化水素の反応で製造される。例えば特許文献４にはアミン化合物と過酸化水素との反応でアミンオキシド化合物を得る製造方法が記載されている。また、該公報にはｐＨを９〜１３に調製することでアミンオキシドの分解が抑制され貯蔵安定性が優れることが記載されている。これら界面活性剤は過酸化水素処理後に残存する過酸化水素を除去することが行われているが、完全に除去することができず、界面活性剤に対して通常５０〜３０００ｐｐｍの過酸化水素が残存する。このような界面活性剤を液体洗浄剤に配合した場合、界面活性剤の配合量が多くなると、例えば液体洗浄剤中の過酸化水素濃度が３０〜５００ｐｐｍに達することがある。
【０００３】
一方、水溶液中でハロゲンイオンを発生する化合物も液体洗浄剤に用いられる。例えば界面活性剤である４級アンモニウムクロリド化合物は抗菌成分や衣料等の柔軟成分として有用であることは公知である。両性界面活性剤は通常モノクロロ酢酸ナトリウムや３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムなどを原料として用いられるため、不純物として塩化ナトリウムが多く含まれる。また、陰イオン界面活性剤の乳化力を向上させる目的や、洗浄剤の安定性を改善する目的から塩化マグネシウムや塩化カルシウムなどの無機化合物を用いることも通常行われている。
【０００４】
ところが、上記過酸化水素を含有する界面活性剤と水溶液中でハロゲンイオンを発生する化合物を液体洗浄剤に併用した場合、該洗浄剤製造時に金属腐食を引き起こし、ステンレス製の耐腐食性金属からなる製造設備を用いても金属腐食を抑制することができないという非常に重大な問題がある。また、この現象はｐＨが５〜８の中性洗浄剤の製造時において顕著にみられる。これを解決する方法としては特許文献５、６に亜硫酸塩類などの還元剤を用いて過酸化水素を除去する技術が提案されている。しかしながら、これら還元剤を用いて製造された液体洗浄剤は貯蔵中に臭いの劣化を引き起こすという問題があり、色相や臭いなどの品質を重視する液体洗浄剤には使いにくいという課題がある。
【０００５】
本発明の課題は、過酸化水素が混入した界面活性剤を用いる場合でも、亜硫酸塩類などの還元剤を用いなくても製造設備の腐食を引き起こさない液体洗浄剤の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５６−０３６６００号公報
【特許文献２】
特開平１０−１６８０５３号公報
【特許文献３】
特開平１１−１７２２８０号公報
【特許文献４】
特開平１１−５７７５号公報
【特許文献５】
特開昭５６−８７０００号公報
【特許文献６】
特開２００２−３２２５００号公報
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）過酸化水素が混入している界面活性剤〔以下、原料（ａ）ということもある〕、（ｂ）水溶液中でハロゲンイオンを発生する化合物〔（ａ）を除く〕〔以下、原料（ｂ）ということもある〕、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）以外の成分〔以下、原料（ｃ）ということもある〕、並びに（ｄ）水〔以下、原料（ｄ）ということもある〕を原料として製造される２０℃のｐＨが５〜８の液体洗浄剤の製造方法であって、原料である（ａ）の全部と（ｄ）の一部又は全部、更には所望により（ｃ）との混合物を調製し、且つ該混合物のｐＨを１２．５〜１４とする工程を有する、液体洗浄剤の製造方法に関する。
【０００８】
なお、本発明において原料とは、実際に製造に用いられる基材を指し、物質によっては、製造上混入する異性体や不純物を含むような、一般的に工業的に用いられるグレードの物質を指す。但し、具体的な濃度などは、当該原料の化合物１００％純分として考えるものとする。また、特に（ｃ）では、原料として純度の高い、例えば試薬グレードの物質を使用することを排除するものではない。
【０００９】
【発明の実施の形態】
＜原料（ａ）＞
本発明の液体洗浄剤の製造に用いる原料（ａ）は、過酸化水素が混入している界面活性剤であり、具体的には過酸化水素処理を行った界面活性剤、又は過酸化水素との反応で得られた界面活性剤である。
【００１０】
過酸化水素処理は界面活性剤の色相や臭いを改善するために行われる処理であり、（ａ１）炭素数８〜１８の脂肪族アルコール、（ａ２）炭素数８〜１８の脂肪族アルコールにアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドを１〜６モル付加させたポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシエチレン）アルキルエーテル及び（ａ３）炭素数８〜１６の脂肪酸メチルエステルから選ばれる化合物と、３酸化イオウあるいはクロルスルホン酸とのスルホン化反応又は硫酸化反応で得られる陰イオン界面活性剤において有用である。これら陰イオン界面活性剤の製造においては、スルホン化反応又は硫酸化反応終了後、界面活性剤濃度が１０〜７０質量％になるように水に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどで中和する。中和後の２０℃におけるｐＨは１０〜１３程度が一般的である。中和後、過酸化水素による漂白処理が効果的に行えるようにｐＨを５〜９に調整し、過酸化水素を界面活性剤に対して０．０００１〜１質量％、好ましくは０．００１〜０．５質量％添加し、３０℃〜９０℃の温度で０．１〜２時間処理する。処理後残存する過酸化水素を亜硫酸塩などの還元剤などで分解除去する場合もあるが、この場合液体洗浄剤の臭いなどの安定性が懸念されるため、通常はそのまま液体洗浄剤の配合原料として用いられている。
【００１１】
また、炭素数８〜１６のアルキル基と平均縮合度１〜５の縮合糖を有するアルキルグリコシドに対しても過酸化水素による処理は有用である。炭素数８〜１６の脂肪族アルコールとグルコースの反応終了後、界面活性剤濃度が１０〜７０質量％になるように水に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどで中和する。中和後の２０℃におけるｐＨは１０〜１３程度が一般的である。中和後、過酸化水素による漂白処理が効果的に行えるようにｐＨを５〜９に調整し、過酸化水素を界面活性剤に対して０．０００１〜１質量％、好ましくは０．００１〜０．５質量％添加し、３０℃〜９０℃の温度で０．１〜２時間処理する。処理後残存する過酸化水素を亜硫酸塩などの還元剤などで分解除去する場合もあるが、この場合液体洗浄剤の臭いなどの安定性が懸念されるため、通常はそのまま液体洗浄剤の配合原料として用いられている。
【００１２】
これら過酸化水素処理を経た界面活性剤には、通常、過酸化水素が界面活性剤に対して５０〜２００ｐｐｍ残存する。
【００１３】
一方、過酸化水素との反応で得られる界面活性剤としては、アミンオキシド型界面活性剤を挙げることができ、本発明では、エステル基、アミド基、エーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜１８の炭化水素基の１つと炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の２つとを有するアミンオキシド型界面活性剤が好適である。このような化合物は対応する３級アミンと過酸化水素を、水などを溶媒として、３級アミン／過酸化水素のモル比を１／１〜１／１．２の比率として４０〜９０℃の温度で反応が行われる。この場合においても、残存する過酸化水素を亜硫酸塩などの還元剤などで分解除去する場合もあるが、液体洗浄剤の臭いなどの安定性が懸念されるため、通常はそのまま液体洗浄剤の配合原料として用いられている。このような過酸化水素処理したアミンオキシド型界面活性剤には、過酸化水素が界面活性剤に対して１０００〜３０００ｐｐｍ残存する。
【００１４】
本発明の製造方法は、特に原料（ａ）として過酸化水素を含有するアミンオキシド型界面活性剤を用いる場合に有効である。
【００１５】
本発明の製造方法は、界面活性剤により洗浄剤中に混入してくる過酸化水素の液体洗浄剤中の濃度が、６０〜３００ｐｐｍ、更には７０〜２５０ｐｐｍ、特には７０〜２００ｐｐｍの範囲において、より効果的である。洗浄剤中に導入される過酸化水素濃度が低い場合は、製造設備への影響は少ないことはいうまでもなく、一方多すぎる場合は、本発明の方法を用いても設備の腐食を抑制することが十分ではない場合がある。
【００１６】
従って、本発明の効果を十分享受できる液体洗浄剤の界面活性剤濃度は、原料（ａ）からの界面活性剤濃度として、２５〜４５質量％、更には２７〜４２質量％、特には２７〜４０質量％である。
【００１７】
＜原料（ｂ）＞
本発明の原料（ｂ）は水溶液中でハロゲンイオンを発生する化合物であり、このような化合物は一般に液体洗浄剤に用いられている。ただし、原料（ｂ）からは、原料（ａ）として用いられる界面活性剤、すなわち製造過程で過酸化水素処理を経た界面活性剤は除かれる。具体的には▲１▼４級アンモニウムクロリド型界面活性剤、▲２▼両性界面活性剤、▲３▼アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のハロゲン酸塩を挙げることができる。
【００１８】
▲１▼４級アンモニウムクロリド型界面活性剤は、衣料などの柔軟化剤や抗菌剤として有用な化合物であり、具体的にはエステル基、アミド基、エーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜２０の炭化水素基を１個又は２個と、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、及びベンジル基から選ばれる基を２個または３個有し、対イオンがクロルイオンである４級アンモニウム化合物である。このような化合物は、通常対応する３級アミン化合物とアルキルクロリド、ベンジルクロリドなどのアルキル化剤を用いて４級化反応を行い製造される。
【００１９】
▲２▼両性界面活性剤は液体洗浄剤の起泡力を向上させる目的などでよく使用される界面活性剤であり、本発明が対象とする両性界面活性剤としてはエステル基、アミド基、エーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を２つ、及びカルボキシメチル基を１つ有するカルボベタイン型界面活性剤、エステル基、アミド基、エーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜１８の炭化水素基を１つと炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を２つ、及び１−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基を１つ有するスルホベタイン型界面活性剤を挙げることができる。カルボベタイン型界面活性剤は対応する３級アミンとモノハロゲノ酢酸（塩）との４級化反応で製造され、スルホベタイン型界面活性剤は対応する３級アミンと３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸塩との４級化反応で製造することができ、いずれの場合にも界面活性剤と当モルのハロゲン塩が生成する。このようなハロゲン塩は電気透析などの特別な操作で除去される場合もあるが、経済性などの理由から通常ハロゲン塩を含有したまま用いられる。
【００２０】
▲３▼アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のハロゲン酸塩は、液体洗浄剤の安定化、あるいは陰イオン界面活性剤の乳化力の向上を目的に用いられる。具体的には塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムを挙げることができる。
【００２１】
本発明に係る液体洗浄剤にはハロゲンイオンの含有量が好ましくは０．１〜０．６質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、特に好ましくは０．２〜０．５質量％になるように原料（ｂ）の含有量を調整することが好適であり、このような範囲において、本発明の効果は十分発揮される。
【００２２】
＜原料（ｃ）＞
本発明の原料（ｃ）は、原料（ａ）及び原料（ｂ）以外の成分であり、洗浄剤成分や洗浄助剤成分として用いられるものである。洗浄剤成分としては、過酸化水素及びハロゲンイオンを含有しない界面活性剤を挙げることができ、洗浄助剤成分としては有機溶剤、ハイドロトロープ剤、金属封鎖剤、ｐＨ調整剤などを挙げることができる。
【００２３】
本発明の原料（ｃ）に該当する界面活性剤（以下原料（ｃ−１）という）としては、非イオン界面活性剤を挙げることができる。具体的には炭素数８〜１６の炭化水素基（好ましくはアルキル基）と平均付加モル数２〜６０のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基を有する非イオン界面活性剤を挙げることができる。これら界面活性剤は洗浄力増強及び液体洗浄剤の安定性向上を目的に用いられ、本発明に係る液体洗浄剤は、原料（ｃ−１）を、純度換算した上で、好ましくは０〜７．５質量％、より好ましくは０〜６．５質量％、特に好ましくは０〜５．５質量％含有する。
【００２４】
本発明の原料（ｃ）に該当する有機溶剤（以下原料（ｃ−２）という）としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテルから選ばれる化合物が好ましく、特に好ましくはエタノール及びプロピレングリコールである。本発明に係る液体洗浄剤は、原料（ｃ−２）を純分換算した上で、好ましくは２〜１０質量％、より好ましくは２．５〜９質量％、特に好ましくは２．５〜８質量％含有する。
【００２５】
本発明の原料（ｃ）に該当する金属封鎖剤（以下原料（ｃ−３）という）としては、オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸から選ばれるリン酸又はその塩、エタン−１,１−ジホスホン酸塩、エタン−１,１,２−トリホスホン酸塩、エタン−１−ヒドロキシ−１,１−ジホスホン酸塩及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１,１,２−トリホスホン酸、エタン−１,２−ジカルボキシ−１,２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はその塩、ニトリロ三酢酸塩、イミノ二酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、ジエンコル酸塩、Ｎ−メチルグリシンジ酢酸塩から選ばれるアミノポリ酢酸塩、重量平均分子量１０００〜１０００００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定、ポリエチレングリコールを標準物質として使用）のポリアクリル酸、アクリル酸／マレイン酸共重合物、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリアセタールカルボン酸またはこれらの塩から選ばれる高分子電解質、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸又はその塩を挙げることができ、特にクエン酸が好ましい。本発明に係る液体洗浄剤は、（ｃ−３）成分を純分換算した上で、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３．５質量％、特に好ましくは０．１〜２．５質量％含有する。
【００２６】
本発明の原料（ｃ）に該当するハイドロトロープ剤（以下原料（ｃ−４）という）としては炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましく、より具体的に好ましい化合物としてはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。本発明に係る液体洗浄剤は、原料（ｃ−４）を純分換算した上で、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、特に好ましくは０．８〜７質量％含有する。
【００２７】
本発明の原料（ｃ）に該当するｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤（これら有機酸は上記金属封鎖剤としても用いることができる）や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。
【００２８】
その他の原料（ｃ）としては通常液体洗浄剤に用いられる香料、防腐剤、抗菌剤、染料、顔料などがある。
【００２９】
＜原料（ｄ）＞
本発明に係る液体洗浄剤は、上記原料（ａ）〜原料（ｃ）を原料（ｄ）である水に溶解させた水溶液の形態であり、原料（ｄ）としてイオン交換水や蒸留水などの精製した水を用いることができ、また、塩素などで滅菌した滅菌水や水道水でも金属腐食を全く引き起こさずに用いることができる。本発明に係る液体洗浄剤において、水の含有量は、好ましくは２０〜８０質量％、より好ましくは３０〜７０質量％、特に好ましくは４０〜６０質量％である。
【００３０】
＜液体洗浄剤の製造方法＞
本発明に係る液体洗浄剤の製造方法は、原料（ａ）の全部と原料（ｄ）の一部又は全部、更には所望により原料（ｃ）との混合物を調製し、且つ該混合物のｐＨが１２．５〜１４、好ましくは１３〜１４になるように調整する工程（以下（工程Ａ）という）を経る。該混合物のｐＨは、２０℃におけるｐＨが上記範囲となることがより好ましい。工程Ａにおける混合物において、原料（ａ）に由来する過酸化水素の濃度が、原料（ａ）、（ｄ）及び所望により配合する原料（ｃ）とからなる混合物中に、好ましくは９０〜９００ｐｐｍ、より好ましくは１０５〜６００ｐｐｍ、特に好ましくは１０５〜４５０ｐｐｍになるように原料（ｄ）、及び所望により原料（ｃ）の量を調整する。工程Ａにおいて目的とするｐＨに調整する目的でアルカリ剤として炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを用いることが好適であり、少量で目的のｐＨに調整できることから水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを用いることが好ましい。ｐＨ調整中ないしｐＨ調整後は、混合物の温度を好ましくは７〜４０℃、より好ましくは１２〜４０℃、特に好ましくは１２〜３５℃に調節し、ｐＨ調整後は配合物質の分解等を抑制するために、好ましくは１５〜３６０分、より好ましくは２０〜２４０分、特に好ましくは３０〜１２０分攪拌混合する（以下得られた混合物を（混合物Ａ）という）。温度と撹拌時間において、下限を下回る場合充分な効果が得られず、また上限を越える場合アミン臭等の異臭が発生してくる。
【００３１】
工程Ａ終了後は、混合物Ａに原料（ｂ）、必要あれば原料（ｃ）及び必要あれば原料（ｄ）の残部を随時添加し攪拌混合し、液体洗浄剤の２０℃におけるｐＨが５〜９、好ましくは６〜８となるように調整する。この場合原料（ｂ）、原料（ｃ）、及び原料（ｄ）の混合順序は適宜決定される。
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、過酸化水素を含有する界面活性剤を用いて液体洗浄剤を製造する際に、亜硫酸塩類などの還元剤を用いなくても製造設備の腐食を引き起こさない液体洗浄剤の製造方法が提供される。
【００３３】
【実施例】
以下に示す手順により液体洗浄剤を製造した。これらの腐食性を後述する腐食性試験により評価した。なお各成分濃度は、特に記載のない場合は純分換算したものとする。
【００３４】
用いた原料の有効分濃度（％）およびヨウ化カリウム法で測定した原料中の過酸化水素濃度（ｐｐｍ、質量比、以下同様）を表１に示す。
【００３５】
【表１】
実施例１
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム３００ｇ、ラウリルジメチルアミンオキシド１５０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数７モル）３５ｇ、ラウリルグリコシド（平均縮合度１．３）１３０ｇ、及び水道水１８０ｇを混合し、４８％水酸化ナトリウム水溶液により２０℃におけるｐＨを１３．２に調整し、３０℃の温度で３０分間攪拌混合した（工程Ａ）。その後エタノールを３０ｇ、ラウリルジメチルスルホベタイン（水溶液の形態であり、ハロゲン含有量は該水溶液中７質量％である）１３０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム３０ｇ、クエン酸５ｇを添加し、１／１０規定の硫酸水溶液で２０におけるｐＨを６．８に調整し、液体洗浄剤を得た。
【００３７】
この液体洗浄剤を用いて下記の腐食性試験を行ったところ、５個すべてのテストピースで全く腐食が見られず、合格であった。
【００３８】
比較例１
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム３００ｇ、ラウリルジメチルアミンオキシド１５０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数７モル）３５ｇ、ラウリルグリコシド（平均縮合度１．３）１３０ｇ、エタノールを３０ｇ、ラウリルジメチルスルホベタイン（ハロゲン含有量は活性剤溶液中に対して７質量％である）１３０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム３０ｇ、クエン酸５ｇ、及び水道水１８０ｇを混合したのち、最後に１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液で２０℃におけるｐＨを６．８に調整し、液体洗浄剤を得た。
【００３９】
この液体洗浄剤を用いて下記の腐食性試験を行ったところ、５個すべてのテストピースで腐食がみられ、不合格であった。
【００４０】
実施例２
ラウリルジメチルアミンオキシド１５０ｇ、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド１０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数７モル）３５ｇ、ラウリルグリコシド（平均縮合度１．３）１３０ｇ、及び水道水１８０ｇを混合し、４８％水酸化ナトリウム水溶液により２０℃におけるｐＨを１３．２に調整し、３０℃の温度で３０分間攪拌混合した（工程Ａ）。その後、１／１０規定の硫酸水溶液で２０℃におけるｐＨを６．２に調整し、ラウリルジメチルスルホベタイン（ハロゲン含有量は活性剤溶液中に対して７質量％である）１３０ｇ、エタノールを３０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム３０ｇ、クエン酸１０ｇを添加し、攪拌混合した。その後、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム２８５ｇを加え撹拌した後、１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液で２０℃におけるｐＨを６．８に調整し、液体洗浄剤を得た。
【００４１】
この液体洗浄剤を用いて下記の腐食性試験を行ったところ、５個すべてのテストピースで全く腐食が見られず、合格であった。
【００４２】
比較例２
ラウリルジメチルアミンオキシド１５０ｇ、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド１０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数７モル）３５ｇ、ラウリルグリコシド（平均縮合度１．３）１３０ｇ、エタノールを３０ｇ、ラウリルジメチルスルホベタイン（ハロゲン含有量は活性剤溶液中に対して７質量％である）１３０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム３０ｇ、クエン酸１０ｇ、及び水道水を１８０ｇ添加し攪拌混合した後、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム２８５ｇを加え撹拌した後、１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液で２０℃におけるｐＨを６．８に調整し、液体洗浄剤を得た。
【００４３】
この液体洗浄剤を用いて下記の腐食性試験を行ったところ、５個すべてのテストピースで腐食がみられ、不合格であった。
【００４４】
実施例３、４及び比較例３、４
実施例２において工程ＡにおけるｐＨを１１．５、１２．０、１２．５、１３．０に変化させた以外は実施例２と同一の製造法で液体洗浄剤を調製した。該液体洗浄剤を用いて下記の腐食性試験を行った結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
＜腐食性試験＞
広口規格ビン（ＰＳ Ｎｏ．１３Ｋ（Ｓ））に液体洗浄剤を５０ｇ入れる。縦５０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ３ｍｍのステンレス製テストピース（ＳＵＳ３０４）を規格ビンに入れて、キャップにより密封する。これを５個用意し、これらを４０℃の恒温室に１０日間放置する。放置後テストピースを取り出し、水道水で洗浄後テストピースの外観を下記の判断基準で目視で判定する。平均点を求め平均点が１未満を合格、１以上１．５未満を使用可能、１．５以上を不良として判定した。
【００４７】
０：全く腐食が見られない
１：やや腐食が見られる
２：腐食が見られる
３：かなり腐食が見られる
Claims (2)
- （ａ）過酸化水素が混入している界面活性剤、（ｂ）水溶液中でハロゲンイオンを発生する化合物〔（ａ）を除く〕、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）以外の成分、並びに（ｄ）水を原料として製造される２０℃のｐＨが５〜８の液体洗浄剤の製造方法であって、原料である（ａ）の全部と（ｄ）の一部又は全部、更には所望により（ｃ）との混合物を調製し、且つ該混合物のｐＨを１２．５〜１４とする工程を有する、液体洗浄剤の製造方法。
- （ａ）が、過酸化水素処理を行った界面活性剤又は過酸化水素との反応で得られた界面活性剤である請求項１記載の液体洗浄剤の製造方法。
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