JP4084663B2 - 流動可能な材料のための容器のためのラミネート - Google Patents

Description

（説明）
（技術分野）
本発明は、一般的に、流動可能な物質の容器についての閉鎖に関し、そして、より詳しくは、医療用流体の容器のための閉鎖アセンブリに関する。

（発明の背景）
種々の医学的状態について患者を処置するための方法として、経静脈的または経腸的のいずれかで患者に流体を提供することは、一般的な医療の実行である。患者に投与されるこの流体は、頻繁に、可撓性の容器中に含まれる。可撓性容器を形成する１つの方法は、可撓性材料の２枚のシートを、このシートの周囲についてシールして、流体を密封するチャンバーを作製することである。このシールプロセスの間、開口管アセンブリは、頻繁に、これらのシートの間に配置されて、この流体チャンバーとこの容器の外部との間の連絡を作製し、この容器に流体を導入する手段またはこの容器から流体を排出する手段を提供する。この開口管アセンブリは、代表的に、この容器の側壁に取り付けられた外側の開口管およびこの開口管内に同軸的に配置された膜管と呼ばれる第２の管を含む。この膜は、この開口管アセンブリをシールする膜またはダイアフラムを有する。この膜管は、代表的に、流体投与セットの針によって、穴があけられて、患者と流体で連絡するこの容器の内容物を配置する。

開口管および膜管は、単層または複数の層の材料から組み立てられる。この開口管は、代表的に、ポリ塩化ビニルの内層を有し、この膜管は、ＰＶＣの外層を有する。この開口管アセンブリを組み合わせるために、この膜管は、シクロヘキサノンまたは他の適切な溶媒中に浸漬され、そして入れ子様式でこの開口管に挿入される。この溶媒は、この開口管およびこの膜管の両方のＰＶＣを溶解し、これにより、この開口管に、この膜管を空気遮断的にシールする。

ＰＶＣ材料とＰＶＣを含まない材料を置換するために、医療器具の多くの製造者による多大な努力が払われた。可撓性ＰＶＣ容器は、この容器に含まれた溶液中に溶出し得る可塑材として知られる低分子量添加剤を含む。米国特許第５，９９８，０１９号および同第５，８４９，８４３号（これらは、本明細書中に参考として援用され、そして本明細書中の一部が作製される）は、医療用流体の容器におけるＰＶＣ材料をＰＶＣを含まない材料と置き換えることを開示する。

本発明と同じ譲受人に譲渡された米国特許第５，３５６，７０９号は、ＰＶＣを同時に染み出さない医療用グレードの開口管を開示する。この管は、ポリプロピレンおよびＳＥＢＳのブレンドの外層、ポリアミドおよびＥＶＡのブレンドの連絡層およびコア層を有する。

本発明と同じ譲受人に譲渡された米国特許第５，５３３，９９２号は、医療用管および医療用容器を組み立てるためのＰＶＣを含まない材料を開示する。’９９２特許に開示される医療用管を組み立てるのためのポリマーブレンドは、以下の１つ以上でブレンドされたポリウレタンを含む：ＥＶＡ、ＳＥＢＳ、ＰＣＣＥ、および熱可塑性コポリエステルエラストマー。

本発明の譲受人者は、現在、医療用流体を保存、積載、および送達するための容器を販売している。この容器と共に提供される開口管は、以下の重量％の４成分のポリマーブレンドの外層を有する：４０重量％のポリプロピレン、４０重量％の超低密度ポリエチレン、１０重量％の二量体脂肪酸ポリアミド、および無水マレイン酸官能基を有する１０重量％のスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロックコポリマー。この開口管は、ＰＶＣ材料の膜管に溶媒結合するためのＰＶＣの内層を有する。

（発明の要旨）
本発明は、医療用容器および食品容器のような、流動可能な物質の容器に使用するためのＰＶＣを含まない開口管、ＰＶＣを含まない膜管、およびＰＶＣを含まない閉鎖アセンブリを提供する。

この閉鎖アセンブリは、開口管およびこれと同軸的に取り付けられた膜管を備える。この開口管は、第１層およびこの第１層内に同軸的に配置された第２層を有する。本発明の好ましい形態において、この第１層は、流動可能な物質の容器の側壁にシールされ得、そしてより好ましくは、高周波シーリング技術を用い得る。本発明の好ましい形態において、第１層は、４成分のポリマーブレンドである。第１の成分は、第１層の約２５重量％から約５０重量％の量で存在する。この第１の成分は、プロピレン含有ポリマーの第１のポリオレフィンである。第２の成分は、この第１層の約０重量％から約５０重量％の量で存在し、そしてこれは、第２のポリオレフィンである。第２のポリオレフィンは、α−オレフィン含有ポリマーであり、そして本発明の好ましい形態において、これは、エチレンおよびα−オレフィンのコポリマーである。第３の成分は、第１層の約０重量％から約４０重量％の量で存在し、そしてこれは、高周波（「ＲＦ」）感受性である。このＲＦポリマーは、ポリアミド、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、酢酸ビニルコモノマー内容物をコポリマーの１８〜５０重量％で有するエチレン酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸メチルコモノマー内容物をコポリマーの１８〜４０重量％で有するエチレンアクリル酸メチルコポリマー、ビニルアルコールコモノマー内容物をコポリマーの１５〜７０モル％で有するエチレンビニルアルコール；および（４）コポリマーの約０％から約４％の第１の熱可塑性エラストマーからなる群より選択される。特に適切なブレンドは、米国特許第５，６８６，５２７号（これは、本明細書中に参考として援用され、そして本明細書の一部を構成する）に、より詳細に記載される。

この開口管の第２層は、第１層内に同軸的に配置され、そしてこれは、有機溶媒に反応性であるＰＶＣを含まない材料である。より好ましくは、第２層は、芳香族溶媒に反応性であり、この芳香族溶媒としては、いくつかを挙げると、シクロヘキサノン、トルエン、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）、クメン、キシレン、ジエチルベンゼンデカリン、テトラリン、およびアミルベンゼンが挙げられる。本発明の好ましい形態において、第２層は、約２５重量％〜約５５重量％の熱可塑性エラストマー、約２０重量％〜約４５重量％のポリエステルポリエーテルブロックコポリマー、０％〜１５％エチレン酢酸ビニル、０〜１０％のプロピレン含有ポリマー、ならびにアクリロニトリルブタジエンスチレンブロックコポリマー、スチレンエチレンブテンコポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、および環状オレフィンまたは架橋された多環式オレフィン含有ポリマーからなる群より選択される０％〜３５％のポリマーのブレンドである。

本発明の１つの好ましい形態において、膜管は、外層およびこの外層内に同軸に配置された内層の２つの層を有する。この外層は、有機溶媒およびより好ましくは、上で同定される芳香族溶媒に反応性である。この膜管の外層は、開口管の第２層と同じ材料より選択される材料からなる。同様に、この膜管の内層は、高周波シーリング技術を用いてシールされ得、そしてこれは、開口管の第１の層についての上に示されたものと同じ材料より選択される。

本発明はまた、２つ以上の層（例えば、３つ以上の層）を有する膜管も提供する。好ましい実施形態において、熱可塑成エラストマーのコア層としては、スチレンおよびジエン型のコポリマー（例えば、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．によって販売されるＫｒａｔｏｎ ＫＧ ２７０５）が挙げられる。

本発明のこれらおよび他の局面および属性は、以下の図面および付随する明細書を参照して議論される。

（発明の詳細な説明）
本発明は、多くの異なる形態における実施形態が可能である。本発明の好ましい実施形態は、本開示が、本発明の原理の例示として考えられ、かつ本発明の広範な局面を、例示される実施形態に限定することが意図されないということの理解と共に開示される。

図１は、周縁にそってシールされて、その間にチャンバー１４を規定する側壁１２を有する流動可能な物質の容器１０を示す。閉鎖アセンブリ１６は、この容器の内容物へのアクセスを提供する。好ましくは、この容器１０は、ＰＶＣを含まない材料から組み立てられる。本発明の好ましい形態において、この側壁１２は、米国特許第５，６８６，５２７号（これは、本明細書中に参考として援用され、そして本明細書の一部を構成する）に詳しく開示される複数成分のポリマーアロイから組み立てられる。１つの特に適切なポリマーアロイは、ポリプロピレン、超低密度ポリエチレン、二量体脂肪酸ポリアミド、ならびにスチレンおよび炭化水素のブロックコポリマーのブレンドである。図１に示される容器１０は、いくつかを挙げると、Ｉ．Ｖ．溶液、腹膜透析溶液、薬学的薬物ならびに血液および血液成分の保存ならびに送達のような、医療適用に特に適する。そのような容器がまた、食品または他の消費可能な製品を保存するために用いられ得ることは、企図される。

「流動可能な物質」によって意味されるものは、重力によって流動する物質である。従って、流動可能な物質は、液体項目および粉末状または顆粒状項目の両方等が挙げられる。

図２は、閉鎖アセンブリ１６を示す。この閉鎖アセンブリ１６は、開口管１８およびこの管に同軸で組み込まれた膜管２０を有する。この膜管２０の流体経路２１は、この膜管２０の中間部分に配置された膜２２によってシールされる。医療適用のために、この膜２２は、注入セットの針によって穴があけられ、例えば、処置される患者の脈管系との流体の連絡部に、この容器の内容物が配置され得る。

本発明の好ましい形態において、この開口管１８は、複数層の構造であり、そして、より好ましくは、第１層２３および第２層２４を有する。第１層２３は、この容器１０の側壁１２にシールされ得、好ましくは、高周波シーリング技術を用いてシールされ得るＰＶＣを含まない材料であるべきである。本発明の好ましい形態において、第１層２３は、以下のポリマーブレンドである：（ａ）第１層の約２５重量％から約５０重量％、より好ましくは第１層の約３０重量％から約４０重量％の第１のポリオレフィンであって、プロピレン含有ポリマーからなる群より選択される、第１のポリオレフィン、（ｂ）第１層の約０重量％から約５０重量％、より好ましくは第１層の約５〜４０重量％の第２のポリオレフィンであって、α−オレフィン含有ポリマーまたはコポリマー、そしてより好ましくはエチレンおよびα−オレフィンのコポリマーである第２のポリオレフィン、（ｃ）第１層の約０重量％から約４０重量％、より好ましくは第１層の約１０重量％から約４０重量％の高周波感受性ポリマーであって、ポリアミド、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、コポリマーの１８〜５０重量％の酢酸ビニルコモノマー内容物を有するエチレン酢酸ビニルコポリマー、コポリマーの１８重量％〜４０重量％のアクリル酸メチルコモノマー内容物を含有するエチレンアクリル酸メチルコポリマー、１５モル％〜７０モル％のビニルアルコールコモノマー内容物を含有するエチレンビニルアルコール、からなる群より選択される高周波感受性ポリマー、および（ｄ）第１層の約０重量％から約４０重量％、より好ましくは第１層の約１０重量％から約４０重量％の熱可塑性エラストマー。

開口管の第１層のために１つの特に好ましいブレンドは、以下の成分を含む４成分ブレンドである：１０重量％〜約４０重量％、より好ましくは３０重量％の二量体脂肪酸ポリアミド、約０重量％〜約５０重量％、より好ましくは約０重量％〜約１０重量％の超低密度ポリエチレン、約２５重量％〜約５０重量％そしてより好ましくは約３０重量％〜４０重量％のポリプロピレン、ならびに無水マレイン酸官能基を有する約１０重量％〜４０重量％、より好ましくは３０％のスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロックコポリマー。

開口管１８の第２層２４は、膜管２０に溶媒結合され得るＰＶＣを含まない材料からなる。本発明の好ましい形態において、第２層２４は、以下の成分の複数成分ブレンドである：約２５重量％から約５５重量％、より好ましくは３３〜５２重量％の熱可塑性エラストマー、約２０重量％から約４５重量％、より好ましくは約２５重量％から約４２重量％のポリエステルポリエーテルブロックコポリマー、第２層の約０％から約１５％、より好ましくは約５重量％から約１２重量％の低級アルキルビニルエステル、好ましくは酢酸ビニルで共重合されているポリマー、第２層の約０重量％から約１０重量％、より好ましくは約１重量％から約５重量％のプロピレン含有ポリマー、ならびに約０重量％から約３５重量％のアクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ブロックコポリマー、スチレンエチレンブテンコポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、および環状オレフィン含有ポリマーまたは架橋された多環式オレフィン含有ポリマーからなる群より選択されるポリマー。

開口管の第２層２４の１つの特に適切なブレンドは、約３３％から約３５％のＳＥＢＳ（Ｋｒａｔｏｎ １６６０）、約２５％から約２９％のポリエステルポリエーテルブロックコポリマー（Ｈｙｔｒｅｌ）、約５％から約９％のＥＶＡ、約１％から約３％のポリプロピレン、および約２８％から約３２％のＡＢＳを有する５成分ブレンドである。

この開口管の第２層の別の適切なブレンドは、約４８％から約５２％のＳＥＢＳ、約３６％から約４２％のポリエステルポリエーテルブロックコポリマー、約８％から約１２％のＥＶＡ、および約１％から約４％のポリプロピレンを有する４成分ブレンドである。

図に示されるように、第１層２３は、第２層２４より厚い厚みを有する。本発明の好ましい実施形態において、第１層は、約１５ミル（ｍｉｌ）から４０ミル、より好ましくは約２０ミルから約３０ミルの厚みを有する。第２層２４は、約２ミルから１２ミル、より好ましくは約５ミルから約１０ミルの厚みを有する。

膜管２０は、ＰＶＣを含まない材料から組み立てれられるべきであり、好ましくは溶媒結合技術を用いて、開口管１８に結合され得るべきである。本発明の好ましい形態において、この膜管２０は、複数層構造である。膜管２０は、外層２６および内層２８を有する。この外層２６は、開口管の第２層２４に関して示されたのと同じ材料より選択される材料からなる。同様に、膜管２０の内層２８は、開口管１８の第１層２２と同じ材料より選択される。

この膜管の特に適切な内層は、この開口管の最も好ましい第１層とわずかに異なる内層２８の重量％の４成分のブレンドである。これらの成分は、以下の通りである：内層２８の４０重量％のポリプロピレン、内層２８の４０％の超低密度ポリエチレン、内層２８の１０％のポリアミドおよび内層２８の１０％のＳＥＢＳ。しかし、この膜管の内層２８がまた、開口管の第１層に関して上に示されるのと同じ成分および重量％の範囲より選択され得ることは、理解されるべきである。

本発明の好ましい形態において、この膜管の外層は、約１５ミルから約３５ミル、より好ましくは約２０ミルから約３０ミルの厚みを有すべきである。この膜管の内層は、約２ミルから約１２ミル、より好ましくは約５ミルから約１０ミルの厚みを有するべきである。

図３は、３つの層を有する膜管の代替的な実施形態を示す。図２に示される外層２６および内層２８に加えて、図３は、それらの間に挟まれる中間層２７を示す。この中間層２７は、好ましくは熱可塑性エラストマーであり、そしてより好ましくは商品名ＫＲＡＴＯＮ Ｇ２７０５でＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって販売されるオイル改質されたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロックコポリマー（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｂｕｔｅｎｅ−ｓｔｙｒｅｎｅ ｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）である。この中間層２７はまた、約９９％から約７０の熱可塑性エラストマーおよび約１％から約３０％のプロピレン含有ポリマーブレンドであり得る。

適切なプロピレン含有ポリマーとしては、プロピレンのホモポリマー、コポリマー、およびターポリマーが挙げられる。適切なコモノマーは、２個〜１７個炭素を有する１つ以上のα−オレフィンであり、そして最も好ましくは、コポリマーの約１重量％から約８重量％の量のエチレンである。適切なプロピレン含有ポリマーとしては、Ｓｏｌｖａｙによって商品名ＦＯＲＴＩＬＥＮＥで販売されるポリマーが挙げられ、そしてコポリマーの約１．０重量％から約４．０重量％のエチレンを含む。

適切なα−オレフィン含有ポリマーとしては、２個〜１７個炭素を有するα−オレフィンの、ホモポリマー、コポリマー、およびインターポリマーが挙げられる。適切なα−オレフィンコポリマーは、約０．９１５ｇ／ｃｃ未満の密度（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２によって測定される）を有し、そして通常は、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）等といわれる。本発明の好ましい形態において、エチレンおよびα−オレフィンのコポリマーは、単一の部位の触媒を用いて得られる。数ある中で、適切な触媒系は、米国特許第５，７８３，６３８号および同第５，２７２，２３６号に開示される触媒系である。適切なエチレンおよびα−オレフィンのコポリマーとしては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって商品名ＡＦＦＩＮＩＴＹで販売されるコポリマー、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｄｏｗによって商品名ＥＮＧＡＧＥで販売されるコポリマー、Ｅｘｘｏｎによって商品名ＥＸＡＣＴで販売されるコポリマー、およびＰｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって商品名ＭＡＲＬＥＸで販売されるコポリマーが挙げられる。

適切なポリアミドとしては、以下からなる群より選択されるポリアミドが挙げられる：２個〜１３個の炭素数を有する、ジアミンの縮合反応によって得られる脂肪族ポリアミド、２個〜１３個の炭素数を有する、二酸の縮合反応によって得られる脂肪酸ポリアミド、二量体脂肪酸の縮合反応によって得られるポリアミド、およびアミド含有コポリマー。ε−カプロラクタムのような環状アミドの開環操作から得られるポリアミドもまた適切である。本発明の好ましい形態において、このポリイミドは、Ｈｅｎｋｅｌによって商品名ＭＡＣＲＯＭＥＬＴで販売される二量体脂肪酸ポリアミドである。

本発明の適切な熱可塑性エラストマーとしては、スチレンおよび炭化水素のコポリマー、ならびにＥＰＤＭが挙げられる。スチレンは、置換されたスチレンまたは置換されていないスチレンであり得る。このスチレンおよび炭化水素のコポリマーは、ジブロック、トリブロック、スターブロックを含むブロックコポリマーであり得、これは、ランダムコポリマーならびに当該分野において公知の他の型のスチレンおよび炭化水素のコポリマーであり得る。このスチレンおよび炭化水素のコポリマーはまた、種々の型の上に規定されるスチレンおよび炭化水素のコポリマーも含み得る。

スチレンおよび炭化水素コポリマーは、カルボン酸基、カルボン酸の無水物、カルボン酸エステル、エポキシ基、および一酸化炭素で官能基化され得る。本発明の好ましい形態において、開口管１８の第１層２２の熱可塑性エラストマーおよび膜管２０の内層２８は、ＳＥＢＳジブロックコポリマーＳＥＢＳコポリマーである。そのようなコポリマーは、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって商品名ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）ＦＧ１９２４Ｘで販売されている。

開口管１８の第２層２４および膜管２０の外層２６の好ましい熱可塑性エラストマーは、ＳＥＢＳコポリマーである。そのようなコポリマーは、例えば、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって、商品名ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）１６６０で販売されている。

適切なポリエステルポリエーテルブロックコポリマーは、ＤｕＰｏｎｔによって、商品名ＨＹＹＴＲＥＬ、特にＨＹＴＲＥＬ ４０５６で販売されている。

用語「低級アルキルビニルエステル」は、図式１に示される式を有するエステルを含む：

図式１のＲは、１個〜１７個の炭素を有するアルカンをいう。従って、用語「低級アルキルビニルエステル」としては、メタン酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の好ましい実施形態において、開口管１８の第２層２４および膜管２０の外層２６のエチレンおよび低級アルキルビニルエステルは、コポリマーの約１２重量％〜約４０重量％の酢酸ビニルコモノマーを有するエチレンおよび酢酸ビニルのコポリマーである。適切なエチレンおよび酢酸ビニルのコポリマーは、Ｑｕａｎｔｕｍによって、ＵＥ６３４およびＵＥ６９７の商品名で販売される。

適切なＡＢＳコポリマーとしては、アクリロニトリルブタジエンスチレントリブロックコポリマーが挙げられる。

適切な環状オレフィンまたは架橋された多環式炭化水素含有ポリマーおよびそれらのブレンドは、同時係属特許出願番号第０９／３９３，０５１号、および米国特許第５，２１８，０４９号、同第５，８５４，３４９号、同第５，８６３，９８６号、同第５，７９５，９４５号、同第５，７９２，８２４号；欧州特許第０ ２９１，２０８号、同第０ ２８３，１６４号、同第０ ４９７，５６７号（これらは、本明細書中に参考としてその全体が援用され、かつ本明細書の一部を構成する）において見出される。本発明の好ましい形態において、これらのホモポリマー、コポリマーおよびポリマーブレンドは、５０℃をこえる（より好ましくは約７０℃〜約１８０℃）ガラス転移温度、約０．９１０ｇ／ｃｃを超える（より好ましくは０．９１０ｇ／ｃｃ〜約１．３ｇ／ｃｃであり、そして最も好ましくは約９８０ｇ／ｃｃ〜約１．３ｇ／ｃｃ）密度を有し、そしてこのポリマーの骨格中に、少なくとも約２０モル％（より好ましくは約３０モル％〜６５モル％であり、そして最も好ましくは約３０〜６０％モル）の環状脂肪族または架橋された多環構造を有する。

本発明の好ましい形態において、適切な環状オレフィンモノマーは、環内に約５〜１０個の炭素を有する単環式化合物である。この環状オレフィンは、置換または非置換のシクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロヘプテン、シクロヘプタジエン、シクロオクテン、シクロオクタジエンからなる群より選択される。適切な置換基としては、低級アルキル、アクリル酸誘導体等が挙げられる。

本発明の好ましい形態において、適切な架橋された多環式炭化水素モノマーは、２つ以上の環を有し、より好ましくは少なくとも７個の炭素を含む。この環は、置換され得るか、または置換され得ない。適切な置換基としては、低級アルキル、アリール、アラルキル、ビニル、アリルオキシ、（メタ）アクリルオキシ等が挙げられる。架橋された多環式炭化水素は、上に援用された特許および特許出願に開示される架橋された多環式炭化水素からなる群より選択される。適切な架橋された多環式炭水化物を含有するポリマーは、Ｔｉｃｏｎａによって商品名ＴＯＰＡＳで販売され、Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎによって商品名ＺＥＯＮＥＸおよびＺＥＯＮＯＲで販売され、Ｄａｉｋｙｏ Ｇｏｍｕ Ｓｅｉｋｏによって商品名ＣＺ樹脂で販売され、そして三井石油化学によって商品名ＡＰＥＬで販売される。

適切なコモノマーとしては、３〜１０個の炭素を有するα−オレフィン、芳香族炭化水素、他の環状オレフィン、および架橋された多環式炭化水素が挙げられる。

環状オレフィンを含有するポリマーおよび架橋された多環含有炭化水素に関連するペンダント基を有することも所望され得る。このペンダント基は、環状オレフィン含有ポリマーおよび架橋された多環式炭化水素含有ポリマーと、アミン、アミド、イミド、エステル、カルボン酸、および他の極性官能基を含むより極性のポリマーとを相溶化させるためのものである。適切なペンダント基としては、芳香族炭化水素、二酸化炭素、モノエチレン性不飽和炭化水素、アクリロニトリル、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルアミド、ビニルケトン、ビニルハライド、エポキシド、環状エステル、および環状エーテルが挙げられる。このモノエチレン性不飽和炭化水素としては、アクリル酸アルキルおよびアクリル酸アリールが挙げられる。この環状エステルとしては、無水マレイン酸が挙げられる。

開口管および膜管は、好ましくは、ポリマー作製分野において、当業者に公知の共有押出し成形技術を用いて、製作される。この膜管は、好ましくは、数ある中でシクロヘキサノン、トルエン、テトラヒドロフラン、クメン、キシレン、ジエチルベンゼン、テトラリン、デカリン、およびアミルベンゼンが挙げられる芳香族溶媒のような適切な溶媒中に膜管を浸漬することによって開口管に結合される。

以下の表に示される層構造を有する膜管および開口管を、共有押出し成形した。この膜管を、シクロヘキサノン中に浸漬し、そして入れ子様式で、膜管中に挿入して、閉鎖アセンブリを形成した。この閉鎖アセンブリを、結合強度、針挿入力、および針取り出しの力について試験した。

結合強度を、Ｉｎｓｔｒｏｎテスターの一方の端部に開口管を固定し、かつ他方の端部に膜管を固定し、そして１０インチ／分のクロスヘッド（ｃｒｏｓｓ ｈｅａｄ）速度でこのＩｎｓｔｒｏｎを操作することによって試験した。

外層および内層を有する２層の開口管を、共有押出し成形した。この内層は、０．００６インチの厚みを有し、ＳＥＢＳから作製した。この外層は，０．０２６インチの厚みを有し、そして無水マレイン酸官能基を有する、この外層の３５重量％のポリプロピレン／この外層の５％の超低密度ポリエチレン／この外層の３０％の二量体脂肪酸ポリアミド／この外層の３０％のＳＥＢＳのポリマーブレンドから作製した。

内層、コア層、および外層を有する３層の膜管を、共有押し出し成形した。この内層は、３０重量％のプロピレン／３５重量％の二量体脂肪酸ポリアミド／３５重量％のＳＥＢＳのポリマーブレンドである。このコア層は、８５％のＳＥＢＳおよび１５％のポリプロピレンのブレンドである。この外層は、４５％のＳＢＥＳおよび５５％のポリプロピレンである。この内層は、０．００３インチの厚みを有し、このコア層は、０．０２３インチの厚みを有し、そしてこの外層は、０．００６インチの厚みを有する。

ポリマーシーティングを、無水マレイン酸官能基を有する、１０％の二量体脂肪酸ポリアミド、３５％の超低密度ポリエチレン、４５％のポリプロピレンおよび１０％のＳＥＢＳのブレンドから共有押出し成形した。

ポリマーシーティングの２つの直角に成形されたシートを、記載中に配置し、そして３辺の端部にそってシールしてポーチを規定した。開口管セグメントを、このポーチの開口端に挿入し、そしてその中に熱シールし、一方で最後の周辺縁部をシールして容器を規定した。膜管セグメントを、シクロヘキサノン中に浸漬し、そして入れ子様式で開口管セグメント中に挿入した。

この容器を、機械的テスター付近にボルトで固定した。この開口管を、この機械的テスターのクロスヘッドに取り付けられた針に取り付けた。このテスターのクロスヘッド速度を、２０インチ／分に設定した。このクロスヘッドを、この開口管中への所望の針挿入の深さを達成するように設定した。このテスターは、針挿入の力および針取り出しの力を測定することを可能とした。５０回の試験後の、針挿入の平均値は、１３．３１Ｉｂｆであった。５０回の試験についての、針取り出しの力の平均値は、１０．３７Ｉｂｆであった。これらの測は、この針がこの膜管中で２４時間停止した後に行った。

このテスターはまた、この容器からこの開口管を取り出すために、またはこの容器もしくは開口管を傷つけるために必要な引っ張りの力を測定するために用いられた。この開口管を、このテスターに挿入し、この容器を固定した。２８回の試験についての平均の引っ張りの力は、３０．０４Ｉｂｆであった。この試験を、この容器を蒸気殺菌する前に実施した。この容器を蒸気殺菌した後の３０回の試験についての値は、４２．６８Ｉｂｆであった。

個々の管の層の成分を、表１に以下のように示す：
Ｉは、以下の成分のブレンドである：４０重量％のポリプロピレン、４０重量％のＵＬＤＰＥ、１０重量％の二量体脂肪酸ポリアミド、および１０重量％のＳＥＢＳ。
ＩＩは、以下の４成分のブレンドである：３８重量％のポリエステルポリエーテルブロックコポリマー（Ｈｙｔｒｅｌ）。２重量％のポリプロピレン、１０重量％のＥＶＡ、および５０重量％のＳＥＢＳ。
ＩＩＩは、以下の５成分のブレンドである：２７重量％のポリエステルポリエーテルブロックコポリマー、１重量％のポリプロピレン、７重量％のＥＶＡ、３５重量％のＳＥＢＳ、および３０重量％のＡＢＳ。
ＩＶは、Ｓｈｅｌｌ Ｋｒａｔｏｎ ＫＧ ２７０５である。
Ｖは、以下の成分のブレンドである：４５重量％のポリプロピレン、３５重量％のＵＬＤＰＥ、１０重量％の二量体脂肪酸ポリアミド、および１０％のＳＥＢＳ。

この管の層は、外層、中間層、および内層により特定される。

これらの試験の結果を、以下の表１に報告する。

前述から、多くの変更および改変が、本発明の精神および範囲から逸脱することなく実施され得ることが観察される。本明細書中に例示された特定の装置に関する限定は、全く意図されず、推定もされるべきでないことは、理解されるべきである。もちろん、添付した特許請求の範囲によって、特許請求の範囲の範囲内にあるような全ての改変をカバーすることが意図される。

図１は、可撓性材料の容器および開口閉鎖アセンブリの断面図である。 図２は、膜管および２層の開口管を有する閉鎖アセンブリの断面図である。 図３は、膜管および３層の開口管を有する閉鎖アセンブリの断面図である。

Claims (18)

1. ＰＶＣを含まない複数層の管構造体であって、該管構造体は、ポリマーブレンドの第１層と、ＰＶＣを含まない物質の複数成分ポリマーブレンドの、溶液に接触する第２層とを含み：
   該第１層が、以下：
   （ａ）該第１層の３０重量％から５０重量％の第１のポリオレフィンであって、ポリプロピレンおよびポリプロピレンコポリマーからなる群より選択される、第１のポリオレフィン、
   （ｂ）該第１層の０重量％から５０重量％の第２のポリオレフィンであって、α−オレフィン含有ポリマーの第２のポリオレフィン、
   （ｃ）該第１層の０重量％から４０重量％の高周波感受性ポリマーであって、
   ポリアミド、
   エチレンアクリル酸コポリマー、
   エチレンメタアクリル酸コポリマー、
   ポリイミド、
   ポリウレタン、
   ポリエステル、
   ポリウレア、
   １８重量％から５０重量％の酢酸ビニルコモノマーを含有するエチレン酢酸ビニルコポリマー、
   １８重量％から４０重量％のアクリル酸メチルコモノマーを含有するエチレンアクリル酸メチルコポリマー、および
   １５モル％から７０モル％のビニルアルコールコモノマーを含有するエチレンビニルアルコールコポリマー、
   からなる群より選択される高周波感受性ポリマー、ならびに
   （ｄ）第１層の０％から４０％の第１の熱可塑性エラストマー
   のブレンドであり、ここで、該（ａ）と該（ｂ）とは異なる；
   該第２層が、以下：
   （ｅ）該第２層の２５重量％から５５重量％の第２の熱可塑性エラストマー、
   （ｆ）該第２層の２０重量％から４５重量％のポリエステルポリエーテルブロックコポリマー、
   （ｇ）低級アルキルビニルエステルと共重合された、該第２層の０％から１５％のエチレン、
   （ｈ）該第２層の０重量％から１０重量％の第２のプロピレン含有ポリマー、ならびに
   （ｉ）該第２層の０重量％から３５重量％の成分であって、アクリロニトリルブタジエンスチレンブロックコポリマー、スチレンエチレンブテンコポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、環式オレフィン含有ポリマー、および架橋された多環式オレフィン含有ポリマーからなる群より選択される成分、
   を含み、ここで、該（ｅ）と該（ｆ）とは異なる、管構造体。
2. 請求項１に記載の管構造体であって、前記第２層が、前記第１層内に同軸的に取り付けられた、管構造体。
3. 請求項１に記載の管構造体であって、前記第１層が、前記第２層内に同軸的に取り付けられた、管構造体。
4. 請求項１に記載の管構造体であって、前記ポリアミドが以下：
   ２から１３の範囲の炭素数を有するジアミンの縮合反応から生じる脂肪族ポリアミド、２から１３の範囲の炭素数を有する二酸の縮合反応から生じる脂肪族ポリアミド、環状アミドの開環反応から生じる脂肪族ポリアミド、二量体脂肪酸の縮合反応から生じるポリアミド、およびアミド含有コポリマー
   からなる群より選択される、管構造体。
5. 請求項１に記載の管構造体であって、前記ポリアミドが、二量体脂肪酸ポリアミドである、管構造体。
6. 請求項１に記載の管構造体であって、前記第１のポリオレフィンが、２個から１７個の炭素を有するαーオレフィンからなる群より選択されるモノマーと共重合されたプロピレンである、管構造体。
7. 請求項６に記載の管構造体であって、前記第１のポリオレフィンが、該第１のポリオレフィンの１重量％から８重量％のエチレン内容物を有するプロピレンおよびエチレンのコポリマーである、管構造体。
8. 請求項１に記載の管構造体であって、前記第１の熱可塑性エラストマーが、第１のスチレンおよび炭化水素コポリマーからなる群より選択される、管構造体。
9. 請求項８に記載の管構造体であって、前記第１の熱可塑性エラストマーが、無水マレイン酸で官能基化されている、管構造体。
10. 請求項９に記載の管構造体であって、前記第１の熱可塑性エラストマーが、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロックコポリマーである、管構造体。
11. 請求項１０に記載の管構造体であって、前記第１の熱可塑性エラストマーが、スチレンおよび炭化水素のジブロックコポリマー、スチレンおよび炭水化物のブロックコポリマー、ならびにスチレンおよび炭化水素のスターブロックコポリマーからなる群より選択される、管構造体。
12. 請求項９に記載の管構造体であって、前記第１の熱可塑性エラストマーが、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物、エポキシド、および一酸化炭素からなる群より選択される基で官能基化されている、管構造体。
13. 請求項１２に記載の管構造体であって、前記第１の熱可塑性エラストマーが、無水マレイン酸で官能基化されている、管構造体。
14. 請求項１に記載の管構造体であって、前記第２のスチレンおよび炭化水素のコポリマーが、スチレンおよび炭化水素のジブロックコポリマー、スチレンおよび炭化水素のトリブロックコポリマー、スチレンおよび炭化水素のスターブロックコポリマーならびにこれらのブレンドからなる群より選択される、管構造体。
15. 請求項１４に記載の管構造体であって、前記第２の熱可塑性エラストマーが、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロックコポリマーである、管構造体。
16. 請求項１に記載の管構造体であって、前記第２のポリオレフィンが、エチレンモノマーと共重合されたα−オレフィンである、管構造体。
17. 請求項１６に記載の管構造体であって、前記第２のポリオレフィンが、エチレンおよびα−オレフィンのコポリマーである、管構造体。
18. 請求項１７に記載の管構造体であって、前記エチレンおよびα−オレフィンのコポリマーが、単一部位触媒を用いて得られる、管構造体。

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