JP4010609B2 - アクリル系ポリイソシアネート組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、シーリング材などに有用な、脂肪族及び/または脂環族ジイソシアネートから得られるアクリル系ポリイソシアネート組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
硬化後、ゴム弾性を発現するポリマーを含んだ組成物は、建築用、自動車用のシーリング材として多用されている。そのタイプとして、1液型と2液型がある。1液型は大気中の水分、酸素などとポリマーが反応(硬化)し、ゴム弾性を発現する。1液型シーリング材は、2液型のように混合する必要が無く、作業性に優れている。しかし、反応成分の1つが大気中にあるため、硬化つまり架橋は表面から進行する。従って、完全に架橋するまで時間を要する。一方、2液型シーリング材の架橋は大気中の成分によらない。即ち、反応する2つの成分を施工直前に混合して、使用する。従って、内部まで完全に架橋し、一般に1液型に比べ、硬化物の機械物性は優れている。
【0003】
特に建築用途では、シーリング材は屋外に曝されるため耐候性の要望が強い。特開昭52−073998号公報、特開昭53−129247号公報等では、加水分解性シリル基を末端に有するポリエーテル樹脂を使用したシーリング材が提案されている。特開昭61−021158号公報、特開平4−225064号公報等では、オルガノポリシロキサン骨格を有するシーリング材が提案されている。特開昭54−138058号公報、特開昭55−018455号公報等では、アクリルポリマー骨格が提案されている。
【0004】
ポリエーテル樹脂の耐候性は十分でなく、また、オルガノポリシロキサン骨格は、耐候性に優れるものの、オルガノポリシロキサン低分子量成分を含み、施工後それがブリードし、目地周辺の汚染原因になる場合が多い。アクリルポリマーは耐候性に優れ、目地周辺汚染も少ないが、粘度が高く、シーリング材の基本物性である伸びが低い傾向にあった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐候性、硬化性に優れており、建築用、自動車用等のシーリング材として極めて有用なアクリル系ポリイソシアネート組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定のアクリルポリオールと脂肪族、脂環族ジイソシアネートから得られる特定のポリイソシアネート組成物を使用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は下記の通りである。
【0007】
1)脂肪族及び/または脂環族ジイソシアネートと、分子量3,000〜30,000、水酸基平均官能基数2〜3のアクリルポリオールを、イソシアネート基/水酸基の当量比が5/1〜100/1で反応させた後、未反応のジイソシアネート及び溶剤を実質的に除去してなり、かつ、下記(1)〜(3)であるアロファネート結合を有することを特徴とするアクリル系ポリイソシアネート組成物。
(1)イソシアネート濃度;0.5〜5重量%
(2)25℃での粘度;1,000〜100,000mPa・s
(3)未反応ジイソシアネート濃度;1重量%以下
【0008】
(1)イソシアネート濃度;0.5〜5重量%
(2)25℃での粘度;1,000〜100,000mPa・s
(3)未反応ジイソシアネート濃度;1重量%以下
2)上記1)記載のポリイソシアネート組成物を含むシーリング材。
なお、前記「未反応のジイソシアネート及び溶剤を実質的に除去した」とは、工業的分離装置を使用し、未反応のジイソシアネート及び溶剤が除去された状態を言い、通常それらは1重量%以下となる。
【0009】
以下、本発明につき詳述する。
本発明に用いるジイソシアネートは、脂肪族及び/または脂環族である。4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネートも用いることができるが、耐候性などが要求される分野では必ずしも適切とはいえない。
【0010】
前記脂肪族ジイソシアネートとしては、炭素数4〜30のものが、脂環族ジイソシアネートとしては炭素数8〜30のものが好ましく、例えば、テトラメチレン−1,4−ジイソシアネート、ペンタメチレン−1,5−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナートメチル)−シクロヘキサン、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等を挙げることが出来る。なかでも、耐候性、工業的入手の容易さから、ヘキサメチレンジイソシアネート(以下、HDIという)、イソホロンジイソシアネート(以下、IPDIという)が好ましく、単独で使用しても、併用しても良い。
【0011】
本発明に用いるアクリルポリオールとは、重合性単量体の重合物である。その重合性単量体とは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル類として、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等、(メタ)アクリル酸アリールエステル類として例えば、(メタ)アクリル酸ベンジル等、(メタ)アクリル酸置換基含有アルキルエステル類として例えば、(メタ)アクリルグリシジル、(メタ)アクリル酸2−アミノエチル等、(メタ)アクリル酸誘導体類として、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【0012】
また、フッ素含有(メタ)アクリル酸エステル類としては、例えば、(メタ)アクリル酸パーフルオロメチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロプロピル、(メタ)アクリル酸パーフルオロブチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロオクチル、(メタ)アクリル酸トリフルオロメチルメチル、(メタ)アクリル酸2−トリフルオロメチルエチル、(メタ)アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロエチルエチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロメチル−2−パーフルオロエチルメチル、(メタ)アクリル酸トリパーフルオロメチルメチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロエチル−2−パーフルオロブチルエチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロヘキシルエチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロデシルエチル、(メタ)アクリル酸2−パーフルオロヘキサデシルエチル等、水酸基含有重合性単量体として、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルキレンオキサイド重合体のモノ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルのポリカプロラクトン変成物(ダイセル化学工業の商標;プラクセルFシリーズ)、(メタ)アリルアルコールの4−ヒドロキシメチルスチレン等が挙げられる。
【0013】
アクリルポリオールは2種以上を併用しても良い。
また、本発明では上記重合性単量体以外に、従来公知のビニル系単量体を1種または2種以上併用しても良い。例えば、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル、フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル、スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸及びそのナトリウム塩等の芳香族ビニル系単量体、パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン等のフッ素含有ビニル単量体、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のトリアルキルオキシシリル基含有ビニル系単量体、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド誘導体、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのニトリル基含有ビルル系単量体、アクリルアミド、メタアクリルアミド等のアミド基含有ビニル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピパリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類、エチレン、プロピレン等のアルケン類、ブダジエン、イソプレン等のジエン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド等が挙げられる。
【0014】
場合によっては、含硫黄化合物、アルコール類を併用しても良い。
含硫黄化合物としては、例えば、ヒドロキシメチルジスルフィド、ヒドロキシメチルトリスルフィド、ヒドロキシメチルテトラスルフィド、2−ヒドロキシエチルジスルフィド、2−ヒドロキシエチルトリスルフィド、2−ヒドロキシエチルテトラスルフィド、2−ヒドロキシエチルペンタスルフィド、3−ヒドロキシプロピルジスルフィド、3−ヒドロキシプロピルトリスルフィド、3−ヒドロキシプロピルテトラスルフィド、2−ヒドロキシプロピルジスルフィド、2−ヒドロキシプロピルトリスルフィド、2−ヒドロキシプロピルテトラスルフィド、4−ヒドロキシブチルジスルフィド、4−ヒドロキシブチルトリスルフィド、4−ヒドロキシブチルテトニスルフィド、8−ヒドロキシオクチルジスルフィド、8−ヒドロキシオクチルトリスルフィド、8−ヒドロキシオクチルテトラスルフィド等のヒドロキシアルキルジ、トリ、テトラまたはペンタスルフィド類及びこれられエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物;2,2’−ジジチオジグリコール酸、2,2’−トリチオジグリコール酸、2,2−テトラチオジグリコール酸、3,3’−ジチオジプロピオン酸、3,3’−トリチオジプロピオン酸、3,3’−テトラチオジプロピオン酸、3,3’−ペンタチオジプロピオン酸、4,4’−ジチオジブタン酸、4,4’−トリチオジブタン酸、4,4’−テトラチオジブタン酸、8,8’−ジチオジオクタン酸、8,8’−トリチオジオクタン酸、8,8’−テトラチオジオクタン酸、2,2’−ジチオ安息香酸、2,2’−トリチオジ安息香酸、2,2’−テトラチオジ安息香酸、2,2’−ジチオニコチン酸、2,2’−トリチオジニコチン酸、2,2’−テトラチオジニコチン酸等のジ、トリまたはテトラスルフィドジカルボン酸類のジ(2−ヒドロキシエチル)エステル(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物)等が挙げられる。
【0015】
アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,3−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール、;ハイドロキノンジエチロールエーテル、;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のエチレングリコール誘導体;ソリビトール誘導体;シロクヘキサンジオール、キシリレンジオール等の脂肪族多官能アルコール;グリセロール及びモノアセチン、モノラウリン、モノオレイン、モノパルミチン、モノステアリン等のグリセロールモノ脂肪酸エステルやグリセロールモノアリルエステル、チミルアルコール、グリセロールモノメチルエーテル、バチルアルコール等のグリセロールモノエーテルと言ったグリセロール1置換誘導体;トリメチロールプロパン及びその1置換誘導体;ペンタエリスリトール及びペンタエリスリトール2オレイン酸エステル、ペンタエリスリトール2ステアリン酸エステルと言ったペンタエリスリトール2置換誘導体;ソルビタン脂肪族エステル;エリスリトール、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、フルクトース、アピオース、ラムノース、プシコース、ソルボース、タギトース、リブロース、キシルロース等の単糖類やスクロース、マルトース、ラクトース等の二糖類等が挙げられる。
【0016】
上記の重合性単量体を重合させるためのラジカル開始剤としては、例えば、次のようなものを挙げることができる。
イソブチリルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルオキシジカーボネート、ジn−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、デカノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クミルパーオキシオクテート、コハク酸パーオキシド、アセチルパーオキシド、t−ブチルパーオキシ(2−エチルヘキサネート)、m−トルオイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシドイソブチレート、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシヘキサン)、t−ブチルパーオキシアセテート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキシド、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキシド、ジイソブチルベンゼンヒドロパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、p−メンタンヒドロパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3,1,1,3,3,−テトラメチルブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t−ブチルヒドロパーオキシド等の有機過酸化物;過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物。
【0017】
さらに、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−シクロプロピルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)2−(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、2−フェニルアゾ−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロリド、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス(2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(イソブチルアミド)ジヒドレート、4,4’−アゾビス(4−シアノペンタン酸)、2,2’−アゾビス(2−シアノプロパノール)等のアゾ化合物;過酸化水素−鉄(II)塩、過硫酸塩−亜硫酸水素ナトリウム、クメンヒドロパーオキシド−鉄(II)塩、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリン等のレドックス系開始剤;その他ジアセチル、ジベンジル、アセトフェノン等の光増感剤等を挙げることができる。
【0018】
重合様式としては、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、固相重合等を用いることができる。原料の重合性単量体及びラジカル開始剤は一括に仕込んでもよいし、重合容器に溶媒の少なくとも一部を予め仕込んだ後、連続或いは間欠的に供給しても良い。
アクリルポリオールの数平均分子量は3,000〜30,000が好ましい。3,000未満では伸びなどの硬化樹脂の機械的物性が低下し、30,000を越えると硬化性などが悪くなる。
【0019】
アクリルポリオールの水酸基平均官能基数とは、アクリルポリオール1分子が平均的に有する水酸基の数であり、本発明では、2〜3である。この値が2未満では硬化性に劣り、3を越えると硬化後の機械物性が劣る。
この様にして得られたアクリルポリオールと、前記の脂肪族及び/又は脂環族ジイソシアネートを反応させることにより本発明のポリイソシアネート組成物が得られる。
【0020】
この場合、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキソイド重合体であるポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオール等を併用しても良い。
反応させる場合、前記ポリオールと前記ジイソシアネートは、イソシアネート基/水酸基の当量比が5/1〜100/1である。前記当量比が5/1未満であると得られるポリイソシアネート組成物中のウレタン結合濃度が増加し、分子量分布も広がり、粘度が増加する。特に、ジイソシアネートの2つのイソシアネートの反応性が等しいHDI等ではその傾向が強い。そして、アクリルポリオール製造時の不純物である水酸基平均官能基数が1の化合物がジイソシアネートの2つのイソシアネート基と反応した、官能基数を持たない化合物の生成が増加し、好ましくない。前記当量比が100/1を越えると収率が低下し、生産性上好ましくない。
【0021】
反応に際し、溶剤を用いても良いが、その場合は、イソシアネートに不活性な溶剤を用いるのがよい。
反応温度は60〜200℃が好ましく、更に好ましくは80〜180℃である。反応温度が60℃未満では反応速度が遅いため生産性が悪く、200℃を越えると着色などの副反応が起こる場合があり、好ましくない。
【0022】
反応に際して、触媒を用いることもできる。触媒としては、一般に塩基性を有するものが好ましく、▲1▼例えば、テトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドや、例えば、酢酸、カプリン酸等の有機弱酸塩などの4級アミン化合物、▲2▼例えば、トリオクチルアミン、1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7、1,5−ジアザビシクロ(4,3,0)ノネン−5などの3級アミン系化合物、▲3▼例えば、亜鉛などのアセチルアセトン金属塩など、亜鉛、錫、鉛、鉄など金属有機弱酸塩などが有効である。
【0023】
触媒濃度は、通常、イソシアネート化合物に対して10ppm〜1.0%の範囲から選択される。
反応液中に存在するウレタン結合の少なくとも一部をアロファネート結合に転換しても良い。
反応後、未反応のジイソシアネート及び溶剤は、薄膜蒸留器、抽出等の方法により除去される。未反応ジイソシアネート濃度は最終的に通常1重量%以下となる。未反応ジイソシアネートが除去されたポリイソシアネート組成物を使用したシーリング材は硬化する際の発泡が極めて少ないことは驚くべき事であった。
【0024】
特開昭54−138058号公報、特開昭55−18455号公報に、アクリルポリオールとジイソシアネートから得られるポリイソシアネートが記載されているが、ジイソシアネートのイソシアネート基とポリオールの水酸基の当量比が高く、かつ、未反応ジイソシアネートの除去に関しては記載も示唆もない。
収率は概ね20〜80重量%になる。
【0025】
この様にして得られたアロファネート結合含有ポリイソシアネート組成物は下記の特徴を有する。
(1)イソシアネート濃度が0.5〜5重量%、
(2)25℃での粘度が1,000〜100,000mPa・s。
本発明のポリイソシアネート組成物は、従来のものに比べて、イソシアネート基/水酸基の当量比が低く、かつ、未反応ジイソシアネートを除去しないポリイソシアネート組成物に比べ、格段の物性の違いを示した。
【0026】
本発明のポリイソシアネート組成物に、溶剤、可塑剤、充填剤、揺変性付与剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、難燃剤等を必要に応じて配合し、シーリング材となる。
溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、酢酸セロソルブ等のセロソルブ系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケント系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、ガソリン、灯油等の石油系溶剤等がある。
【0027】
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート等のフタル酸誘導体、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸オクチルデシル等のアジピン酸誘導体、安息香酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、セバチン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸等の誘導体、トリクレジルホスフェート、ポリエステル、ポリエーテル、エポキシ系等がある。
【0028】
充填剤としては、疎水性シリカ等のシリカ微粉末、金属粉、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、亜鉛華、ケイソウ土、硫酸バリウム、カオリン、ケイ酸アルミニウム、酸化マグネシウム、カーボンブラック等がある。
揺変性付与剤としては、ベントン、無水ケイ酸、コロイダルシリカ等のケイ酸誘導体、微粉カーボンブラック、脂肪酸アミド、脂肪酸金属石鹸、尿素誘導体等がある。
【0029】
硬化促進剤としては、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機錫化合物、オクチル酸亜鉛などの有機亜鉛化合物、トリエチレンアミン、トリエチレンジアミン、ラウリルアミン、モルフォリン、ジアザビシクロシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン等のアミン化合物等があり、2種以上を併用しても良い。
【0030】
本発明のポリイソシアネート組成物は、シーリング材として建築用、自動車用等に好適に使用できる。
【0031】
【発明の実施の形態】
以下に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、部は重量基準であり、測定法等は下記の通りである。
(粘度)
温度25℃の粘度をE型粘度計により測定した。
【0032】
(破断強度、破断伸びの測定)
型枠に、ポリイソシアネート組成物を厚み1mmなるように流し込み、20℃、湿度65RH%、3週間放置後、20℃下、引っ張り速度60mm/分での破断強度、破断伸びを測定した。
【0033】
【実施例1】
(ポリイソシアネート組成物の製造)
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを取り付けた4ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、HDIを90部、アクリルポリオール(分子量5500、水酸基価20mgKOH/g、水酸基平均官能基数2.0、日本触媒(株)の商標「CX−TM1−5B」)100部を仕込み(イソシアネート基/水酸基の当量比=30/1)、窒素雰囲気で、撹拌下反応器内温度を120℃で4時間保持した。反応液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反応のHDIを除去した。
【0034】
得られたポリイソシアネート組成物のイソシアネート濃度は2.2%、粘度は37,000mPas/25℃であった。
【0035】
【実施例2】
(湿気硬化物の評価)
実施例1で得られたポリイソシアネート組成物の破断強度、破断伸びを前記の方法により評価した結果、破断強度0.13Kg/mm2 、破断伸び520%であった。
【0036】
【比較例1】
HDIを6部、実施例1と同様のアクリルポリオールを100部とし、未反応ジイソシアネートの除去を行わなかった以外は実施例1と同様に行った。得られたポリイソシアネート組成物のイソシアネート濃度は1.5%、粘度は46,500mPas/25℃であった。
【0037】
【比較例2】
比較例1で得られたポリイソシアネート組成物の破断強度、破断伸びを前記の方法で評価しようとしたが、発泡があり、測定できなかった。
【0038】
【実施例3】
(2液硬化樹脂物性)
実施例1で得られたポリイソシアネート組成物100部と、アクリルポリオール〔「CX−TM1−5B」(日本触媒(株)の商標、分子量5500、水酸基価20mgKOH/g、水酸基平均官能基数2.0)と「CX−TM2−5B」(日本触媒(株)の商標、分子量5300、水酸基価40mgKOH/g、水酸基平均官能基数3.8)との重量比1:1の混合物〕98部を混合した(イソシアネート基/水酸基の当量比=1.0)。
【0039】
破断強度、破断伸びを前記の方法により評価した結果、破断強度は0.02Kg/mm2 、破断伸びは300%であった。
【0040】
【発明の効果】
本発明のアクリル系ポリイソシアネート組成物は、耐候性、硬化性に優れており、建築用、自動車用等のシーリング材として極めて有用である。
Claims (2)
- 脂肪族及び/または脂環族ジイソシアネートと、分子量3,000〜30,000、水酸基平均官能基数2〜3のアクリルポリオールを、イソシアネート基/水酸基の当量比が5/1〜100/1で反応させた後、未反応のジイソシアネート及び溶剤を実質的に除去してなり、かつ、下記(1)〜(3)であるアロファネート結合を有することを特徴とするアクリル系ポリイソシアネート組成物。
(1)イソシアネート濃度;0.5〜5重量%
(2)25℃での粘度;1,000〜100,000mPa・s
(3)未反応ジイソシアネート濃度;1重量%以下 - 請求項1記載のポリイソシアネート組成物を含むシーリング材。
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