JP4084862B2 - 固体電解コンデンサの製造方法 - Google Patents
固体電解コンデンサの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4084862B2 JP4084862B2 JP13242797A JP13242797A JP4084862B2 JP 4084862 B2 JP4084862 B2 JP 4084862B2 JP 13242797 A JP13242797 A JP 13242797A JP 13242797 A JP13242797 A JP 13242797A JP 4084862 B2 JP4084862 B2 JP 4084862B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conductive polymer
- layer
- polymer layer
- solid electrolytic
- electrolytic capacitor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は導電性高分子化合物を固体電解質とする固体電解コンデンサ及びその製造方法に関するものであって、特に近年の小型化、高容量化に伴い微細化された粉末粒子からなるコンデンサ素子においても容量が大きく、周波数特性に優れ、かつ信頼性にも優れた固体電解コンデンサを提供するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、導電性高分子を電解コンデンサの固体電解質に利用し、高周波領域でのインピーダンスの低減を図った固体電解コンデンサが種々提案されている。図3は従来の固体電解コンデンサの一例の断面図である。陽極となる弁作用金属1bからなるコンデンサ素子1の表面に陽極酸化により誘電体皮膜1aが形成され、その上に固体電解質となる導電性高分子層2が形成され、その上にカーボン層4、銀層5が形成され、更にエポキシ樹脂8で外装されている。上記コンデンサ素子1の陽極側に陽極リード6が接続され、銀層5には陰極リード7が接続される。
【0003】
上記固体電解コンデンサの固体電解質に使用する導電性高分子としては、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン及びポリパラフェニレン等が知られているが、そのうち、特にポリピロール及びポリチオフェン、ポリアニリンは導電率が高く、熱安定性にも優れているので、使用されることが多い。
【0004】
例えば、特開平4−48710号公報には誘電体酸化皮膜上にまずポリピロールを化学重合により導電性高分子層を形成した後、電解重合によりポリピロールの導電性高分子層を新たに形成して2層からなる導電性高分子層を固体電解質として用いる固体電解コンデンサが開示されているが、化学重合によるポリピロール層は均一な層の形成が困難でかつ焼結体凹部やエッチングピットのような微細部分には形成され難く、製品容量の減少や、インピーダンスの上昇といった好ましくない結果をもたらす。
【0005】
また、誘電体皮膜表面にあらかじめ重合したポリアニリンの溶液を塗布し乾燥する方法によって、ポリアニリンの薄膜を形成し、固体電解質とする固体電解コンデンサが提案されている(特開平3−35516号公報)。ところがこの方法では、ポリアニリン溶液の粘度が高く、微細化された粉末粒子からなるタンタル焼結体凹部やアルミ箔上の酸化皮膜凹部に浸透せず、その結果容量が著しく小さなコンデンサしか製造できないという欠点があった。この方法に対してアニリンモノマーを酸化皮膜上で重合させてポリアニリンを形成する方法もあるが、この場合もポリピロールと同様、細孔部へポリアニリン層を均一に形成することが困難なため、容量減少とインピーダンスの上昇が生じやすいという問題があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、微細化された粉末粒子からなるコンデンサ素子においても容量を大きく維持することができ、かつ高周波領域でのインピーダンス特性に優れたコンデンサを得ることを課題としている。
【0007】
更に、アルミニウム箔、あるいはタンタル焼結体等のコンデンサ素子表面に導電性高分子層を形成した場合、従来法では、樹脂外装時の応力でコンデンサの漏れ電流増加や、信頼性低下を生じるため、コンデンサ素子表面に、均一な厚さの導電性高分子層を形成し、機械的強度の向上を図ることをも目的としている。
【0008】
【課題を解決する為の手段】
本発明は陽極となる弁作用金属1bからなるコンデンサ素子1の表面に誘電体酸化皮膜1aを形成し、該誘電体酸化皮膜1a表面に導電性高分子層を形成してなる固体電解コンデンサにおいて、
該導電性高分子層がポリエチレンジオキシチオフェンからなる第1の導電性高分子層2と、該第1の導電性高分子層2上にポリアニリンまたはその誘導体を電解重合して形成する第2の導電性高分子層3からなり、
第1の導電性高分子層2は水を含有する溶媒にモノマー状のエチレンジオキシチオフェンを溶解させた溶液に浸漬後、化学重合して形成されることを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法である。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明は、2層の導電性高分子化合物を固体電解質として使用することにより上記の課題を解決するもので、第1の導電性高分子を水を含有する溶媒に溶解させて、水の浸透作用によりコンデンサ素子の誘導体皮膜の細孔内部まで浸透させ、導電率が高いポリエチレンジオキシチオフェンを化学重合により形成する。その上に第2の導電性高分子層として、機械的に強度の高いポリアニリンまたはその誘導体層を電解重合により形成するものである。
【0012】
本発明の固体電解コンデンサにおいて、弁作用金属にはタンタル、アルミニウム、ニオブ、チタン、ジルコニウム、マグネシウムなどが使用できる。また、これら弁作用金属は、圧延箔及び微粉末焼結物などの形態で用いることができる。この弁作用金属を電解溶液中で陽極酸化し、誘電体酸化皮膜を形成するが、使用する電解質及び溶媒は特に限定されず、公知のものが使用できる。また、陽極酸化の方法として定電圧法、あるいは定電流法を適用することができ、電圧、電流の上げ方、定電圧となった後の保持時間、さらに温度等は限定されず必要に応じて設定することができる。
【0013】
更に、本発明の固体電解コンデンサにおいて、コンデンサの容量値、インピーダンス値等の特性を改善するために誘電体が設けられた弁作用金属を所定温度と所定雰囲気において熱処理したり、また弁作用金属に種々の表面処理を施すこともできる。
【0014】
本発明の固体電解コンデンサの細孔内部に第1の導電性高分子層を形成するポリエチレンジオキシチオフェンは、水を含有する溶媒に溶解させた溶液中で形成され、下記(a)の方法により重合される。
(a)重合性モノマーと酸化剤あるいは重合性モノマーと酸化剤とプロトン酸化合物を水を含有する溶媒に溶解させた溶液を皮膜形成金属の多孔質体に導入する方法
導電性高分子形成後、水または酸化剤が易溶な溶媒によりコンデンサ素子を洗浄し、導電性に寄与しない酸化剤を除去する。
【0015】
コンデンサ素子表面に第2の導電性高分子層を形成するポリアニリンまたはその誘導体は、電解重合にて形成させる。
【0016】
電解質として導電性高分子を形成した後、必要に応じて乾燥を行い、その上にグラファイト層、銀塗料層を形成し公知の方法で引出し電極を設けてコンデンサに組立てる。尚、本発明においてグラファイト層及び銀塗料層は特に限定されず従来公知のものを使用することが出来る。
【0017】
【実施例】
図1は、本発明の一実施例の製造工程を説明するフローチャートである。図2は本発明の固体電解コンデンサの基本構造を示す断面図であり、陽極となる弁作用金属1bがタンタル微粉末の焼結体で構成され、陽極酸化により誘電体皮膜1aが形成されている。このタンタルペレット1の細孔内部に固体電解質となる導電性高分子の第1層2が形成され、この上に導電性高分子の第2層3が形成され、更にその上にカーボン層4、銀層5が順次形成される。そして陽極リード6がタンタルペレットに接続され、陰極リード7が銀層5に接続され、これらを外装エポキシ樹脂8で被覆している。
【0018】
〔実施例1〕
直径1.1mm、高さ1.2mm、グラム当たりの粉末CV値(容量と化成電圧の積)が30000μF・V/gの円柱状タンタル微粉末焼結体素子を、0.05wt%リン酸水溶液中で20Vで陽極酸化し、洗浄及び乾燥した後、
・エチレンジオキシチオフェン 5wt%
・p−トルエンスルホン酸 25wt%
・n−ブタノール 30wt%
・i−プロパノール 37wt%
・純水 3wt%
からなる溶液に浸漬後50℃で10分間重合した。未反応のモノマーと過剰の酸を水洗後、100℃で5分間乾燥する工程を5回繰り返してポリエチレンジオキシチオフェンを形成した。
その後、形成したポリエチレンジオキシチオフェン層上に、アニリン1.0mol/l、硫酸1.0mol/lを含む水溶液中で1mAの電流を3時間通電して電解重合によるポリアニリン層を形成した。次に純水洗浄、エタノール洗浄を行った後、100℃で5分間乾燥した。
生成した導電性ポリアニリン層の上にグラファイト層、銀塗料層を順次形成した。得られたコンデンサ素子に陽極リードを溶接する一方、陰極リードを導電性接着剤で接合した後、トランスファーモールドで樹脂外装して、コンデンサを完成し、電気特性を測定した。
【0020】
(比較例)
実施例1と同じ焼結体素子を実施例1と同様の方法で陽極酸化した後、
・エチレンジオキシチオフェン 5wt%
・p−トルエンスルホン酸 25wt%
・n−ブタノール 30wt%
・i−プロパノール 40wt%
からなる溶液に含浸後50℃で10分間重合した。未反応のモノマーと過剰の酸を水洗後、100℃で5分間乾燥する工程を5回繰り返してポリエチレンジオキシチオフェンを形成した。形成したポリエチレンジオキシチオフェン層上に、実施例1と同じ方法でポリアニリンを電解重合し、導電性高分子層として形成した。以下、実施例1と同様にリードを導出してコンデンサを完成し、電気特性を測定した。
【0021】
上記実施例1および比較例におけるコンデンサのはんだ耐熱性試験(260℃−10秒間浸漬)前後の容量比(C/C。、電解質溶液中の容量をC。とする)、漏れ電流値(LC、6.3V印加1分後)および100kHzでのインピーダンス(Z)を次の表1に示す。
【0022】
【表1】
【0023】
表1に示す通り、本発明の実施例1、2は何れも容量比、インピーダンス特性に優れ、またはんだ耐熱性試験後も、漏れ電流の増加が少ない良好な結果を示した。
【0024】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば第1の導電性高分子化合物のポリエチレンジオキシチオフェンと、第2の導電性高分子化合物のポリアニリンまたはその誘導体とを組合わせた2層構造の固体電解質を有する固体電解コンデンサは、容量を大きく維持することができ、インピーダンス特性に優れ、信頼性が良好な固体電解コンデンサを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の固体電解コンデンサの製造方法を示すフローチャートである。
【図2】本発明の固体電解コンデンサの基本構造を示す断面図である。
【図3】従来の固体電解コンデンサの断面図である。
【符号の説明】
1 コンデンサ素子
1a 誘電体酸化皮膜
1b 弁作用金属
2 導電性高分子(第1層)
3 導電性高分子(第2層)
4 カーボン層
5 銀層
6 陽極リード
7 陰極リード
8 エポキシ樹脂
Claims (1)
- 陽極となる弁作用金属(1b)からなるコンデンサ素子(1)の表面に誘電体酸化皮膜(1a)を形成し、該誘電体酸化皮膜(1a)表面に導電性高分子層を形成してなる固体電解コンデンサにおいて、
該導電性高分子層がポリエチレンジオキシチオフェンからなる第1の導電性高分子層(2)と、該第1の導電性高分子層(2)上にポリアニリンまたはその誘導体を電解重合して形成する第2の導電性高分子層(3)からなり、
前記第1の導電性高分子層(2)は水を含有する溶媒にモノマー状のエチレンジオキシチオフェンを溶解させた溶液に浸漬後、化学重合して形成されることを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13242797A JP4084862B2 (ja) | 1997-05-22 | 1997-05-22 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13242797A JP4084862B2 (ja) | 1997-05-22 | 1997-05-22 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10321472A JPH10321472A (ja) | 1998-12-04 |
JP4084862B2 true JP4084862B2 (ja) | 2008-04-30 |
Family
ID=15081131
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13242797A Expired - Fee Related JP4084862B2 (ja) | 1997-05-22 | 1997-05-22 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4084862B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6179841B2 (ja) * | 2012-08-23 | 2017-08-16 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 有機導電体の製造方法、及び固体電解コンデンサの製造方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6474712A (en) * | 1987-09-17 | 1989-03-20 | Japan Carlit Co Ltd | Manufacture of solid electrolytic capacitor |
JPH01105523A (ja) * | 1987-10-19 | 1989-04-24 | Japan Carlit Co Ltd:The | 固体電解コンデンサ |
JPH02117120A (ja) * | 1988-10-27 | 1990-05-01 | Marcon Electron Co Ltd | 固体電解コンデンサ |
JPH0442912A (ja) * | 1990-06-06 | 1992-02-13 | Marcon Electron Co Ltd | 固体電解コンデンサの製造方法 |
JPH05175082A (ja) * | 1991-12-20 | 1993-07-13 | Asahi Glass Co Ltd | 固体電解コンデンサの製造方法 |
JP2765462B2 (ja) * | 1993-07-27 | 1998-06-18 | 日本電気株式会社 | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
ATE228545T1 (de) * | 1994-05-06 | 2002-12-15 | Bayer Ag | Leitfähige beschichtungen |
DE19536844C1 (de) * | 1995-10-02 | 1997-04-10 | Bayer Ag | Verfahren zur elektrostatischen Lackierung von nicht leitfähigen Oberflächen |
JPH10303080A (ja) * | 1997-04-25 | 1998-11-13 | Fujitsu Towa Electron Kk | 固体電解コンデンサの製造方法 |
-
1997
- 1997-05-22 JP JP13242797A patent/JP4084862B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH10321472A (ja) | 1998-12-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO1997041577A1 (fr) | Condensateur a electrolyte solide et sa fabrication | |
KR100279098B1 (ko) | 고체전해콘덴서의제조방법 | |
JP3296727B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JPH05121274A (ja) | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 | |
JPH10321471A (ja) | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 | |
JP2009105171A (ja) | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 | |
JP4084862B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JPH10321474A (ja) | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 | |
JPH10284351A (ja) | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 | |
JP3963561B2 (ja) | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 | |
JP3974706B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JP5407717B2 (ja) | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 | |
JP3750476B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JP2775762B2 (ja) | 固体電解コンデンサ | |
JP3907358B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JP4442361B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JP5015382B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JP2003297672A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JP3454733B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JP3401447B2 (ja) | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 | |
JP2004128033A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JPH10321473A (ja) | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 | |
JP2003109850A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JP3851294B2 (ja) | 電解コンデンサ | |
JP2004128035A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040412 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070125 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070205 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070407 |
|
A072 | Dismissal of procedure [no reply to invitation to correct request for examination] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A072 Effective date: 20070730 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070910 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071108 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080204 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080218 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
S201 | Request for registration of exclusive licence |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R314201 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140222 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140222 Year of fee payment: 6 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R314533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140222 Year of fee payment: 6 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |