JP4087664B2 - エラストマー組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐熱性および耐油性を有するエラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
例えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）等のスチレン系エラストマーは加硫することなく常温で良好なゴム弾性を示す。しかしこれらスチレン系エラストマーは共役ジエンブロック内に二重結合を有するために熱安定性、耐候性が十分でない。そこでこれらスチレン系エラストマーに含まれる二重結合に水素添加を行ったスチレン・エチレン−ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）やスチレン・エチレン−プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が提供されている。これら水素添加スチレン系エラストマーは熱安定性は向上するが、高温時圧縮永久歪みの大きい点、耐油性が充分でない点等の問題点がある。そこで上記スチレン系エラストマーの高温時圧縮永久歪みを小さくし、更に耐熱性および耐油性を向上せしめべたつき感をなくするために、従来有機過酸化物を架橋剤として添加する方法が提案されている（例えば特公平３−１１２９１号）。
しかし有機過酸化物単独では架橋効率が低いために、ジビニルベンゼン、トリエチレングリコールジメタクリレート、あるいはトリメチロールプロパントリメタクリレート等の２個以上の重合可能な不飽和結合を有する単量体を架橋助剤として添加する方法が提案されている。
上記架橋助剤である単量体は有機過酸化物によって効率よく架橋を生成する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながらこのような低分子の単量体は有機過酸化物との反応が急激すぎ、組成物が均一に混練されないうちに架橋が形成されてゴム成分が凝集してしまうので、伸び性能が低下し十分な破断強度が得られないと云う問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記従来の課題を解決するための手段として、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなりＡ(−Ｂ−Ａ)n（ｎは１〜５の整数である）で表されるブロック共重合体の水素添加物Ｉ１００質量部と、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＣとをそれぞれ１個づつ含みＡ−Ｂ−Ｃで表されるブロック共重合体の水素添加物IIおよび／または上記重合体ブロックＣの２個と、上記重合体ブロックＢの１個からなりＣ−Ｂ−Ｃで表されるブロック共重合体の水素添加物III ５〜５０質量部と、軟化剤３０〜３００質量部と、ポリオレフィン系樹脂１〜２００質量部と、ポリオクテナマー０．１〜５０質量部と、有機過酸化物０．１〜１０質量部とからなり、該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは該ブロック共重合体が水素添加された後に非晶質ポリオレフィン系ゴム質重合体ブロックになり得る重合体ブロックであり、該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＣは該ブロック共重合体が水素添加された後に過酸化物の存在下での加熱により架橋反応を起し得る結晶性ポリオレフィン系重合体になることが出来る共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックであるエラストマー組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明を以下に詳細に説明する。
〔ブロック共重合体の水素添加物Ｉ〕
本発明において使用されるブロック共重合体の水素添加物Ｉ（以下水添ブロック共重合体Ｉとする）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなりＡ(−Ｂ−Ａ)n（ｎは１〜５の整数である）で表される水添ブロック共重合体である。
上記重合体ブロックＡのビニル芳香族化合物とは、例えばスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルトルエン等のビニル基を有する芳香族化合物であり、好ましいビニル芳香族化合物としてはスチレンがある。
【０００６】
上記重合体ブロックＢは該ブロック共重合体が水素添加された後に非晶質ポリオレフィン系ゴム質重合体ブロックになり得る重合体ブロックであり、該重合体ブロックＢの共役ジエン化合物とは、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等であり、好ましい共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレンがある。共役ジエン化合物としてブタジエンを選択した場合には、該ブロック共重合体が水素添加された後に該重合体ブロックＢが非晶質ポリオレフィン系ゴム質重合体ブロックになり得るためには、該ポリブタジエンブロックにおけるミクロ構造中１，２−ミクロ構造が２０〜５０％となる重合条件を採用することが好ましく、更に好ましくは１，２−ミクロ構造が３５〜４５％となる重合条件を採用する。
【０００７】
好ましい水添ブロック共重合体Ｉを例示すれば、例えばスチレン・エチレン−ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン−プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン−プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）がある。
【０００８】
〔ブロック共重合体の水素添加物II〕
本発明において使用されるブロック共重合体の水素添加物II（以下水添ブロック共重合体IIとする）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＣとをそれぞれ１個づつ含みＡ−Ｂ−Ｃで表される水添ブロック共重合体である。
【０００９】
上記重合体ブロックＡは、上記水添ブロック共重合体Ｉにおける重合体ブロックＡと同じ重合体ブロックであり、上記重合体ブロックＢは、水添ブロック共重合体Ｉにおける重合体ブロックＢと同じ重合体ブロックである。
上記重合体ブロックＣは、該ブロック共重合体が水素添加された後に過酸化物の存在下での加熱により架橋反応を起し得る結晶性ポリオレフィン系重合体になることが出来る共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックであり、該重合体ブロックＣの共役ジエン化合物としては、該重合体ブロックＢの共役ジエン化合物と同様なものがあるが、好ましい共役ジエン化合物としてはブタジエンがある。
【００１０】
該ブロック共重合体が水素添加されて二重結合が飽和された後に、該重合体ブロックＣが過酸化物存在下による加熱処理で架橋反応を起し得る結晶性ポリオレフィン系重合体となり得るためには、ポリブタジエンブロックにおけるミクロ構造中１，２−ミクロ構造が２０％以下となる重合条件を採用することが好ましく、更に好ましくは１，２−ミクロ構造が１５％以下となる重合条件を採用する。好ましい水添ブロック共重合体IIとしては、スチレン・エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体（ＳＥＢＣ）がある。
【００１１】
〔ブロック共重合体の水素添加物III 〕
本発明において使用されるブロック共重合体の水素添加物III （以下水添ブロック共重合体III とする）は、上記重合体ブロックＣの２個と、上記重合体ブロックＢの１個からなりＣ−Ｂ−Ｃで表される水添ブロック共重合体である。
【００１２】
上記重合体ブロックＢは、上記水添ブロック共重合体Ｉ、IIにおける重合体ブロックＢと同じ重合体ブロックであり、上記重合体ブロックＣは、上記水添ブロック共重合体IIにおける重合体ブロックＣと同じ重合体ブロックである。好ましい水添ブロック共重合体III としては、エチレン・エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体（ＣＥＢＣ）がある。
【００１３】
〔軟化剤〕
本発明のエラストマー組成物の硬度を調節するために、軟化剤が添加される。上記軟化剤としては鉱物油、植物油、シリコン油等がある。
鉱物油は一般にゴム軟化剤として使用されるものであり、パラフィン鎖の炭素数が全炭素中５０％以上占めるパラフィン系、ナフテン環炭素数を３０〜４５％含むナフテン系鉱物油、芳香族系炭素数を３０％よりも多く含む芳香族系の三種類があり、分散性の点からみてパラフィン系およびナフテン系の非芳香族系のものが好ましく、更にパラフィン系のものが好ましい。
【００１４】
〔オレフィン系樹脂〕
エラストマー組成物の硬度を調節するために、オレフィン系樹脂が添加される。上記オレフィン系樹脂としては、例えばポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−αオレフイン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、プロピレン−スチレン共重合体、エチレン−スチレン共重合体、ポリブテン−１、ポリメチルぺンテン等がある。
上記ポリプロピレンとしては、ブロック、ランダムおよびホモポリマー等があり、上記ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等があり、エチレン−αオレフィン共重合体としては、シングルサイト触媒によって重合されたエチレンと少量（好ましくは１〜１０モル％）のブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等がある。
【００１５】
〔ポリオクテナマー〕
本発明では架橋助剤としてポリオクテナマーが使用される。該ポリオクテナマーはシクロオクテンの開環重合によって得られる重合体であり、炭素８個ごとに二重結合が存在し、このように規則的に存在する二重結合にはシスおよびトランスの２種類の立体配置があり、上記立体配置のシスとトランスの割合によって結晶性、融点等が変化する。即ちトランス比が大きな程結晶化度が高くなり、使用するポリオクテナマーの結晶化度が高くなるにつれ、エラストマー組成物の使用温度範囲内での塑性変形防止効果や熱収縮防止効果が大きくなる。本発明に適したポリオクテナマーとしては、トランス比６０％以上、かつ分子量が１０,０００以上のものがある。
【００１６】
〔有機過酸化物〕
本発明において、エラストマー組成物の架橋は上記架橋助剤を介して有機過酸化物によって行われる。上記有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ-2- エチルヘキサナート、t-ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）−ベンゼン等の芳香族系過酸化物および脂肪族系過酸化物が例示される。
【００１７】
〔その他の添加剤〕
本発明のエラストマー組成物には、上記成分の他に更にタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、石膏、焼成クレー、アスベスト、マイカ、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉等の無機充填材や、リンター、リネン、サイザル、木粉、ヤシ粉、クルミ粉、でん粉、小麦粉等の有機充填材、あるいは木綿、麻、羊毛等の天然繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビスコース繊維、アセテート繊維等の有機合成繊維、アスベスト繊維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維、ウィスカー等の無機繊維等の繊維充填材等の充填材、フェノール系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化剤、チオエーテル系抗酸化剤等の抗酸化剤、顔料、染料、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、難燃剤、防炎剤、防虫剤、防腐剤、ワックス類、滑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、加工助剤等の添加剤の１種又は２種以上を混合してもよい。
【００１８】
〔配合〕
本発明のエラストマー組成物にあっては、上記水添ブロック共重合体Ｉ１００質量部に対して、上記水添ブロック共重合体IIおよび／または上記水添ブロック共重合体III （以下水添ブロック共重合体IIおよび／またはIII と云う）が５〜５０質量部添加される。
上記水添ブロック共重合体IIおよび／またはIII は上記水添ブロック共重合体Ｉの耐油性を改良するために添加されるが、添加量が５質量部を下回ると耐油性改良効率が充分でなく、また５０質量部を上回るとエラストマー組成物の吸油性が低下し、上記軟化剤が組成物から滲み出すおそれがある。
上記軟化剤は３０〜３００質量部添加される。この範囲の添加量では該軟化剤は上記水添ブロック共重合体ＩおよびIIおよび／またはIII に吸収されるから滲み出しのおそれはない。
ポリオレフィン系樹脂は１〜２００質量部添加される。ポリオレフィン系樹脂はこの範囲で本発明のエラストマー組成物の硬度を調節すると共に、加工性や成形性も改良する。
【００１９】
架橋助剤としてのポリオクテナマーは０．１〜５０質量部添加される。該ポリオクテナマーは分散助剤としての作用も有し、上記添加量範囲で本発明のエラストマー組成物中の各成分を均一に分散させつゝ架橋反応を比較的ゆっくり進行させる。
有機過酸化物は０．１〜１０質量部添加される。この範囲の添加量で該エラストマー組成物には上記ポリオクテナマー存在下に適度の架橋が生成し良好な耐熱性や耐油性が付与される。更に上記したように本発明の組成物ではポリオクテナマーの添加によって組成物中の成分が均一に分散しかつ架橋反応がゆっくり進行するので、組成物中のゴム成分である水添ブロック共重合体の凝集による相分離、ゴム粒子の肥大化が抑制され、良好な伸び性能と機械的強度とが保障される。
【００２０】
〔製造方法〕
本発明のエラストマー組成物は、上記成分を混練しかつ熱処理して架橋させることによって製造される。上記製造方法は下記の３つの方法に大別される。
【００２１】
〔製造方法１〕
段階１：水添ブロック共重合体Ｉ、ポリオレフィン系樹脂、充填材等を加圧ニーダー等の混練機を使用して通常１８０〜２００℃程度で加熱混合
段階２：軟化剤を投入して上記温度を維持し、加熱混合
段階３：水添ブロック共重合体IIおよび／またはIII 、ポリオクテナマー、有機過酸化物、酸化防止剤、滑剤等を投入して上記温度を維持し、有機過酸化物（架橋剤）の反応活性が完全になくなるまで（失活するまで）溶融・混練
段階４：上記混練物を押出機によって押出しペレット化
【００２２】
〔製造方法２〕
段階１：水添ブロック共重合体Ｉ、ポリオレフィン系樹脂、軟化剤、充填材等をスーパーミキサー等の混合機で予備混合
段階２：水添ブロック共重合体IIおよび／またはIII 、ポリオクテナマー、有機過酸化物、酸化防止剤、滑剤等を上記混合物に投入して加圧ニーダー等の混練機を使用し、通常１８０〜２００℃程度で有機過酸化物（架橋剤）の反応活性が完全になくなるまで（失活するまで）溶融・混練
段階３：上記混練物を押出機によって押出しペレット化
【００２３】
〔製造方法３〕
段階１：全成分をスーパーミキサー等の混合機で予備混合
段階２：上記混合物を加圧ニーダー等の混練機を使用し、通常１８０〜２００℃程度で有機過酸化物（架橋剤）の反応活性が完全になくなるまで（失活するまで）溶融・混練
段階３：上記混練物を押出機によって押出しペレット化
以下に本発明を更に具体的に説明するための実施例をあげる。
【００２４】
〔実施例〕
表１（実施例）および表２（比較例）に示す配合を下記の製造方法によって溶融・混練しペレット化する。
【００２５】
〔実施例１〜８〕
製造方法１
段階１：容量２０Ｌの加圧ニーダーを使用し、加熱温度１９０℃、回転速度１０ｒｐｍで１分間加熱混合
段階２：加熱温度１９０℃、回転速度１０ｒｐｍで５分間加熱混合
段階３：加熱温度１９０℃、回転速度８０ｒｐｍで失活するまで溶融・混練
段階４：２軸テーパー押出機を使用してペレット化
【００２６】
〔実施例９〕
製造方法２
段階１：スーパーミキサーを使用して予備混合
段階２：容量２０Ｌの加圧ニーダーを使用し、加熱温度１９０℃、回転速度８０ｒｐｍで失活するまで溶融・混練
段階３：２軸テーパー押出機を使用してペレット化
【００２７】
〔実施例１０〕
製造方法３
段階１：スーパーミキサーを使用して予備混合
段階２：容量２０Ｌの加圧ニーダーを使用し、加熱温度１９０℃、回転速度８０ｒｐｍで失活するまで溶融・混練
段階３：２軸テーパー押出機を使用してペレット化
【００２８】
〔比較例１〜３〕
製造方法３に準ずる。但し比較例３は水添ブロック共重合体IIまたはIII の添加なし。
【００２９】
〔比較例４〕
製造方法３に準ずる。但しポリオクテナマー、有機過酸化物の添加なし。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
上記実施例に使用された各材料は下記の通りである。
(a) 成分 水添ブロック共重合体Ｉ
（株）クラレ製 セプトン４０９９ ＳＥＥＰＳ
(b) 成分 水添ブロック共重合体IIまたはIII
b −１：ＪＳＲ（株）製 Ｄｙｎａｒｏｎ ４６００Ｃ ＳＥＢＣ
b −２：ＪＳＲ（株）製 Ｄｙｎａｒｏｎ ６１００Ｍ ＣＥＢＣ
(c) 成分 非芳香族ゴム用軟化剤
出光興産（株）製 ダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０ 流動パラフィン
(d) 成分 オレフィン系樹脂
d −１：サンアロマー（株）製 サンアロマーＰＸ６００Ａ ホモＰＰ
d −２：日本ユニカー（株）製 ＮＵＣＧ−７６５１ Ｃ４系Ｌ−ＬＤＰＥ
(e) 成分 ポリオクテナマー
Ｄｅｇｕｓｓａ社製 ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ−８０１２ ポリトランスオクテナマー
(f) 有機過酸化物
日本油脂（株）製 パーヘキサ２５Ｂ ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
無機充填剤
丸尾カルシウム（株）製 Ｓｕｐｅｒ−ｓｓｓ 炭酸カルシウム
抗酸化剤
旭電化（株）製 アデカスタブＰＥＰ−３６
チバスペシャリティーケミカルズ（株）製 イルガノックス１０１０
【００３３】
上記各実施例および比較例によって得られたペレットを使用してシート状の試験片を射出成形によって作成した。各種評価に用いられた試験法は下記の通りである。
(1) 密度（g/cm3)
ＪＩＳ−Ｋ−７１１２、試験片は２mm厚の射出成形シートから打ち抜いた。
(2) 硬度（ｐｏｉｎｔ）
ＪＩＳ−Ｋ−６２５３、Ａタイプ。試験片は２mm厚の射出成形シートを３枚重ねて用いた。
(3) 引張強度（ＭＰa)
ＪＩＳ−Ｋ−６２５１、試験片は２mm厚の射出成形シートを３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５００mm／min 。
(4) ３００％伸び応力（ＭＰa)
ＪＩＳ−Ｋ−６２５１、試験片は２mm厚の射出成形シートを３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５００mm／min 。
(5) 破断時伸び率（％)
ＪＩＳ−Ｋ−６２５１、試験片は２mm厚の射出成形シートを３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５００mm／min 。
(6) 引裂強度（ＫＮ／ｍ）
ＪＩＳ−Ｋ−６２５２、試験片は２mm厚の射出成形シートを切込み無しアングル型に打ち抜いて使用した。
(7) 反撥弾性（％）
ＪＩＳ−Ｋ−６２５５、試験片は１２．５mm厚の試験片型を用いてプレス成形により調製した。
(8) 圧縮永久歪み（％）
ＪＩＳ−Ｋ−６２６２、試験片は１２．５mm厚の試験片型を用いてプレス成形により調製した。７０℃×７２時間、１２０℃×７２ｈｒ、２５％変形。
(9) 耐油浸漬試験（％）
ＪＩＳ−Ｋ−６２５８、試験片は２mm厚の射出成形シートを３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。ＩＲＭ♯９０３油を使用し、５０℃×２２ｈｒ浸漬後の引張強度保持率、破断時伸び保持率、体積変化率を測定した。
(10)フローマークの有無
射出成形品中のフローマークの有無を確認した。（使用成形機：１５０ｔ射出成形機（ＪＳＷ社製）、成形機シリンダ設定温度：２２０℃、使用キャビティ：１１０×１１０×２mmシート）
○：フローマーク無し
×：フローマーク有り
××：はっきりとしたフローマークを確認
(11)ブツの有無
押出成形品表面の架橋したゴム粒子によるブツの有無を目視にて評価した。
○：ブツ無し
×：ブツ有り
××：ブツ多数
評価の結果を表３（実施例）、表４（比較例）に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
表３および表４を参照すれば、本発明の架橋助剤ポリトランスオクテナマーを使用した実施例１〜１０は、従来のモノマー架橋助剤であるジビニルベンゼンやトリエチレングリコールジメタクリレートを使用した比較例１，２に比べて引張強度、伸び率ともに優れており、また比較例１，２は伸び率３００％に達せず、３００％伸び応力を測定することは出来なかった。更に実施例１〜１０ではフローマーク、ブツが共に認められなかったが、比較例１ではフローマーク、ブツが共に顕著に認められ、比較例２でもフローマーク、ブツが認められた。また水添ブロツク共重合体II、III が添加されていない比較例３はこれらを添加されている実施例（特に実施例２，５，６〜１０）に比べて圧縮永久歪みが大きく、耐油性も実施例に比べて劣っている。更に架橋剤、架橋助剤が添加されていない比較例４は実施例に比べて圧縮永久歪みが大きくかつ耐油性は全くない。
【００３７】
【発明の効果】
本発明では成形性、成形品の表面性、機械的強度、耐油性に優れ、かつ圧縮永久歪が小さく、優れたゴム的性質を有するエラストマー組成物が得られる。該エラストマー組成物は工業用品、家庭用電化製品、自動車用品、ＯＡ用品、住宅建築材料等の材料として有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は耐熱性および耐油性を有するエラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
例えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）等のスチレン系エラストマーは加硫することなく常温で良好なゴム弾性を示す。しかしこれらスチレン系エラストマーは共役ジエンブロック内に二重結合を有するために熱安定性、耐候性が十分でない。そこでこれらスチレン系エラストマーに含まれる二重結合に水素添加を行ったスチレン・エチレン−ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）やスチレン・エチレン−プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が提供されている。これら水素添加スチレン系エラストマーは熱安定性は向上するが、高温時圧縮永久歪みの大きい点、耐油性が充分でない点等の問題点がある。そこで上記スチレン系エラストマーの高温時圧縮永久歪みを小さくし、更に耐熱性および耐油性を向上せしめべたつき感をなくするために、従来有機過酸化物を架橋剤として添加する方法が提案されている（例えば特公平３−１１２９１号）。
しかし有機過酸化物単独では架橋効率が低いために、ジビニルベンゼン、トリエチレングリコールジメタクリレート、あるいはトリメチロールプロパントリメタクリレート等の２個以上の重合可能な不飽和結合を有する単量体を架橋助剤として添加する方法が提案されている。
上記架橋助剤である単量体は有機過酸化物によって効率よく架橋を生成する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながらこのような低分子の単量体は有機過酸化物との反応が急激すぎ、組成物が均一に混練されないうちに架橋が形成されてゴム成分が凝集してしまうので、伸び性能が低下し十分な破断強度が得られないと云う問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記従来の課題を解決するための手段として、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなりＡ(−Ｂ−Ａ)n（ｎは１〜５の整数である）で表されるブロック共重合体の水素添加物Ｉ１００質量部と、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＣとをそれぞれ１個づつ含みＡ−Ｂ−Ｃで表されるブロック共重合体の水素添加物IIおよび／または上記重合体ブロックＣの２個と、上記重合体ブロックＢの１個からなりＣ−Ｂ−Ｃで表されるブロック共重合体の水素添加物III ５〜５０質量部と、軟化剤３０〜３００質量部と、ポリオレフィン系樹脂１〜２００質量部と、ポリオクテナマー０．１〜５０質量部と、有機過酸化物０．１〜１０質量部とからなり、該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは該ブロック共重合体が水素添加された後に非晶質ポリオレフィン系ゴム質重合体ブロックになり得る重合体ブロックであり、該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＣは該ブロック共重合体が水素添加された後に過酸化物の存在下での加熱により架橋反応を起し得る結晶性ポリオレフィン系重合体になることが出来る共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックであるエラストマー組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明を以下に詳細に説明する。
〔ブロック共重合体の水素添加物Ｉ〕
本発明において使用されるブロック共重合体の水素添加物Ｉ（以下水添ブロック共重合体Ｉとする）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなりＡ(−Ｂ−Ａ)n（ｎは１〜５の整数である）で表される水添ブロック共重合体である。
上記重合体ブロックＡのビニル芳香族化合物とは、例えばスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルトルエン等のビニル基を有する芳香族化合物であり、好ましいビニル芳香族化合物としてはスチレンがある。
【０００６】
上記重合体ブロックＢは該ブロック共重合体が水素添加された後に非晶質ポリオレフィン系ゴム質重合体ブロックになり得る重合体ブロックであり、該重合体ブロックＢの共役ジエン化合物とは、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等であり、好ましい共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレンがある。共役ジエン化合物としてブタジエンを選択した場合には、該ブロック共重合体が水素添加された後に該重合体ブロックＢが非晶質ポリオレフィン系ゴム質重合体ブロックになり得るためには、該ポリブタジエンブロックにおけるミクロ構造中１，２−ミクロ構造が２０〜５０％となる重合条件を採用することが好ましく、更に好ましくは１，２−ミクロ構造が３５〜４５％となる重合条件を採用する。
【０００７】
好ましい水添ブロック共重合体Ｉを例示すれば、例えばスチレン・エチレン−ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン−プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン−プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）がある。
【０００８】
〔ブロック共重合体の水素添加物II〕
本発明において使用されるブロック共重合体の水素添加物II（以下水添ブロック共重合体IIとする）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＣとをそれぞれ１個づつ含みＡ−Ｂ−Ｃで表される水添ブロック共重合体である。
【０００９】
上記重合体ブロックＡは、上記水添ブロック共重合体Ｉにおける重合体ブロックＡと同じ重合体ブロックであり、上記重合体ブロックＢは、水添ブロック共重合体Ｉにおける重合体ブロックＢと同じ重合体ブロックである。
上記重合体ブロックＣは、該ブロック共重合体が水素添加された後に過酸化物の存在下での加熱により架橋反応を起し得る結晶性ポリオレフィン系重合体になることが出来る共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックであり、該重合体ブロックＣの共役ジエン化合物としては、該重合体ブロックＢの共役ジエン化合物と同様なものがあるが、好ましい共役ジエン化合物としてはブタジエンがある。
【００１０】
該ブロック共重合体が水素添加されて二重結合が飽和された後に、該重合体ブロックＣが過酸化物存在下による加熱処理で架橋反応を起し得る結晶性ポリオレフィン系重合体となり得るためには、ポリブタジエンブロックにおけるミクロ構造中１，２−ミクロ構造が２０％以下となる重合条件を採用することが好ましく、更に好ましくは１，２−ミクロ構造が１５％以下となる重合条件を採用する。好ましい水添ブロック共重合体IIとしては、スチレン・エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体（ＳＥＢＣ）がある。
【００１１】
〔ブロック共重合体の水素添加物III 〕
本発明において使用されるブロック共重合体の水素添加物III （以下水添ブロック共重合体III とする）は、上記重合体ブロックＣの２個と、上記重合体ブロックＢの１個からなりＣ−Ｂ−Ｃで表される水添ブロック共重合体である。
【００１２】
上記重合体ブロックＢは、上記水添ブロック共重合体Ｉ、IIにおける重合体ブロックＢと同じ重合体ブロックであり、上記重合体ブロックＣは、上記水添ブロック共重合体IIにおける重合体ブロックＣと同じ重合体ブロックである。好ましい水添ブロック共重合体III としては、エチレン・エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体（ＣＥＢＣ）がある。
【００１３】
〔軟化剤〕
本発明のエラストマー組成物の硬度を調節するために、軟化剤が添加される。上記軟化剤としては鉱物油、植物油、シリコン油等がある。
鉱物油は一般にゴム軟化剤として使用されるものであり、パラフィン鎖の炭素数が全炭素中５０％以上占めるパラフィン系、ナフテン環炭素数を３０〜４５％含むナフテン系鉱物油、芳香族系炭素数を３０％よりも多く含む芳香族系の三種類があり、分散性の点からみてパラフィン系およびナフテン系の非芳香族系のものが好ましく、更にパラフィン系のものが好ましい。
【００１４】
〔オレフィン系樹脂〕
エラストマー組成物の硬度を調節するために、オレフィン系樹脂が添加される。上記オレフィン系樹脂としては、例えばポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−αオレフイン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、プロピレン−スチレン共重合体、エチレン−スチレン共重合体、ポリブテン−１、ポリメチルぺンテン等がある。
上記ポリプロピレンとしては、ブロック、ランダムおよびホモポリマー等があり、上記ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等があり、エチレン−αオレフィン共重合体としては、シングルサイト触媒によって重合されたエチレンと少量（好ましくは１〜１０モル％）のブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等がある。
【００１５】
〔ポリオクテナマー〕
本発明では架橋助剤としてポリオクテナマーが使用される。該ポリオクテナマーはシクロオクテンの開環重合によって得られる重合体であり、炭素８個ごとに二重結合が存在し、このように規則的に存在する二重結合にはシスおよびトランスの２種類の立体配置があり、上記立体配置のシスとトランスの割合によって結晶性、融点等が変化する。即ちトランス比が大きな程結晶化度が高くなり、使用するポリオクテナマーの結晶化度が高くなるにつれ、エラストマー組成物の使用温度範囲内での塑性変形防止効果や熱収縮防止効果が大きくなる。本発明に適したポリオクテナマーとしては、トランス比６０％以上、かつ分子量が１０,０００以上のものがある。
【００１６】
〔有機過酸化物〕
本発明において、エラストマー組成物の架橋は上記架橋助剤を介して有機過酸化物によって行われる。上記有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ-2- エチルヘキサナート、t-ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）−ベンゼン等の芳香族系過酸化物および脂肪族系過酸化物が例示される。
【００１７】
〔その他の添加剤〕
本発明のエラストマー組成物には、上記成分の他に更にタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、石膏、焼成クレー、アスベスト、マイカ、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉等の無機充填材や、リンター、リネン、サイザル、木粉、ヤシ粉、クルミ粉、でん粉、小麦粉等の有機充填材、あるいは木綿、麻、羊毛等の天然繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビスコース繊維、アセテート繊維等の有機合成繊維、アスベスト繊維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維、ウィスカー等の無機繊維等の繊維充填材等の充填材、フェノール系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化剤、チオエーテル系抗酸化剤等の抗酸化剤、顔料、染料、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、難燃剤、防炎剤、防虫剤、防腐剤、ワックス類、滑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、加工助剤等の添加剤の１種又は２種以上を混合してもよい。
【００１８】
〔配合〕
本発明のエラストマー組成物にあっては、上記水添ブロック共重合体Ｉ１００質量部に対して、上記水添ブロック共重合体IIおよび／または上記水添ブロック共重合体III （以下水添ブロック共重合体IIおよび／またはIII と云う）が５〜５０質量部添加される。
上記水添ブロック共重合体IIおよび／またはIII は上記水添ブロック共重合体Ｉの耐油性を改良するために添加されるが、添加量が５質量部を下回ると耐油性改良効率が充分でなく、また５０質量部を上回るとエラストマー組成物の吸油性が低下し、上記軟化剤が組成物から滲み出すおそれがある。
上記軟化剤は３０〜３００質量部添加される。この範囲の添加量では該軟化剤は上記水添ブロック共重合体ＩおよびIIおよび／またはIII に吸収されるから滲み出しのおそれはない。
ポリオレフィン系樹脂は１〜２００質量部添加される。ポリオレフィン系樹脂はこの範囲で本発明のエラストマー組成物の硬度を調節すると共に、加工性や成形性も改良する。
【００１９】
架橋助剤としてのポリオクテナマーは０．１〜５０質量部添加される。該ポリオクテナマーは分散助剤としての作用も有し、上記添加量範囲で本発明のエラストマー組成物中の各成分を均一に分散させつゝ架橋反応を比較的ゆっくり進行させる。
有機過酸化物は０．１〜１０質量部添加される。この範囲の添加量で該エラストマー組成物には上記ポリオクテナマー存在下に適度の架橋が生成し良好な耐熱性や耐油性が付与される。更に上記したように本発明の組成物ではポリオクテナマーの添加によって組成物中の成分が均一に分散しかつ架橋反応がゆっくり進行するので、組成物中のゴム成分である水添ブロック共重合体の凝集による相分離、ゴム粒子の肥大化が抑制され、良好な伸び性能と機械的強度とが保障される。
【００２０】
〔製造方法〕
本発明のエラストマー組成物は、上記成分を混練しかつ熱処理して架橋させることによって製造される。上記製造方法は下記の３つの方法に大別される。
【００２１】
〔製造方法１〕
段階１：水添ブロック共重合体Ｉ、ポリオレフィン系樹脂、充填材等を加圧ニーダー等の混練機を使用して通常１８０〜２００℃程度で加熱混合
段階２：軟化剤を投入して上記温度を維持し、加熱混合
段階３：水添ブロック共重合体IIおよび／またはIII 、ポリオクテナマー、有機過酸化物、酸化防止剤、滑剤等を投入して上記温度を維持し、有機過酸化物（架橋剤）の反応活性が完全になくなるまで（失活するまで）溶融・混練
段階４：上記混練物を押出機によって押出しペレット化
【００２２】
〔製造方法２〕
段階１：水添ブロック共重合体Ｉ、ポリオレフィン系樹脂、軟化剤、充填材等をスーパーミキサー等の混合機で予備混合
段階２：水添ブロック共重合体IIおよび／またはIII 、ポリオクテナマー、有機過酸化物、酸化防止剤、滑剤等を上記混合物に投入して加圧ニーダー等の混練機を使用し、通常１８０〜２００℃程度で有機過酸化物（架橋剤）の反応活性が完全になくなるまで（失活するまで）溶融・混練
段階３：上記混練物を押出機によって押出しペレット化
【００２３】
〔製造方法３〕
段階１：全成分をスーパーミキサー等の混合機で予備混合
段階２：上記混合物を加圧ニーダー等の混練機を使用し、通常１８０〜２００℃程度で有機過酸化物（架橋剤）の反応活性が完全になくなるまで（失活するまで）溶融・混練
段階３：上記混練物を押出機によって押出しペレット化
以下に本発明を更に具体的に説明するための実施例をあげる。
【００２４】
〔実施例〕
表１（実施例）および表２（比較例）に示す配合を下記の製造方法によって溶融・混練しペレット化する。
【００２５】
〔実施例１〜８〕
製造方法１
段階１：容量２０Ｌの加圧ニーダーを使用し、加熱温度１９０℃、回転速度１０ｒｐｍで１分間加熱混合
段階２：加熱温度１９０℃、回転速度１０ｒｐｍで５分間加熱混合
段階３：加熱温度１９０℃、回転速度８０ｒｐｍで失活するまで溶融・混練
段階４：２軸テーパー押出機を使用してペレット化
【００２６】
〔実施例９〕
製造方法２
段階１：スーパーミキサーを使用して予備混合
段階２：容量２０Ｌの加圧ニーダーを使用し、加熱温度１９０℃、回転速度８０ｒｐｍで失活するまで溶融・混練
段階３：２軸テーパー押出機を使用してペレット化
【００２７】
〔実施例１０〕
製造方法３
段階１：スーパーミキサーを使用して予備混合
段階２：容量２０Ｌの加圧ニーダーを使用し、加熱温度１９０℃、回転速度８０ｒｐｍで失活するまで溶融・混練
段階３：２軸テーパー押出機を使用してペレット化
【００２８】
〔比較例１〜３〕
製造方法３に準ずる。但し比較例３は水添ブロック共重合体IIまたはIII の添加なし。
【００２９】
〔比較例４〕
製造方法３に準ずる。但しポリオクテナマー、有機過酸化物の添加なし。
【００３０】
【表１】
【表２】
上記実施例に使用された各材料は下記の通りである。
(a) 成分 水添ブロック共重合体Ｉ
（株）クラレ製 セプトン４０９９ ＳＥＥＰＳ
(b) 成分 水添ブロック共重合体IIまたはIII
b −１：ＪＳＲ（株）製 Ｄｙｎａｒｏｎ ４６００Ｃ ＳＥＢＣ
b −２：ＪＳＲ（株）製 Ｄｙｎａｒｏｎ ６１００Ｍ ＣＥＢＣ
(c) 成分 非芳香族ゴム用軟化剤
出光興産（株）製 ダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０ 流動パラフィン
(d) 成分 オレフィン系樹脂
d −１：サンアロマー（株）製 サンアロマーＰＸ６００Ａ ホモＰＰ
d −２：日本ユニカー（株）製 ＮＵＣＧ−７６５１ Ｃ４系Ｌ−ＬＤＰＥ
(e) 成分 ポリオクテナマー
Ｄｅｇｕｓｓａ社製 ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ−８０１２ ポリトランスオクテナマー
(f) 有機過酸化物
日本油脂（株）製 パーヘキサ２５Ｂ ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
無機充填剤
丸尾カルシウム（株）製 Ｓｕｐｅｒ−ｓｓｓ 炭酸カルシウム
抗酸化剤
旭電化（株）製 アデカスタブＰＥＰ−３６
チバスペシャリティーケミカルズ（株）製 イルガノックス１０１０
【００３３】
上記各実施例および比較例によって得られたペレットを使用してシート状の試験片を射出成形によって作成した。各種評価に用いられた試験法は下記の通りである。
(1) 密度（g/cm3)
ＪＩＳ−Ｋ−７１１２、試験片は２mm厚の射出成形シートから打ち抜いた。
(2) 硬度（ｐｏｉｎｔ）
ＪＩＳ−Ｋ−６２５３、Ａタイプ。試験片は２mm厚の射出成形シートを３枚重ねて用いた。
(3) 引張強度（ＭＰa)
ＪＩＳ−Ｋ−６２５１、試験片は２mm厚の射出成形シートを３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５００mm／min 。
(4) ３００％伸び応力（ＭＰa)
ＪＩＳ−Ｋ−６２５１、試験片は２mm厚の射出成形シートを３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５００mm／min 。
(5) 破断時伸び率（％)
ＪＩＳ−Ｋ−６２５１、試験片は２mm厚の射出成形シートを３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５００mm／min 。
(6) 引裂強度（ＫＮ／ｍ）
ＪＩＳ−Ｋ−６２５２、試験片は２mm厚の射出成形シートを切込み無しアングル型に打ち抜いて使用した。
(7) 反撥弾性（％）
ＪＩＳ−Ｋ−６２５５、試験片は１２．５mm厚の試験片型を用いてプレス成形により調製した。
(8) 圧縮永久歪み（％）
ＪＩＳ−Ｋ−６２６２、試験片は１２．５mm厚の試験片型を用いてプレス成形により調製した。７０℃×７２時間、１２０℃×７２ｈｒ、２５％変形。
(9) 耐油浸漬試験（％）
ＪＩＳ−Ｋ−６２５８、試験片は２mm厚の射出成形シートを３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。ＩＲＭ♯９０３油を使用し、５０℃×２２ｈｒ浸漬後の引張強度保持率、破断時伸び保持率、体積変化率を測定した。
(10)フローマークの有無
射出成形品中のフローマークの有無を確認した。（使用成形機：１５０ｔ射出成形機（ＪＳＷ社製）、成形機シリンダ設定温度：２２０℃、使用キャビティ：１１０×１１０×２mmシート）
○：フローマーク無し
×：フローマーク有り
××：はっきりとしたフローマークを確認
(11)ブツの有無
押出成形品表面の架橋したゴム粒子によるブツの有無を目視にて評価した。
○：ブツ無し
×：ブツ有り
××：ブツ多数
評価の結果を表３（実施例）、表４（比較例）に示す。
【００３４】
【表３】
【表４】
表３および表４を参照すれば、本発明の架橋助剤ポリトランスオクテナマーを使用した実施例１〜１０は、従来のモノマー架橋助剤であるジビニルベンゼンやトリエチレングリコールジメタクリレートを使用した比較例１，２に比べて引張強度、伸び率ともに優れており、また比較例１，２は伸び率３００％に達せず、３００％伸び応力を測定することは出来なかった。更に実施例１〜１０ではフローマーク、ブツが共に認められなかったが、比較例１ではフローマーク、ブツが共に顕著に認められ、比較例２でもフローマーク、ブツが認められた。また水添ブロツク共重合体II、III が添加されていない比較例３はこれらを添加されている実施例（特に実施例２，５，６〜１０）に比べて圧縮永久歪みが大きく、耐油性も実施例に比べて劣っている。更に架橋剤、架橋助剤が添加されていない比較例４は実施例に比べて圧縮永久歪みが大きくかつ耐油性は全くない。
【００３７】
【発明の効果】
本発明では成形性、成形品の表面性、機械的強度、耐油性に優れ、かつ圧縮永久歪が小さく、優れたゴム的性質を有するエラストマー組成物が得られる。該エラストマー組成物は工業用品、家庭用電化製品、自動車用品、ＯＡ用品、住宅建築材料等の材料として有用である。
Claims (1)
- ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなりＡ(−Ｂ−Ａ)n（ｎは１〜５の整数である）で表されるブロック共重合体の水素添加物Ｉ１００質量部と、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＣとをそれぞれ１個づつ含みＡ−Ｂ−Ｃで表されるブロック共重合体の水素添加物IIおよび／または上記重合体ブロックＣの２個と、上記重合体ブロックＢの１個からなりＣ−Ｂ−Ｃで表されるブロック共重合体の水素添加物III ５〜５０質量部と、軟化剤３０〜３００質量部と、ポリオレフィン系樹脂１〜２００質量部と、ポリオクテナマー０．１〜５０質量部と、有機過酸化物０．１〜１０質量部とからなり、該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは該ブロック共重合体が水素添加された後に非晶質ポリオレフィン系ゴム質重合体ブロックになり得る重合体ブロックであり、該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＣは該ブロック共重合体が水素添加された後に過酸化物の存在下での加熱により架橋反応を起し得る結晶性ポリオレフィン系重合体になることが出来る共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックであることを特徴とするエラストマー組成物
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