JPH10168156A

JPH10168156A - アクリル系ポリイソシアネート組成物

Info

Publication number: JPH10168156A
Application number: JP9272721A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Asahina; 芳幸朝比奈
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-10-08
Filing date: 1997-10-06
Publication date: 1998-06-23
Anticipated expiration: 2017-10-06
Also published as: JP4010609B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性、硬化性に優れており、建築用、自動
車用等のシーリング材として極めて有用なアクリル系ポ
リイソシアネート組成物の提供。【解決手段】脂肪族及び／または脂環族ジソイシアネ
ートと、分子量３，０００〜３０，０００、水酸基平均
官能基数２〜３のアクリルポリオールを、イソシアネー
ト基／水酸基の当量比が５／１〜１００／１で反応させ
た後、未反応のジソイシアネート及び溶剤を実質的に除
去してなり、かつ、イソシアネート濃度が０．５〜５重
量％、２５℃での粘度が１，０００〜１００，０００ｍ
Ｐａ・ｓであることを特徴とするアクリル系ポリイソシ
アネート組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シーリング材など
に有用な、脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネート
から得られるアクリル系ポリイソシアネート組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】硬化後、ゴム弾性を発現するポリマーを
含んだ組成物は、建築用、自動車用のシーリング材とし
て多用されている。そのタイプとして、１液型と２液型
がある。１液型は大気中の水分、酸素などとポリマーが
反応（硬化）し、ゴム弾性を発現する。１液型シーリン
グ材は、２液型のように混合する必要が無く、作業性に
優れている。しかし、反応成分の１つが大気中にあるた
め、硬化つまり架橋は表面から進行する。従って、完全
に架橋するまで時間を要する。一方、２液型シーリング
材の架橋は大気中の成分によらない。即ち、反応する２
つの成分を施工直前に混合して、使用する。従って、内
部まで完全に架橋し、一般に１液型に比べ、硬化物の機
械物性は優れている。

【０００３】特に建築用途では、シーリング材は屋外に
曝されるため耐候性の要望が強い。特開昭５２−０７３
９９８号公報、特開昭５３−１２９２４７号公報等で
は、加水分解性シリル基を末端に有するポリエーテル樹
脂を使用したシーリング材が提案されている。特開昭６
１−０２１１５８号公報、特開平４−２２５０６４号公
報等では、オルガノポリシロキサン骨格を有するシーリ
ング材が提案されている。特開昭５４−１３８０５８号
公報、特開昭５５−０１８４５５号公報等では、アクリ
ルポリマー骨格が提案されている。

【０００４】ポリエーテル樹脂の耐候性は十分でなく、
また、オルガノポリシロキサン骨格は、耐候性に優れる
ものの、オルガノポリシロキサン低分子量成分を含み、
施工後それがブリードし、目地周辺の汚染原因になる場
合が多い。アクリルポリマーは耐候性に優れ、目地周辺
汚染も少ないが、粘度が高く、シーリング材の基本物性
である伸びが低い傾向にあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐候性、硬
化性に優れており、建築用、自動車用等のシーリング材
として極めて有用なアクリル系ポリイソシアネート組成
物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、特定のアク
リルポリオールと脂肪族、脂環族ジイソシアネートから
得られる特定のポリイソシアネート組成物を使用するこ
とにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明は下記の通りであ
る。

【０００７】１）脂肪族及び／または脂環族ジソイシア
ネートと、分子量３，０００〜３０，０００、水酸基平
均官能基数２〜３のアクリルポリオールを、イソシアネ
ート基／水酸基の当量比が５／１〜１００／１で反応さ
せた後、未反応のジソイシアネート及び溶剤を実質的に
除去してなり、かつ、下記（１）、（２）であることを
特徴とするアクリル系ポリイソシアネート組成物。

【０００８】（１）イソシアネート濃度；０．５〜５重
量％（２）２５℃での粘度；１，０００〜１００，０００ｍ
Ｐａ・ｓ２）上記１）記載のポリイソシアネート組成物を含むシ
ーリング材。なお、前記「未反応のジソイシアネート及
び溶剤を実質的に除去した」とは、工業的分離装置を使
用し、未反応のジソイシアネート及び溶剤が除去された
状態を言い、通常それらは１重量％以下となる。

【０００９】以下、本発明につき詳述する。本発明に用
いるジイソシアネートは、脂肪族及び／または脂環族で
ある。４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト等の芳香族イソシアネートも用いることができるが、
耐候性などが要求される分野では必ずしも適切とはいえ
ない。

【００１０】前記脂肪族ジイソシアネートとしては、炭
素数４〜３０のものが、脂環族ジイソシアネートとして
は炭素数８〜３０のものが好ましく、例えば、テトラメ
チレン−１，４−ジイソシアネート、ペンタメチレン−
１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレン−
１，６−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシア
ナートメチル）−シクロヘキサン、４，４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート等を挙げることが出来
る。なかでも、耐候性、工業的入手の容易さから、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩという）、
イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩという）
が好ましく、単独で使用しても、併用しても良い。

【００１１】本発明に用いるアクリルポリオールとは、
重合性単量体の重合物である。その重合性単量体とは、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類として、例え
ば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オ
クチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリ
ル酸ステアリル等、（メタ）アクリル酸アリールエステ
ル類として例えば、（メタ）アクリル酸ベンジル等、
（メタ）アクリル酸置換基含有アルキルエステル類とし
て例えば、（メタ）アクリルグリシジル、（メタ）アク
リル酸２−アミノエチル等、（メタ）アクリル酸誘導体
類として、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物などが
挙げられる。

【００１２】また、フッ素含有（メタ）アクリル酸エス
テル類としては、例えば、（メタ）アクリル酸パーフル
オロメチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロエチル、
（メタ）アクリル酸パーフルオロプロピル、（メタ）ア
クリル酸パーフルオロブチル、（メタ）アクリル酸パー
フルオロオクチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロメ
チルメチル、（メタ）アクリル酸２−トリフルオロメチ
ルエチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメ
チル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−
パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸トリパ
ーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パー
フルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（メ
タ）アクリル酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（メ
タ）アクリル酸２−パーフルオロデシルエチル、（メ
タ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチル
等、水酸基含有重合性単量体として、例えば、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒド
ロキシプロピル、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等のアルキレンオキサイド重合体のモノ
（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチルのポリカプロラクトン変成物（ダイセ
ル化学工業の商標；プラクセルＦシリーズ）、（メタ）
アリルアルコールの４−ヒドロキシメチルスチレン等が
挙げられる。

【００１３】アクリルポリオールは２種以上を併用して
も良い。また、本発明では上記重合性単量体以外に、従
来公知のビニル系単量体を１種または２種以上併用して
も良い。例えば、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイ
ン酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル、
フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステル及びジアル
キルエステル、スチレン、α−メチルスチレン、メチル
スチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸及びそ
のナトリウム塩等の芳香族ビニル系単量体、パーフルオ
ロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデ
ン等のフッ素含有ビニル単量体、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン等のトリアルキルオキ
シシリル基含有ビニル系単量体、マレイミド、メチルマ
レイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブ
チルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイ
ミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シ
クロヘキシルマレイミドなどのマレイミド誘導体、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリルなどのニトリル基
含有ビルル系単量体、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド等のアミド基含有ビニル系単量体、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ピパリン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類、エチレン、プ
ロピレン等のアルケン類、ブダジエン、イソプレン等の
ジエン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロラ
イド等が挙げられる。

【００１４】場合によっては、含硫黄化合物、アルコー
ル類を併用しても良い。含硫黄化合物としては、例え
ば、ヒドロキシメチルジスルフィド、ヒドロキシメチル
トリスルフィド、ヒドロキシメチルテトラスルフィド、
２−ヒドロキシエチルジスルフィド、２−ヒドロキシエ
チルトリスルフィド、２−ヒドロキシエチルテトラスル
フィド、２−ヒドロキシエチルペンタスルフィド、３−
ヒドロキシプロピルジスルフィド、３−ヒドロキシプロ
ピルトリスルフィド、３−ヒドロキシプロピルテトラス
ルフィド、２−ヒドロキシプロピルジスルフィド、２−
ヒドロキシプロピルトリスルフィド、２−ヒドロキシプ
ロピルテトラスルフィド、４−ヒドロキシブチルジスル
フィド、４−ヒドロキシブチルトリスルフィド、４−ヒ
ドロキシブチルテトニスルフィド、８−ヒドロキシオク
チルジスルフィド、８−ヒドロキシオクチルトリスルフ
ィド、８−ヒドロキシオクチルテトラスルフィド等のヒ
ドロキシアルキルジ、トリ、テトラまたはペンタスルフ
ィド類及びこれられエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド等のアルキレンオキサイド付加物；２，２’−
ジジチオジグリコール酸、２，２’−トリチオジグリコ
ール酸、２，２−テトラチオジグリコール酸、３，３’
−ジチオジプロピオン酸、３，３’−トリチオジプロピ
オン酸、３，３’−テトラチオジプロピオン酸、３，
３’−ペンタチオジプロピオン酸、４，４’−ジチオジ
ブタン酸、４，４’−トリチオジブタン酸、４，４’−
テトラチオジブタン酸、８，８’−ジチオジオクタン
酸、８，８’−トリチオジオクタン酸、８，８’−テト
ラチオジオクタン酸、２，２’−ジチオ安息香酸、２，
２’−トリチオジ安息香酸、２，２’−テトラチオジ安
息香酸、２，２’−ジチオニコチン酸、２，２’−トリ
チオジニコチン酸、２，２’−テトラチオジニコチン酸
等のジ、トリまたはテトラスルフィドジカルボン酸類の
ジ（２−ヒドロキシエチル）エステル（エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド
付加物）等が挙げられる。

【００１５】アルコール類としては、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタン
ジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，４−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレ
ングリコール、；ハイドロキノンジエチロールエーテ
ル、；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
等のエチレングリコール誘導体；ソリビトール誘導体；
シロクヘキサンジオール、キシリレンジオール等の脂肪
族多官能アルコール；グリセロール及びモノアセチン、
モノラウリン、モノオレイン、モノパルミチン、モノス
テアリン等のグリセロールモノ脂肪酸エステルやグリセ
ロールモノアリルエステル、チミルアルコール、グリセ
ロールモノメチルエーテル、バチルアルコール等のグリ
セロールモノエーテルと言ったグリセロール１置換誘導
体；トリメチロールプロパン及びその１置換誘導体；ペ
ンタエリスリトール及びペンタエリスリトール２オレイ
ン酸エステル、ペンタエリスリトール２ステアリン酸エ
ステルと言ったペンタエリスリトール２置換誘導体；ソ
ルビタン脂肪族エステル；エリスリトール、トレオー
ス、リボース、アラビノース、キシロース、リキソー
ス、アロース、アルトース、グルコース、マンノース、
グロース、イドース、ガラクトース、タロース、フルク
トース、アピオース、ラムノース、プシコース、ソルボ
ース、タギトース、リブロース、キシルロース等の単糖
類やスクロース、マルトース、ラクトース等の二糖類等
が挙げられる。

【００１６】上記の重合性単量体を重合させるためのラ
ジカル開始剤としては、例えば、次のようなものを挙げ
ることができる。イソブチリルパーオキシド、クミルパ
ーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルオキシジカ
ーボネート、ジｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、デ
カノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クミ
ルパーオキシオクテート、コハク酸パーオキシド、アセ
チルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチル
ヘキサネート）、ｍ−トルオイルパーオキシド、ベンゾ
イルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシドイソブチレ
ート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘ
キサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチル
パーオキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ
ヘキサン）、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキシ
ド、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジイソブチルベン
ゼンヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、ｐ−メンタンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３，１，１，３，３，−テトラメチルブチルヒドロパー
オキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド等の有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸
カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の
無機過酸化物。

【００１７】さらに、２，２’−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−ア
ゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）２−（カ
ルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルア
ゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロ
クロリド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレン
イソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス（２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミ
ド）、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒド
レート、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン
酸）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロパノール）
等のアゾ化合物；過酸化水素−鉄（ＩＩ）塩、過硫酸塩
−亜硫酸水素ナトリウム、クメンヒドロパーオキシド−
鉄（ＩＩ）塩、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリン等
のレドックス系開始剤；その他ジアセチル、ジベンジ
ル、アセトフェノン等の光増感剤等を挙げることができ
る。

【００１８】重合様式としては、バルク重合、溶液重
合、懸濁重合、乳化重合、固相重合等を用いることがで
きる。原料の重合性単量体及びラジカル開始剤は一括に
仕込んでもよいし、重合容器に溶媒の少なくとも一部を
予め仕込んだ後、連続或いは間欠的に供給しても良い。
アクリルポリオールの数平均分子量は３，０００〜３
０，０００が好ましい。３，０００未満では伸びなどの
硬化樹脂の機械的物性が低下し、３０，０００を越える
と硬化性などが悪くなる。

【００１９】アクリルポリオールの水酸基平均官能基数
とは、アクリルポリオール１分子が平均的に有する水酸
基の数であり、本発明では、２〜３である。この値が２
未満では硬化性に劣り、３を越えると硬化後の機械物性
が劣る。この様にして得られたアクリルポリオールと、
前記の脂肪族及び／又は脂環族ジイソシアネートを反応
させることにより本発明のポリイソシアネート組成物が
得られる。

【００２０】この場合、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキソイド重合体であるポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル等を併用しても良い。反応させる場合、前記ポリオー
ルと前記ジイソシアネートは、イソシアネート基／水酸
基の当量比が５／１〜１００／１である。前記当量比が
５／１未満であると得られるポリイソシアネート組成物
中のウレタン結合濃度が増加し、分子量分布も広がり、
粘度が増加する。特に、ジイソシアネートの２つのイソ
シアネートの反応性が等しいＨＤＩ等ではその傾向が強
い。そして、アクリルポリオール製造時の不純物である
水酸基平均官能基数が１の化合物がジイソシアネートの
２つのイソシアネート基と反応した、官能基数を持たな
い化合物の生成が増加し、好ましくない。前記当量比が
１００／１を越えると収率が低下し、生産性上好ましく
ない。

【００２１】反応に際し、溶剤を用いても良いが、その
場合は、イソシアネートに不活性な溶剤を用いるのがよ
い。反応温度は６０〜２００℃が好ましく、更に好まし
くは８０〜１８０℃である。反応温度が６０℃未満では
反応速度が遅いため生産性が悪く、２００℃を越えると
着色などの副反応が起こる場合があり、好ましくない。

【００２２】反応に際して、触媒を用いることもでき
る。触媒としては、一般に塩基性を有するものが好まし
く、例えば、テトラアルキルアンモニウムのハイドロ
オキサイドや、例えば、酢酸、カプリン酸等の有機弱酸
塩などの４級アミン化合物、例えば、トリオクチルア
ミン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタ
ン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン
−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−
５などの３級アミン系化合物、例えば、亜鉛などのア
セチルアセトン金属塩など、亜鉛、錫、鉛、鉄など金属
有機弱酸塩などが有効である。

【００２３】触媒濃度は、通常、イソシアネート化合物
に対して１０ｐｐｍ〜１．０％の範囲から選択される。
反応液中に存在するウレタン結合の少なくとも一部をア
ロファネート結合に転換しても良い。反応後、未反応の
ジイソシアネート及び溶剤は、薄膜蒸留器、抽出等の方
法により除去される。未反応ジイソシアネート濃度は最
終的に通常１重量％以下となる。未反応ジイソシアネー
トが除去されたポリイソシアネート組成物を使用したシ
ーリング材は硬化する際の発泡が極めて少ないことは驚
くべき事であった。

【００２４】特開昭５４−１３８０５８号公報、特開昭
５５−１８４５５号公報に、アクリルポリオールとジイ
ソシアネートから得られるポリイソシアネートが記載さ
れているが、ジイソシアネートのイソシアネート基とポ
リオールの水酸基の当量比が高く、かつ、未反応ジイソ
シアネートの除去に関しては記載も示唆もない。収率は
概ね２０〜８０重量％になる。

【００２５】この様にして得られたアロファネート結合
含有ポリイソシアネート組成物は下記の特徴を有する。（１）イソシアネート濃度が０．５〜５重量％、（２）２５℃での粘度が１，０００〜１００，０００ｍ
Ｐａ・ｓ。本発明のポリイソシアネート組成物は、従来のものに比
べて、イソシアネート基／水酸基の当量比が低く、か
つ、未反応ジイソシアネートを除去しないポリイソシア
ネート組成物に比べ、格段の物性の違いを示した。

【００２６】本発明のポリイソシアネート組成物に、溶
剤、可塑剤、充填剤、揺変性付与剤、硬化促進剤、紫外
線吸収剤、染料、顔料、難燃剤等を必要に応じて配合
し、シーリング材となる。溶剤としては、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル系溶剤、酢酸セロソルブ等のセ
ロソルブ系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
ント系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂
肪族炭化水素系溶剤、ガソリン、灯油等の石油系溶剤等
がある。

【００２７】可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジイソノニルフタレート等のフタ
ル酸誘導体、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソ
デシル、アジピン酸オクチルデシル等のアジピン酸誘導
体、安息香酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、セバ
チン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸
等の誘導体、トリクレジルホスフェート、ポリエステ
ル、ポリエーテル、エポキシ系等がある。

【００２８】充填剤としては、疎水性シリカ等のシリカ
微粉末、金属粉、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭
酸カルシウム等の炭酸カルシウム、クレー、酸化チタ
ン、亜鉛華、ケイソウ土、硫酸バリウム、カオリン、ケ
イ酸アルミニウム、酸化マグネシウム、カーボンブラッ
ク等がある。揺変性付与剤としては、ベントン、無水ケ
イ酸、コロイダルシリカ等のケイ酸誘導体、微粉カーボ
ンブラック、脂肪酸アミド、脂肪酸金属石鹸、尿素誘導
体等がある。

【００２９】硬化促進剤としては、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機錫化合物、オ
クチル酸亜鉛などの有機亜鉛化合物、トリエチレンアミ
ン、トリエチレンジアミン、ラウリルアミン、モルフォ
リン、ジアザビシクロシクロウンデセン、ジアザビシク
ロオクタン等のアミン化合物等があり、２種以上を併用
しても良い。

【００３０】本発明のポリイソシアネート組成物は、シ
ーリング材として建築用、自動車用等に好適に使用でき
る。

【００３１】

【発明の実施の形態】以下に、実施例に基づいて本発明
を更に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限
定されるものではない。なお、部は重量基準であり、測
定法等は下記の通りである。（粘度）温度２５℃の粘度をＥ型粘度計により測定し
た。

【００３２】（破断強度、破断伸びの測定）型枠に、ポ
リイソシアネート組成物を厚み１ｍｍなるように流し込
み、２０℃、湿度６５ＲＨ％、３週間放置後、２０℃
下、引っ張り速度６０ｍｍ／分での破断強度、破断伸び
を測定した。

【００３３】

【実施例１】（ポリイソシアネート組成物の製造）撹拌機、温度計、
還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを取り付けた
４ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、ＨＤＩを９０部、
アクリルポリオール（分子量５５００、水酸基価２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、水酸基平均官能基数２．０、日本触媒
（株）の商標「ＣＸ−ＴＭ１−５Ｂ」）１００部を仕込
み（イソシアネート基／水酸基の当量比＝３０／１）、
窒素雰囲気で、撹拌下反応器内温度を１２０℃で４時間
保持した。反応液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反
応のＨＤＩを除去した。

【００３４】得られたポリイソシアネート組成物のイソ
シアネート濃度は２．２％、粘度は３７，０００ｍＰａ
ｓ／２５℃であった。

【００３５】

【実施例２】（湿気硬化物の評価）実施例１で得られたポリイソシア
ネート組成物の破断強度、破断伸びを前記の方法により
評価した結果、破断強度０．１３Ｋｇ／ｍｍ²、破断伸
び５２０％であった。

【００３６】

【比較例１】ＨＤＩを６部、実施例１と同様のアクリル
ポリオールを１００部とし、未反応ジイソシアネートの
除去を行わなかった以外は実施例１と同様に行った。得
られたポリイソシアネート組成物のイソシアネート濃度
は１．５％、粘度は４６，５００ｍＰａｓ／２５℃であ
った。

【００３７】

【比較例２】比較例１で得られたポリイソシアネート組
成物の破断強度、破断伸びを前記の方法で評価しようと
したが、発泡があり、測定できなかった。

【００３８】

【実施例３】（２液硬化樹脂物性）実施例１で得られたポリイソシア
ネート組成物１００部と、アクリルポリオール〔「ＣＸ
−ＴＭ１−５Ｂ」（日本触媒（株）の商標、分子量５５
００、水酸基価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基平均官能基
数２．０）と「ＣＸ−ＴＭ２−５Ｂ」（日本触媒（株）
の商標、分子量５３００、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、水酸基平均官能基数３．８）との重量比１：１の混
合物〕９８部を混合した（イソシアネート基／水酸基の
当量比＝１．０）。

【００３９】破断強度、破断伸びを前記の方法により評
価した結果、破断強度は０．０２Ｋｇ／ｍｍ²、破断伸
びは３００％であった。

【００４０】

【発明の効果】本発明のアクリル系ポリイソシアネート
組成物は、耐候性、硬化性に優れており、建築用、自動
車用等のシーリング材として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族及び／または脂環族ジソイシアネ
ートと、分子量３，０００〜３０，０００、水酸基平均
官能基数２〜３のアクリルポリオールを、イソシアネー
ト基／水酸基の当量比が５／１〜１００／１で反応させ
た後、未反応のジソイシアネート及び溶剤を実質的に除
去してなり、かつ、下記（１）、（２）であることを特
徴とするアクリル系ポリイソシアネート組成物。（１）イソシアネート濃度；０．５〜５重量％（２）２５℃での粘度；１，０００〜１００，０００ｍ
Ｐａ・ｓ
【請求項２】請求項１記載のポリイソシアネート組成
物を含むシーリング材。