JP4035336B2

JP4035336B2 - Ａｂｓアロイ樹脂の製造方法

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Publication number: JP4035336B2
Application number: JP2002016742A
Authority: JP
Inventors: 寧小池
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-01-29
Filing date: 2002-01-25
Publication date: 2008-01-23
Anticipated expiration: 2022-01-25
Also published as: JP2002316320A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＡＢＳアロイ樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境保護意識の高まりと共に、従来よりリサイクルされている金属材料の他に、石油化学製品のリサイクル、再生利用等の動きが強まってきている。日本国内だけを考慮しても、「廃棄物の処理及び清掃に関する法律」（昭和４５年法律第１３７号：通称、「廃棄物処理法」）、「再生資源の利用の促進に関する法律」（平成３年法律第４８号：通称、「リサイクル法」）、「容器包装に係る分別収集及び再商品化の促進等に関する法律」（平成７年法律第１１２号：通称、「容器包装リサイクル法」）、「特定家庭用機器再商品化法」（平成１０年法律第９７号：通称、「家電リサイクル法」）等が施行されており、これら法規制の整備に伴って、大型家電製品、自動車等の一部の製品群の中では、熱可塑性プラスチックのリサイクルが加速されつつある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのリサイクルの多くは、熱源を用いるサーマルリサイクルや、再生した熱可塑性プラスチックの物性低下をさほど気にしなくてもよいカスケード利用のためのリサイクルが主体であった。このため、電気電子機器の分野においては、例えば、部品の製造に用いられる熱可塑性プラスチックの分別には、さほどの注意が払われていない場合がある等、部品化された熱可塑性プラスチックの再生方法は、十分には確立していない様に見受けられる。
【０００４】
特に、電気電子機器の分野においては、リサイクル品の信頼性が低い等の理由から、リサイクルされた熱可塑性プラスチックを用いて部品を製造することは殆ど行われず、リサイクル品は使用されたとしても、包装容器および梱包材料等に限られている様に見受けられる。
【０００５】
即ち、熱可塑性プラスチックの再生方法については多数の検討が報告されているものの、電気電子機器の部品に使用される熱可塑性プラスチックに要求される特性は梱包材料等と比較して特に厳しいため、ヴァージン材を射出成形して製造された部品を再生し、ヴァージン材と同等に使用するためには、再生方法を更に改良する必要があるのが現状である。
【０００８】
本発明は、高品位なＡＢＳアロイ樹脂の製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明において利用される再生ＡＢＳ樹脂の原料としては、ヴァージン材を射出成形することにより部品化され、主に電気電子機器に使用されたＡＢＳ樹脂を再生して得られる再生ＡＢＳ樹脂がある。
【００１０】
また、得られた再生ＡＢＳ樹脂と、ＰＣ、ＰＶＣ及びＰＢＴからなる群より選ばれる１種以上の樹脂とを含んでなる再生ＡＢＳアロイ樹脂が提供される。
【００１２】
本発明によれば、ＡＢＳアロイ樹脂の製造方法であって、
（ｉ）再生ＡＢＳ樹脂と、ＰＣ、ＰＶＣ及びＰＢＴからなる群より選ばれる１種以上の樹脂とを混合する工程と、
（ｉｉ）該工程（ｉ）で得られた混合物を溶融混練する工程と、
（ｉｉｉ）該工程（ｉｉ）で得られた溶融混練体をペレット化する工程とを有し、
前記工程（ｉ）の再生ＡＢＳ樹脂は、下記の工程（１）〜（３）を含む方法を経て得られることを特徴とするＡＢＳアロイ樹脂の製造方法が提供される：
（１）ＡＢＳ樹脂成型品を粉砕し、４ｍｍ以上１０ｍｍ以下のメッシュスクリーンを用いて篩い分けし、粉砕品を得る工程と、
（２）該工程（１）で得られた粉砕品を、粉砕品１質量部に対し１０質量部以上の水で洗浄する工程と、
（３）該工程（２）で得られた水洗粉砕品を含水分率０．３質量％以下に乾燥する工程。
【００１３】
ＡＢＳ樹脂（ＡｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅＢｕｔａｄｉｅｎｅＳｔｙｒｅｎｅＲｅｓｉｎ）は、ＰＳ樹脂（ＰｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅＲｅｓｉｎ）の特性である電気絶縁性、溶融時の熱安定性、流動性を失うことなく、更に耐薬品性、耐熱性を向上させるためにアクリルニトリルを加え、耐衝撃性を向上させるためにブタジエンを加えたものであり、電気電子機器のカバーやハウジング等の射出成形により製造される部品で好適に使用される。そこで、本発明においては、射出成形可能なＡＢＳ樹脂のリサイクルを主眼とした。
【００１４】
本発明に用いる再生ＡＢＳ樹脂の製造においては、ヴァージン材を射出成形して製造され、ＡＢＳ樹脂より主になる部品を再生する際に、ＡＢＳ樹脂の特性を考慮し再生の各工程の条件を最適化して、特殊な工程を経ることなく操作性良好に再生を行う。得られた再生ＡＢＳ樹脂は、ヴァージン材と同等に射出成形でき、電気電子機器の部品を良好に製造することができる。
【００１５】
更に、本発明において用いられる再生ＡＢＳ樹脂は、ＰＣ樹脂（ＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅＲｅｓｉｎ）、ＰＶＣ樹脂（ＰｏｌｙｖｉｎｙｌＣｈｌｏｒｉｄｅＲｅｓｉｎ）、ＰＢＴ樹脂（ＰｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅＴｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅＲｅｓｉｎ）等の樹脂と混合して、再生ＡＢＳアロイ樹脂とすることができる。
【００１６】
得られる再生ＡＢＳアロイ樹脂は、アロイ前のＰＣ樹脂、ＰＶＣ樹脂、ＰＢＴ樹脂の持つ衝撃強さや引張り強さなどの機械的特性や透明性、電気的特性、寸法安定性や良成形性などの加工特性などの良特性はそのままで、低熱可塑性、耐衝撃性、加水分解性などの欠点を改良することができ、再生ＡＢＳ樹脂の用途分野を更に展開できるものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１８】
ヴァージン材として使用されるＡＢＳ樹脂の製造方法は特に制限されないが、乳化状態のゴムに乳化状態のスチレン、アクリルニトリルの単量体を混ぜて重合させる乳化重合法；ゴムをスチレン、アクリルニトリルの単量体に溶解させて塊状重合させ、重合の途中でこの重合液を水中に懸濁させて懸濁重合条件下に重合を継続する塊状懸濁重合法等により製造することができる。なお、ＰＣ樹脂、ＰＶＣ樹脂、ＰＢＴ樹脂等をアロイ化する際には、使用されるＡＢＳ樹脂の特性に応じた重合方法が選択されるが、一般には、乳化重合法および塊状懸濁重合法のいずれの重合方法において製造されたＡＢＳ樹脂でも、アロイ化は可能である。
【００１９】
本発明においては、再生ＡＢＳ樹脂のアイゾット衝撃強さ（アイゾット衝撃値とも記述する）は、ヴァージン材のアイゾット衝撃強さの０．８倍以上であることが好ましい。なお、アイゾット衝撃強さは、ＪＩＳＫ７１１０、ＡＳＴＭＤ２５６及びＩＳＯ１８０等に準拠して測定される。
【００２０】
また、再生ＡＢＳ樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲとも記述する）は、ヴァージン材のメルトフローレートの１．２倍以下であることが好ましい。
【００２１】
熱可塑性樹脂の物性値のうち、アイゾット衝撃値はその材料の衝撃強度を示す値であり、耐衝撃性、脆さ、粘り強さなどの特性を評価するものである。アイゾット衝撃値は材料の劣化の指標であり、材料が劣化して脆化を起こすと、アイゾット衝撃値は小さくなる。よって、再生ＡＢＳ樹脂のアイゾット衝撃値がヴァージン材のアイゾット衝撃値と同程度であれば、再生の際の樹脂の劣化が抑制されていると考えることができる。
【００２２】
ＭＦＲは熱可塑性プラスチックの溶融時における流動性を表す尺度であり、数値が大きいほど流動性は良好であり、樹脂の分子量は小さくなる傾向にある。材料が劣化すると分子量は低下する傾向にあるため、ＭＦＲは大きくなる。よって、再生ＡＢＳ樹脂のＭＦＲがヴァージン材のＭＦＲと同程度であれば、再生の際の樹脂の劣化が抑制されていると考えることができる。
【００２３】
アイゾット衝撃値およびＭＦＲはヴァージン材においてもバラツキを持っており、共に±３０％程度と言われる。しかしながら、このバラツキは、ある材料の一つのグレードに関するものであり、一つのグレードには複数の色がある。着色に用いる着色剤は顔料、染料、分散剤、安定剤などで構成されており、これらの配合比は一つのグレード内においても色毎で異なる。従って、一つのグレードで、ある色相の色に限ればアイゾット衝撃値およびＭＦＲのバラツキは小さくなり、±２５％程度と考えてよい。
【００２４】
一方、再生プラスチック材料は、原料となる回収製品の状態によりロット毎の物性値にばらつきが生じる可能性が高い。一つのロットで考えると、ヴァージン材に比べ、ロット内のばらつきは若干大きいと予想される。
【００２５】
従って、再生プラスチック材にヴァージン材と同等の性能を期待するためには、物性値を更に厳しく管理する必要があり、アイゾット衝撃値およびＭＦＲを共に±２０％以内のバラツキに抑えることが好ましい。
【００２６】
よって、既に述べた通り、材料が劣化するとアイゾット衝撃値は小さくなり、ＭＦＲは大きくなるため、再生ＡＢＳ樹脂の物性値は、ヴァージン材と比較して、アイゾット衝撃値で−２０％、ＭＦＲで＋２０％以内に抑えることが望ましい。
【００２７】
樹脂の劣化は、特にアイゾット衝撃値およびＭＦＲに反映する。よって、アイゾット衝撃値およびＭＦＲの変化を上記の範囲内に抑えることにより、再生ＡＢＳ樹脂の品質を、ヴァージン材とほぼ同等に保つことができる。
【００２８】
本発明においては、再生ＡＢＳ樹脂のヴァージン材に対する色差（ΔＥａｂ^*とも記述する）は、１．０未満であることが好ましい。
【００２９】
ΔＥａｂ^*は、ＪＩＳＫ７１０５において以下のように規定されている；
ΔＥａｂ^*＝［（ΔＬ^*）²＋（Δａ^*）²＋（Δｂ^*）²］^1/2。
なお、ΔＥａｂ^*はＣＩＥ（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｍｍｉｓｓｉｏｎｏｎＩｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ：国際照明委員会）が１９７６年に定めたＬ^*ａ^*ｂ^*表色系における座標Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*の差ΔＬ^*、Δａ^*、Δｂ^*によって定義される、二つの色刺激値の間の色差を表している。
【００３０】
また、ＡＢＳ樹脂の場合、特にΔｂ^*に影響する色味のばらつきが大きいので、Δｂ^*が１．０未満であることが好ましい。
【００３１】
総じて、ＡＢＳ樹脂の場合、ΔＥａｂ^*又はΔｂ^*を制御すれば、ヴァージン材と同じ工程で補色が可能であり、ヴァージン材よりなる部品と同様の色調の部品を、再生ＡＢＳ樹脂により製造することができる。
【００３２】
本発明においては、再生ＡＢＳ樹脂の原料となる部品には、難燃剤および強化材の何れも充填されていないことが好ましい。
【００３３】
難燃剤の種類と添加量は、要求される難燃レベルと使用する樹脂主材とに応じて決定され、難燃性の規格としてはＵＬ９４（ＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｙ）が一般的に知られている。
【００３４】
ここで、所望の難燃剤を添加すべき樹脂が難燃剤を既に含有している場合、添加すべき難燃剤の種類および添加量を製造の都度処方する必要があり、生産性が低下する場合がある。また、添加すべき難燃剤の種類と再生ＡＢＳ樹脂が含有している難燃剤の種類とが異なる場合には、難燃剤の種類によっては、所望の難燃剤を添加できない場合もある。
【００３５】
同様の理由から、ガラス及びカーボン等のフィラー；タルク等の強化材も、再生ＡＢＳ樹脂の原料となる部品には充填されていないことが望ましい。また、強化材は、再生時の粉砕工程において形状を破壊または切断されてしまい、粉砕後の強化材の大きさ及び形状は一定とは限らず、再生材の時点でヴァージン材の仕様を満足できない場合もある。
【００３６】
更に、難燃剤および強化材以外の充填材、例えば、摺動剤および帯電防止剤などの機能添加剤なども再生ＡＢＳ樹脂の原料となる部品には充填されていないことが望ましい。なぜなら、再生ＡＢＳ樹脂に不必要な充填材が原料となる部品に充填されている場合、これを除去することは困難であり、充填材の種類によっては、再生ＡＢＳ樹脂の用途が限られる場合があるからである。
【００３７】
特に、再生ＡＢＳアロイ樹脂を製造する場合、再生ＡＢＳ樹脂の原料となる部品は充填材を含有していないことが好ましい。アロイ化は、少なくとも２つの樹脂を混合し、混合される樹脂のそれぞれの欠点を補い、利点を効果的に作用させる処方の一つであり、最終的に混合された形態で求められる材料機能に支障を及ぼさないように、樹脂を配合する必要がある。しかしながら、混合される以前の樹脂において添加剤が付与されている場合、特に再生材を原料とする場合には、単一樹脂の時点においてロット毎に充填材の充填比率が変動する可能性が高く、アロイ化において、均一性の保持、機能の維持等、求める機能に対する材料管理が複雑となる場合がある。
【００３８】
以上の様な観点から、再生ＡＢＳ樹脂の原料となる部品は、着色剤などの必要最小限度の添加剤以外は非充填であることが望ましく、この場合、ヴァージン材も必要最小限度以外は非充填である。
【００３９】
再生ＡＢＳ樹脂を部品から再生する方法は、粉砕、洗浄、乾燥、異物除去等の従来から利用されている工程の組合わせであるが、各工程の条件は、所望の特性を有する再生ＡＢＳ樹脂を生産性よく製造するために、注意深く至適化される。
【００４０】
粉砕工程は、４ｍｍ以上１０ｍｍ以下のメッシュスクリーンを用いて篩い分けを行いながら行われることが好ましい。より詳細には、ＡＢＳ樹脂より主になる部品を粉砕する場合、高速回転式の粉砕機にて４ｍｍ以上１０ｍｍ以下の範囲にあるメッシュスクリーンを用いて粉砕し、かつ振動篩を用いて２ｍｍ以下のプラスチック微粉や金属粉、ゴミなどを除去することが好ましい。
【００４１】
粉砕時のメッシュスクリーンが４ｍｍ以上であれば微粉末量を低減できるため、洗浄および乾燥工程中での損失を抑制でき、再生効率を向上できる。また、１０ｍｍ以下であれば、粉砕物が大きくなり過ぎることが抑制でき、後に続く処理における目詰まりなどの発生を抑制でき、作業性を向上できる。
【００４２】
粉砕品は必要に応じて洗浄される。洗浄工程においては、粉砕品１質量部を、１０質量部以上の水を用いて洗浄することが好ましい。粉砕品に対する洗浄液の割合が１０質量倍以上であれば、洗浄すべき粉砕品が相互に重なり合う確率が低下し、洗浄効率を向上することができる。また、洗浄液としては、水が安価であるので好ましい。
【００４３】
洗浄後の粉砕品は、遠心脱水方式により、含水分率が０．３質量％以下となるまで乾燥されることが好ましい。含水分率が０．３質量％以下の場合、フレーク状となった粉砕品が相互に貼り付いてしまう可能性が低くなり、作業性を向上できる。また、ＡＢＳ樹脂の加水分解による劣化も抑制できる。更に、フィルタなどを用いた濾過方法と比較して洗浄時間が短縮され、最終的に得られる再生ＡＢＳ樹脂の色調の劣化などを抑制することもできる。
【００４４】
なお、異物を除去するため、風力分級により、再生ＡＢＳ樹脂の嵩密度より嵩密度が０．５以上低い低密体を除去する場合もある。
【００４５】
また、比重分離により、再生ＡＢＳ樹脂の真密度より真密度が０．５以上高い高密体を除去する場合もある。
【００４６】
嵩密度とは、多結晶体、粉体層、成形体で、外気と通じた空孔と内部に閉じ込められた空孔を含めた密度であり、真密度とは空孔を含まない固体そのものの密度である。
【００４７】
対象となるＡＢＳ樹脂製の部品として、例えばインクジェットプリンタの部品を例に挙げて説明する。風力分級を洗浄工程前に行うと、付着したインクの影響で嵩密度差が生じ難い場合があり、また、乾燥工程の前でも嵩密度が生じ難い場合がある。嵩密度差を生じ易くし除去効率を向上するため、風力分級は粉砕、洗浄および乾燥工程の後に行うのが好ましい。洗浄工程で落としきれなかった紙粉などが、この風力分級で分離され、取り除かれる。なお、嵩密度差が０．５以上であれば、精密分離を実現でき、十分な再生効率を確保できる。
【００４８】
再生ＡＢＳ樹脂に対して真密度差の大きなセラミックス、金属酸化物などは、水などの洗浄液中で沈降により比重分離する。真密度差が０．５以上であれば、分離効率が向上し、十分な再生効率を確保できる。
【００４９】
更に、異物を除去するため、残留磁束密度１テスラ以上の磁石を用いて、金属を除去する場合がある。磁気分離は、強磁性の金属に対して好適であり、残留磁束密度が１テスラ以上の磁石を用いれば、強磁性体の十分な捕獲率を確保できる。
【００５０】
また、金属検知除去装置を用いて、金属を除去する場合もある。磁力によっての分離ができない強磁性体以外の金属に対しては、渦電流を利用した金属分離が好ましく用いられる。
【００５１】
以下、電気電子機器としてインクジェットプリンタを例に取り、図面を用いて本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明は以下の説明に限られるものではなく、他の技術にも応用することができる。
【００５２】
図１は、インクジェットプリンタの外観図を示す。本例におけるインクジェットプリンタ１１は、上ケース１２と下ケース１３との間に開閉可能な操作カバー１４を具えており、図２に示すように、操作カバー１４を開けた状態に保持することができるようになっている。また、上ケース１２には、このインクジェットプリンタ１１に装填し使用されるインクジェット記録ヘッドの、インクタンクの並び順を示すラベル１５が貼り付けられており、このインクジェット記録ヘッドにより印刷された用紙はトレイ２１上に排紙される。本例においては、インクジェットプリンタ１１の上ケース１２を、再生ＡＢＳ樹脂の原料である部品として使用する。
【００５３】
本例における再生システムの概略構成を図４に示す。すなわち、再生ＡＢＳ樹脂の原料である部品は、粉砕機１０１により所定の大きさに粉砕され、粉砕品は搬送装置１０２によって所定量ずつ振動篩１０３に送られ、後の作業で目詰まりなどの支障をきたす微粉末を廃棄タンク１０４に排出すると共に、充分に粉砕されていない原料を回収タンク１０５に回収し、これを再度粉砕機１０１に戻す。
【００５４】
また、所定の大きさに粉砕された原料は、磁気選別機１０６に通され、粉砕品中に含まれる強磁性の金属が捕捉されたのち、スクリューフィーダ１０７のホッパ１０８に供給される。スクリューフィーダ１０７は、モータ１０９により駆動されて洗浄液タンク１１０内に粉砕品を所定量ずつ供給する。
【００５５】
本例における洗浄液タンク１１０の概略構造を図５に示す。すなわち、本例における洗浄液タンク１１０は複数に仕切られ、金属やその他の異物との比重差を利用してＡＢＳ樹脂を分離する。最終槽１１１内に流れ込んだ粉砕品は、モータ１１２によって駆動される洗浄脱水装置１１３で乾燥され、空送ブロワ１１４によりサイクロン１１５に供給される。
【００５６】
洗浄液端タンク１１０の溢流堰１１６から溢流する洗浄液Ｗは、バッファタンク１１７から蒸留濃縮装置１１８に送られる。洗浄液は蒸留濃縮装置１１８によって清浄化され、凝縮液タンク１１９に供給され、再び洗浄液タンク１１０に戻される。また、蒸留濃縮装置１１８によって濃縮されたインクなどで着色状態の残液は、濃縮液タンク１２０に排出される。
【００５７】
なお、溢流堰１１６から溢流した洗浄液Ｗの一部は、フィルタ１２１を介してスクリューフィーダ１０７内で粉砕品を移動させる際の潤滑剤として利用される。
【００５８】
サイクロン１１５に供給された粉砕品は、ここで風力分級され、ロータリ弁１２２により所定量ずつアスピレータ１２３側に投下され、粉砕品に対して嵩比重の小さな紙および発泡ポリウレタン樹脂などが、ブロワ１２４により回収タンク１２５に排出される。
【００５９】
アスピレータ１２３から流下する金属粉などの付着した粉砕品は、再度磁気選別機１２６に通され、表面に付着している強磁性の金属粉が捕捉分離され、空送ブロワ１２７によりスクリューフィーダ１２８のストックタンク１２９に供給され、モータ１３０により駆動されるスクリューフィーダ１２８によって所定量ずつ渦電流などを利用して粉砕品から金属を分離するための金属分離装置１３１に送られ、この金属分離装置１３１によって粉砕品中に含まれる金属粉などが分離され、金属粉は回収タンク１３２に排出される。
【００６０】
金属分離装置１３１により分離された粉砕品は、ブロワ１３３によってホッパ１３４に投下され、最終的な再生ＡＢＳ樹脂として回収容器１３５に回収される。
【００６１】
以上の様にして得られた再生ＡＢＳ樹脂は、極めて高品位で、ヴァージン材と遜色のない、或いは殆ど遜色のないものであり、このような再生ＡＢＳ樹脂をＰＣ樹脂、ＰＶＣ樹脂、ＰＢＴ樹脂等の熱可塑性樹脂と混合し、溶融混練し、更にはペレット化することで、高品位な再生ＡＢＳアロイ樹脂のペレットを得ることができる。
【００６２】
アロイ樹脂の製造は、通常２種もしくはそれ以上の樹脂の混合、及び溶融混練することにより行われる。そして、アロイ樹脂の品質を維持し、もしくは向上のために、アロイを構成する樹脂の品位には、アロイの製造に用いる各々の樹脂の品位が重要であり、その為に各々の樹脂の品質には通常何らかの基準が設けられている。ここで、アロイ樹脂の原料として再生樹脂を用いる場合、その再生樹脂の品位が悪ければ、得られるアロイ樹脂の高品位化を図ることは困難である。従って、如何に再生樹脂の品位を、ヴァージン材と同程度、もしくは同程度にまで近づけるかが重要であるが、上記した再生ＡＢＳ樹脂の製造方法によれば、アロイ樹脂の製造に十分な品質の再生ＡＢＳ樹脂を得られるものである。
【００６３】
ここで、例えば、再生ＡＢＳアロイ樹脂は、少なくとも、再生ＡＢＳ樹脂と、ＰＣ、ＰＶＣ及びＰＢＴからなる群より選ばれる１種以上の樹脂とを充分に混合する工程と、混合物を溶融混練する工程と、溶融混練体をペレット化する工程とを含む方法により製造することができるが、各工程で使用される装置および工程の条件は、所望の特性を有する再生ＡＢＳアロイ樹脂を得るために、注意深く至適化される。
【００６４】
例えば、溶融混練工程はバンバリーミキサー又は押出機等により行われ、例えば２２０〜２５０℃の温度で９０秒以上行う。
【００６５】
ＰＣを含有する再生ＡＢＳアロイ樹脂の場合を例とすると、１０〜７０質量部の再生ＡＢＳ樹脂と９０〜３０質量部のＰＣ樹脂とを混合することにより、熱可塑性に優れたアロイ樹脂を得ることができる。
【００６６】
既に述べた通り、ＡＢＳ樹脂の製造方法としては主に乳化重合法および塊状懸濁重合法がある。ＰＣ樹脂とのアロイに関しては、一般に、乳化重合法により製造されたＡＢＳ樹脂を使用した方が、流動性に優れるＡＢＳアロイ樹脂を得られる傾向にある。一方、塊状懸濁重合法により製造されたＡＢＳ樹脂を使用した場合、耐衝撃性に優れるＡＢＳアロイ樹脂を得られる傾向にある。しかしながら、再生ＡＢＳ樹脂を５０〜７０質量部、及びＰＣ樹脂を５０〜３０質量部の範囲で混合しアロイとした場合、ＡＢＳ樹脂の製造法に依らず、十分な流動性および耐衝撃性を有する再生ＡＢＳアロイ樹脂を得ることができる。
【００６７】
また、流動性および耐衝撃性のバランスの関係から、例えば平均分子量が２０，０００以上４０，０００以下のＰＣ樹脂を使用する。
【００６８】
なお、ＰＣ樹脂以外の樹脂と再生ＡＢＳ樹脂とから再生ＡＢＳアロイ樹脂を製造する場合も、ＰＣ樹脂の場合と同様に、混合質量比および平均分子量に至適な範囲がある。
【００６９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００７０】
ヴァージンＡＢＳ樹脂の射出成型品である、図１に示すようなインクジェットプリンタ（キヤノン（株）製：ＢＪＦ６００）の上ケース１２（材質：ＡＢＳ樹脂、平均肉厚：２．０ｍｍ、真比重：１．０５）７．８ｋｇを、再生ＡＢＳ樹脂の原料とした。上ケース１２には、図３に示すような、このインクジェットプリンタに装填し使用されるインクジェット記録ヘッドの、インクタンクの並び順を示すラベルを貼り付けられており、強度、摺動性、難燃性などの特性を付与する充填剤や強化材は含まれておらず、射出成形により製造される。
【００７１】
なお、上記のラベルはＡＢＳ樹脂に対して相溶性のあるものであり、基材はセブンタック＃５９９０（（株）倉本産業製：材質ＡＢＳフィルム、厚さ１４５μｍ）、コート材はセブンタック＃５９９３（（株）倉本産業製：材質ＡＢＳラミネート、厚さ５５μｍ）であり、特開平８−６７８５７号公報に記載されるものである。
【００７２】
また、ラベルの印刷に使用されたインクは、ＡＢＳ樹脂へのダメージを考慮し、ラベルメーカ指定の樹脂アタックの弱いものである。印刷はオフセット印刷による９色刷り（グレー系４色、Ｙｅｌｌｏｗ系１色、Ｃｙａｎ系２色、Ｍａｇｅｎｔａ系２色）で、ベース地色の印刷を含めるとインクはラベル表面積の全面に印刷されている。上ケース１２の１個の質量は３８９ｇであり、貼り付けたラベルの質量は２ｇであるから、ラベルの混入率は０．５１質量％である。
【００７３】
（ＡＢＳ樹脂の再生）
上記の上ケース１２を、図４に示す粉砕機１０１（森田精機（株）製：ＪＣ−１０）に６ｍｍメッシュスクリーンを取り付けて粉砕した。
【００７４】
得られた粉砕品を、洗浄・洗浄液除去装置（（株）東洋整機製：ハイチップクリーナーＣＦＰ−５００、図４の１１０、１１３に相当する）を用いて洗浄および洗浄液除去を行なった。
【００７５】
同時に真密度差が０．５以上の重嵩比重の異物とその他の粉砕品とに分別した。
【００７６】
この時の粉砕品の投入速度は、毎分２．５ｋｇ、洗浄液Ｗ（水道水を使用）の流量は毎分８０リットルであった。洗浄液Ｗは、図５に示すような２０００リットルの容量を持つ洗浄液タンク１１０で受け、図示しないポンプにて循環再使用するために、ナイロンモノフィラメント（（株）ロフラー製：バッグフィルターＲ１００ＮＭＯ１２Ｍ、濾過精度１００μｍ）をフィルターハウジング（同社製：ＥＢＦ１１２Ｓ６Ｍ）に収容して濾過した。
【００７７】
洗浄および洗浄液除去された粉砕品の含水分率は、０．１１質量％であった。
【００７８】
その後、粉砕品は空送ブロワ１１４（（株）ホーライ製：ＤＦ−５）にて、風力分別アスピレーターシステム（（株）ホーライ製：ＫＦ−１２、図４中の１２３に相当する）に搬送され、嵩密度差が０．５以下の軽嵩比重の異物とその他の粉砕品とに分別した。
【００７９】
風力分別アスピレーターシステムを通過した粉砕品は、磁気選別機１２６（（株）ＪＭＩ製：マジックキャッチ、残留磁束密度１．３テスラ）上に投下され、粉砕品に含まれる強磁性体成分を除去した。
【００８０】
続いて空送ブロワ１２７（（株）ホーライ製：ＤＦ−１）にてストックタンク１２９に粉砕品を搬送した。このストックタンク１２９から毎分約３ｋｇの割合で粉砕品を渦電流式金属検知除去装置（センサーテクノロジー（株）製：ＭＤＳ−３０Ａ、図４中の１３１に相当する）へ定量搬送し、金属分を除去分別した。
【００８１】
（特性の評価）
以上により得られた再生ＡＢＳ樹脂と、上ケース１２の製造に使用されるヴァージン材とをペレット化し、これを用いてアイゾット衝撃試験用サンプル片（ＡＳＴＭ−Ｄ２５６準拠：１／４インチノッチ付き）を５本作製し、アイゾット衝撃強度を測定した。
【００８２】
ペレット化工程は、押出機（日本プラコン社製：ＤＭＧ４０）に６０メッシュのフィルタを取り付け、シリンダ温度２１０℃で溶解、混練、押し出しを行った。アイゾット衝撃試験用サンプル片は、射出成形機（東芝機械製：ＩＳ−８０Ｇ）にＡＳＴＭ試験片用ファミリー金型をセットし、シリンダ温度２００℃で射出成形して作製した。
【００８３】
また、アイゾット衝撃試験用サンプル片を用い、ヴァージン材を基準として再生ＡＢＳ樹脂の色差測定（ＪＩＳＺ８７２２条件Ｄ準拠）を行った。
【００８４】
更に、ＪＩＳＫ７２１０のＢ法に準拠して、２２０℃、荷重９８．０７ＮによりＭＦＲを５回測定し、平均した。この方法は、所定の温度および圧力条件の下で、溶融した熱可塑性プラスチックを所定の長さと直径のダイ（賦形用口金を伴う金属ブロック）を通して押し出したときの押出速度を測定するものであり、Ｂ法は、ＭＦＲが１０分間あたり、０．５０〜３００ｇの材料に適用される自動時間測定方法である。
【００８５】
試験装置は、テクノセブン製全自動メルトインデクサー（２７０型）を使用し、ダイ（樹脂押出し部）は長さ８．０１３７±０．０２５ｍｍ、内径はφ２．０９２±０．００２ｍｍであった。
【００８６】
この試験装置に、８０℃×２時間の条件で乾燥した再生ＡＢＳ樹脂またはヴァージン材を１回あたり７ｇ充填した。そして、２２０℃で６分間余熱した後、試験温度２２０℃、試験荷重９８．０７Ｎ（１０ｋｇｆ）で試料を押し出した。このときのピストンが２５．０ｍｍ（Ｌとする）移動する間の時間ｔ秒を計測し、以下によりＭＦＲを算出した；
ＭＦＲ＝４２．６×Ｌ×ρ／ｔ。
【００８７】
なお、試験温度における樹脂の溶融密度ρは０．９５３ｇ／ｃｍ³であったので；
ＭＦＲ＝４２．６×２５．０×０．９５３／ｔ。
【００８８】
また、耐擦傷性の指標として、ロックウェル硬さもＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠して測定した。
【００８９】
以上で得られた測定結果を表１に示した。表１から明らかなように、アイゾット衝撃値は変化なく、ＭＦＲは２．１％減少しているのみである。再生プラスチック材料にヴァージン材と同等の性能を持たせるためには、アイゾット衝撃値の変化が０．８倍以内、ＭＦＲの変化が１．２倍以内である必要があるが、表１における物性値の変化率は、この基準を満足しており、再生ＡＢＳ樹脂のプラスチック材料としての特性は充分であることが分かった。
【００９０】
また、ロックウェル硬さも、ほぼ同等であり、再生ＡＢＳ樹脂の耐擦傷性は十分であり、電気電子機器の部品の製造に好適なことが分かった。
【００９１】
更に、ΔＥａｂ^*は０．２０であり、またΔｂ^*は０．０１であり、何れも１．０より十分小さく、ヴァージン材に対して色相の変化が殆ど無いことが分かった。
【００９２】
【表１】

（再生ＡＢＳ樹脂を用いた部品の製造）
図１及び２に示すインクジェットプリンタ１１（キヤノン（株）製：ＢＪＦ６００）は、現在、すべてのプラスチック部品がヴァージン材で製造され、生産および販売されている。
【００９３】
ここでは、上記で得られた再生ＡＢＳ樹脂を用いて、インクジェットプリンタ１１の上ケース１２（平均肉厚：２ｍｍ、重量：３８９ｇ）、下ケース１３（平均肉厚：２ｍｍ、重量：５４５ｇ）、操作カバー１４（平均肉厚：２．３ｍｍ、重量：１５９ｇ）を、ヴァージン材の場合と同様の条件で射出成形により製造した。
【００９４】
得られた３つの部品は、ヴァージン材を用いて製造された部品と同等の特性、外観および色彩（色相、彩度、明度）を有しており、目視では差が認められなかった。
【００９５】
以上では、ＡＢＳ樹脂より主になる２ｇのラベルが貼り付けられた３８９ｇの上ケース１２を原料としてＡＢＳ樹脂を再生したので、既に述べた通り、得られる再生ＡＢＳ樹脂のラベル混入率は０．５１質量％であった。しかしながら、一般にＡＢＳ樹脂を再生する場合には、ラベルが貼り付けられていない部品も原料とされるため、ラベルの混入率は低下する。例えば、上ケース１２のみを別工程で再生する場合と比較して、インクジェットプリンタ１１の上ケース１２を含む外装部品を全て再生した方が、工数が少なく生産性に優れるため、一般には、外装部品は全て原料とされる。この時、外装部品の総質量は１０９３ｇであり、２ｇのラベルは上ケース１２のみに貼り付けられているので、得られる再生ＡＢＳ樹脂のラベル混入率は０．１８３質量％と、０．５１質量％より低くなる。よって、外装部品の全てを原料としてＡＢＳ樹脂を再生した場合、得られる再生ＡＢＳ樹脂の物性値は、表１に記載の物性値よりも更にヴァージン材に近くなると期待でき、ヴァージン材とより同等に扱うことができると考えられる。
【００９６】
以上で得られた再生ＡＢＳ樹脂を用いて、ＰＣ及びＡＢＳ樹脂、ＰＶＣ及びＡＢＳ樹脂、ＰＢＴ及びＡＢＳ樹脂等からなる再生ＡＢＳアロイ樹脂を製造することができる。本発明の再生ＡＢＳ樹脂はヴァージン材と同等の特性を備えているので、ヴァージンＡＢＳ樹脂を用いる場合と同様の方法により、再生ＡＢＳアロイ樹脂を製造することができる。そして、得られる再生ＡＢＳアロイ樹脂の物性は、ヴァージンＡＢＳアロイ樹脂の物性と同等である。
【００９７】
【発明の効果】
本発明によれば、ＡＢＳ樹脂系の部品を原料として特性が良好なＡＢＳ樹脂を再生でき、更に再生ＡＢＳアロイ樹脂を製造できることから、再生ＡＢＳ樹脂の用途を広げることができ、広くはプラスチック材の再生を推進することにもなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における電気電子機器の例を示す模式的斜視図である。
【図２】本発明における電気電子機器の例を示す模式的斜視図である。
【図３】本発明における電気電子機器に貼り付けられたラベルの例を示す平面図である。
【図４】本発明におけるＡＢＳ樹脂の再生装置の例を説明するための模式図である。
【図５】本発明におけるＡＢＳ樹脂の再生装置に具備される洗浄液タンクの例を説明するための模式図である。
【符号の説明】
１１インクジェットプリンタ
１２上ケース
１３下ケース
１４操作カバー
１５ラベル
２１トレイ
１０１粉砕機
１０２搬送装置
１０３振動篩
１０４廃棄タンク
１０５回収タンク
１０６磁気選別機
１０７スクリューフィーダ
１０８ホッパ
１０９モータ
１１０洗浄液タンク
１１１最終槽
１１２モータ
１１３洗浄脱水装置
１１４空送ブロワ
１１５サイクロン
１１６溢流堰
１１７バッファタンク
１１８蒸留濃縮装置
１１９凝縮液タンク
１２０濃縮液タンク
１２１フィルタ
１２２ロータリ弁
１２３アスピレータ
１２４ブロワ
１２５回収タンク
１２６磁気選別機
１２７空送ブロワ
１２８スクリューフィーダ
１２９ストックタンク
１３０モータ
１３１金属分離装置
１３２回収タンク
１３３ブロワ
１３４ホッパ
１３５回収容器
Ｗ洗浄液

Claims

アクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法であって、
（ｉ）再生アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂と、ポリカーボネート、ポリビニルクロライド及びポリブチレンテレフタレートからなる群より選ばれる１種以上の樹脂とを混合する工程と、
（ｉｉ）該工程（ｉ）で得られた混合物を溶融混練する工程と、
（ｉｉｉ）該工程（ｉｉ）で得られた溶融混練体をペレット化する工程とを有し、
前記工程（ｉ）の再生アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂は、下記の工程（１）〜（３）を含む方法を経て得られることを特徴とするアクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法：
（１）アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂成型品を粉砕し、４ｍｍ以上１０ｍｍ以下のメッシュスクリーンを用いて篩い分けし、粉砕品を得る工程と、
（２）該工程（１）で得られた粉砕品を、粉砕品１質量部に対し１０質量部以上の水で洗浄する工程と、
（３）該工程（２）で得られた水洗粉砕品を含水分率０．３質量％以下に乾燥する工程。
工程（４）として、更に風力分級により、粉砕品の嵩密度より嵩密度が０．５以上低い低密体を粉砕品から除去する工程を有することを特徴とする請求項１記載のアクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法。
前記工程（４）を、前記工程（３）の後に行うことを特徴とする請求項２記載のアクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法。
工程（５）として、更に比重分離により、粉砕品の真密度より真密度が０．５以上高い高密体を除去する工程を有することを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載のアクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法。
前記工程（５）を、前記工程（２）と同時に行うことを特徴とする請求項４記載のアクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法。
工程（６）として、更に残留磁束密度１テスラ以上の磁石を用いて、粉砕品から金属を除去する工程を有することを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載のアクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法。
前記工程（６）を、前記工程（３）の後に行うことを特徴とする請求項６記載のアクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法。
工程（７）として、更に金属検知除去装置を用いて、粉砕品から金属を除去する工程を有することを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載のアクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法。
前記工程（７）を、前記工程（３）の後に行うことを特徴とする請求項８記載のアクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法。
前記工程（ｉ）において、５０質量部以上７０質量部以下の再生アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂と、３０質量部以上５０質量部以下のポリカーボネート樹脂を混合する請求項１乃至９の何れかに記載のアクリロニトリルブタジエンスチレンアロイ樹脂の製造方法。