JP4010597B2 - フタロニトリル化合物およびその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なフタロニトリル化合物およびその製造方法に関するものである。詳しくは、医薬、農薬、各種工業薬品の中間体として有用であり、例えば、オプトエレクトロニクス材料として用いられるフタロシアニン化合物の原料として極めて有用なフタロニトリル化合物およびその製造方法に関するものである。より詳しくは、６００〜１０００ｎｍの近赤外域に吸収を有し溶解性に優れており、半導体レーザーを使う光記録媒体、液晶表示装置、光学文字読取機などにおける書き込みあるいは読み取りのための近赤外吸収色素、近赤外増感剤、感熱転写、感熱紙・感熱孔版などの光熱変換剤、近赤外線吸収フィルター、眼性疲労防止剤、光導電材料などとして用いる近赤外線吸収材料として、あるいは、撮像管に用いる色分解フィルター、液晶表示用カラーフィルター、カラーブラウン管選択吸収フィルター、カラートナー、インクジェット用インク、改ざん偽造防止用バーコード用インク、さらに微生物不活性化剤、腫瘍治療用感光性色素などに用いる際に優れた効果を発揮するフタロシアニン化合物、特にコンパクトディスク対応の追記型光記録媒体に用いるための近赤外吸収色素として非常に優れた効果を発揮するフタロシアニン化合物の中間体として極めて有用なフタロニトリル化合物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、半導体レーザーを光源として用いるコンパクトディスク、レーザーディスク、光メモリーディスク、光カードなどの光記録媒体の開発が活発である。特に、ＣＤ、ＰＨＯＴＯ−ＣＤあるいはＣＤ−ＲＯＭは、大容量、高速アクセスのデジタル記録媒体として音声、画像、コードデータなどの保存再生に、大量に利用されている。これらのシステムはいずれも半導体レーザーに感受するいわゆる近赤外吸収色素を必要とし、それらの色素に関して（１）薄膜での極大吸収波長が７００〜７３０ｎｍに制御されていること（会合によるピークが少なく、そのことにより吸光度が高く、ピークがシャープであることによって、反射率などの光学特性に対する主要な構成要因となる）、（２）スピンコートなどの簡便でかつ生産性に優れた方法で基板上に塗布でき、かつ基板を侵さない溶媒に対しての溶解性に優れていること、（３）耐熱性、耐光性が良好であること、（４）熱分解特性が良好であること（感度に対する主要な構成要因となる）、（５）製造方法などにおいて経済性に優れていることなど要求される特性の良好な化合物が求められている。なかでも光、熱、温度などに対して安定であり堅牢性に優れているフタロシアニン化合物については、数多く検討されている。
【０００３】
例えば、特開昭５８−５６８９２号には、ペルフルオロフタロシアニン化合物を用いる方法が提案されている。また、特開昭６１−１９２７８０号、特開昭６１−２４６０９１号、特開昭６３−３７９９１号、特開昭６４−４２２８３号、特開平２−２７６６７７号、特開平２−９１３６０号、特開平２−２６５７８８号、特開平３−２１５４６６号、特開平４−２２６３９０号などには、フタロシアニン骨格のベンゼン環に酸素を介して置換基を導入してなるものが提案されている。さらに、特開平５−１２７２号などにはフタロシアニンのα位にアルコキシ基を４個導入し、残基にハロゲン化合物などを一部導入したものが提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの化合物は、フタロシアニン骨格のベンゼン核上の置換基の種類、数および位置によっては耐光性が悪かったり、反射率が小さかったり、通常よく用いられているポリカーボネートなどの基板に直接塗布できる溶剤に溶解しなかったり、あるいは吸収波長の制御において難点があったりするなどの問題点を有している。また、α位に置換基を導入したものは、原料とするフタロニトリルからの生産性が悪いなど、経済性の点で問題点を有している。
【０００５】
また、本出願人らは、これまでに嵩高い置換基をもつフェノキシ基がβ位に置換されたフタロシアニン化合物を提案してきた（特開平５−３４５８６１、特開平６−１０７６６３、特開平６−３２８８５６、特開平８−２２５７５１号）。
【０００６】
しかしながら、これらの化合物も光記録媒体において反射率、感度などに問題点を有しており、これまでに提案されているフタロシアニン化合物は、上記特性をすべて満足するものではない。
【０００７】
一方、上記特性を満足するような新規なフタロシアニン化合物を設計・開発するためには、フタロシアニン骨格のベンゼン核上に導入する置換基の種類、数および位置を特定する必要がある。そのためには、無置換フタロシアニン化合物などのフタロシアニン骨格のベンゼン核上の設計された位置に直接所望の置換基を導入することも可能であるが、所望の置換基を直接導入する方法がとれない場合も多く、新規なフタロシアニン化合物の設計では、まずフタロニトリル骨格のベンゼン核上の設計された位置に所望の置換基を導入してなるフタロニトリル化合物を別途合成し、ついで該フタロニトリル化合物を合成することにより所望の新規なフタロシアニン化合物を得る手法がとられている。当該手法においては、分子設計されたフタロシアニン化合物の主原料となる新規なフタロニトリル化合物およびその製造方法の開発に重点がおかれている。すなわち、フタロニトリル化合物を合成する段階でフタロニトリル骨格のベンゼン核上の設計された位置に所望の置換基を導入し、新規なフタロニトリル化合物を得ることが主要な技術課題となっている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術の有する前記事情に考慮してなされたものである。すなわち、本発明の目的は、６００〜１０００ｎｍの吸収波長域において目的に応じた吸収制御が可能であり、優れた溶解性、耐熱性、耐光性等を発現し得るように分子設計された新規なフタロシアニン化合物、特に光記録媒体、なかでもコンパクトディスク対応の光記録媒体として用いるにあたって、それらに必要な溶解度、吸収波長、感度、反射率、耐光性、熱分解特性等の諸特性を発現し得るように分子設計された新規なフタロシアニン化合物を合成するために、その主原料として、こうした諸特性を有効に発現し得る１種ないし２種以上の置換基をフタロニトリル骨格のベンゼン核上の設計された位置に有してなる新規なフタロニトリル化合物を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の他の目的は、上記フタロニトリル化合物を、効率よく、しかも高純度で製造する方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記諸目的は、（１） フタロニトリル骨格のベンゼン核の４個の置換可能な位置のうちの１〜２個がフェノキシ基で置換されてなり、かつ該フェノキシ基が置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフタロニトリル化合物により達成される。
【００１１】
また、本発明の他の目的は、（２） 前記フェノキシ基のオルソ位の一方が前記アリール基で置換されており、少なくとも残位のオルソ位が下記（１）〜（７）群の置換基
【００１２】
【化３】
【００１３】
（ただし、上記（１）〜（７）群の置換基の式中、Ｒ1 はハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は各々独立に置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｒ6 は置換基を有していてもよいアリール基を表わし、ＡはＣＨ基または窒素原子を表わし、Ｂは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 基、ＮＨ基または炭素原子数１〜４個のアルキルアミノ基を表わし、ａ、ｂ、ｃおよびｅは１〜５の整数であり、ｄおよびｆは０〜６の整数であり、ｇおよびｈは各々独立に１〜４の整数である。）から選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されてなる上記（１）に記載のフタロニトリル化合物によっても達成される。
【００１４】
さらに、本発明の他の目的は、（３） 一般式（１）
【００１５】
【化４】
【００１６】
（上記一般式（１）中、Ｘ、ＹおよびＺは水素原子またはフッ素原子を表し、Ｘ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つはフッ素原子であり、Ｗは置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｖは上記（２）に規定した（１）〜（７）群の置換基から選ばれる少なくとも一種の置換基を表し、またｎは０〜４の整数である。）で示される上記（１）または（２）に記載のフタロニトリル化合物によっても達成される。
【００１７】
さらに、本発明の他の目的は、（４） 一般式（１）において、Ｖがブロモ原子を含有するアルコキシカルボニル基である上記（３）に記載のフタロニトリル化合物によっても達成される。
【００１８】
さらに、本発明の他の目的は、（５） 一般式（１）において、Ｖは２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基である上記（３）に記載のフタロニトリル化合物によっても達成される。
【００１９】
さらに、本発明の他の目的は、（６） 置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物と少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物を反応させることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれか１つに記載のフタロニトリル化合物の製造方法によっても達成される。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明に係るフタロニトリル化合物は、フタロニトリル骨格のベンゼン核の４個の置換可能な位置のうちの１〜２個がフェノキシ基で置換されてなり、かつ該フェノキシ基が置換基を有していてもよいアリール基で置換されているものである。
【００２１】
上記フェノキシ基で置換されたフタロニトリル化合物において、置換基を有していてもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などを挙げることができる。好ましくはフェニル基である。アリール基に場合によっては存在する置換基は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基などである。
【００２２】
また、上記フェノキシ基で置換されたフタロニトリル化合物は、さらにフェノキシ基以外の置換基で、その残基の一部または全部が置換されていてもよい。すなわち、上記フェノキシ基で置換されたフタロニトリル化合物という場合、フェノキシ基のみで置換されたフタロニトリル化合物の１種に限定されるのでなく、このほかにも、上述のフェノキシ基で置換され、さらにフェノキシ基以外の置換基で、その残基の一部または全部が置換されたフタロニトリル化合物であってもよい。
【００２３】
このようなフェノキシ基で置換されたフタロニトリル化合物における上記フェノキシ基以外の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基（置換アミノ基を含む）、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコシキカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル基などが挙げられる。置換基の種類は１種類でも２種類以上でも構わない。好ましい置換基としてはハロゲン原子、特に塩素原子、フッ素原子であり、特にフッ素原子である。
【００２４】
本発明の新規フタロニトリル化合物のうち好ましいものが、上記一般式（１）で表されるものであり、以下これにつき詳述する。
【００２５】
一般式（１）において、Ｗで表されるフェノキシ基上の置換基は、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基などを挙げることができる。好ましくはフェニル基である。アリール基に場合によっては存在する置換基は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基などである。
【００２６】
ここで、ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素であり、この中で好ましくは臭素である。
【００２７】
アルキル基とは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ラウリル基、ステアリル基などを示す。
【００２８】
アルコキシ基とは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルコキシ基であり、好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基などを示す。
【００２９】
ハロゲン化アルキル基とは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基の一部がハロゲン化されたものであり、好ましくは炭素数１〜８個のアルキル基の一部がハロゲン化されたものである。特に好ましくは炭素数１〜８個のアルキル基の一部がブロモ化されたものである。具体的には、ブロモメチル基、ブロモエチル基、ブロモプロピル基、ブロモブチル基、ブロモペンチル基、ブロモヘキシル基、ブロモヘプチル基、ブロモオクチル基などのモノブロモアルキル基、１，３−ジブロモプロピル基、１，３−ジブロモブチル基などのジブロモアルキル基などを示す。
【００３０】
ハロゲン化アルコキシ基とは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルコキシ基の一部がハロゲン化されたものであり、好ましくは炭素数１〜８個のアルコキシ基の一部がハロゲン化されたものである。特に好ましくは炭素数１〜８個のアルコキシ基の一部がブロモ化されたものである。具体的には、ブロモメトキシ基、ブロモエトキシ基、ブロモプロポキシ基、ブロモブトキシ基、ブロモペントキシ基、ブロモヘキシルオキシ基、ブロモヘプチルオキシ基、ブロモオクチルオキシ基などのモノブロモアルコキシ基、１，３−ジブロモプロポキシ基、１，３−ジブロモブトキシ基などのジブロモアルコキシ基などを示す。
【００３１】
アルコキシカルボニル基とは、アルコキシ基のアルキル基部分にヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜８、好ましくは１〜５のアルコキシカルボニル、またはヘテロ原子を含んでもよい炭素数３〜８、好ましくは５〜８の環状アルコキシカルボニルを示す。具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、エトキシエトキシカルボニル基、ブトキシエトキシカルボニル基、ジエチルアミノエトキシカルボニル基、メチルチオエトキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基、（３，６，９−オキサ）デシルオキシカルボニル基、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル基、ピランオキシカルボニル基、ピペリジノオキシカルボニル基、ピペリジノエトキシカルボニル基、テトラヒドロピロールオキシカルボニル基、テトラヒドロピランメトキシカルボニル基、テトラヒドロチオフェンオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基などを示す。
【００３２】
また、上記一般式（１）において、Ｗのフェノキシ基上での置換位置は特に限定されないが、フェノキシ基のオルソ位にあることがより好ましい。置換基を有していてもよいアリール基がフェノキシ基のオルソ位にあることによって、当該フタロニトリル化合物を原料に用いて合成したフタロシアニン化合物の薄膜の吸収スペクトルにおける会合体由来の吸収ピーク（以下、会合ピークともいう。）を大きく抑制できる。
【００３３】
また、上記一般式（１）において、Ｖで表されるフェノキシ基上の置換基は、下記（１）〜（７）群の置換基
【００３４】
【化５】
【００３５】
（ただし、上記（１）〜（７）群の置換基の式中、Ｒ1 はハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は各々独立に置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｒ6 は置換基を有していてもよいアリール基を表わし、ＡはＣＨ基または窒素原子を表わし、Ｂは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 基、ＮＨ基または炭素原子数１〜４個のアルキルアミノ基を表わし、ａ、ｂ、ｃおよびｅは１〜５の整数であり、ｄおよびｆは０〜６の整数であり、ｇおよびｈは各々独立に１〜４の整数である。）から選ばれる少なくとも１種の置換基を表す。
【００３６】
これら（１）〜（７）群の置換基の具体例としては、例えば、下記の置換基群が挙げられる。
【００３７】
（１）群：フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖あるいは分岐したペンチル、直鎖あるいは分岐したヘキシル、シクロヘキシル、直鎖あるいは分岐したヘプチル、直鎖あるいは分岐したオクチル、直鎖あるいは分岐したノニル、直鎖あるいは分岐したデシル、直鎖あるいは分岐したウンデシル、直鎖あるいは分岐したドデシル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、１−ブロモエチル、２−ブロモエチル、１，２−ジブロモエチル、１，１−ジブロモエチル、２，２−ジブロモエチル、１，１，２−トリブロモエチル、１，２，２−トリブロモエチル、１−ブロモプロピル、２−ブロモ−１−プロピル、３−ブロモ−１−プロピル、１−ブロモ−２−プロピル、２，３−ジブロモ−１プロピル、１，３−ジブロモ−２−プロピル、４−ブロモ−１−ブチル、１−ブロモ−１−ブチル、１−ブロモ−２−ブチル、２−ブロモ−１−ブチル、１，４−ジブロモ−２−ブチル、５−ブロモ−１−ペンチル、１−ブロモ−１−ペンチル、６−ブロモ−１−ヘキシル、１−ブロモ−１−ヘキシル、７−ブロモ−１−ヘプチル、１−ブロモ−１−ヘプチル、８−ブロモ−１−オクチル、１−ブロモ−１−オクチル、９−ブロモ−１−ノニル、１−ブロモ−１−ノニル、１０−ブロモ−１−デシル、１−ブロモ−１−デシル、１１−ブロモ−１−ウンデシル、１−ブロモ−１−ウンデシル、１２−ブロモ−１−ドデシル、１−ブロモ−１−ドデシル、フェニル、ｏ−メチルフェニル、ｍ−メチルフェニル、ｐ−メチルフェニル、ｏ−エチルフェニル、ｍ−エチルフェニル、ｐ−エチルフェニル、ｏ−プロピルフェニル、ｍ−プロピルフェニル、ｐ−プロピルフェニル、ｏ−イソプロピルフェニル、ｍ−イソプロピルフェニル、ｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−ブチルフェニル、ｍ−ブチルフェニル、ｐ−ブチルフェニル、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−メトキシフェニル、ｍ−メトキシフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−エトキシフェニル、ｍ−エトキシフェニル、ｐ−エトキシフェニル、ｏ−プロポキシフェニル、ｍ−プロポキシフェニル、ｐ−プロポキシフェニル、ｏ−イソプロポキシフェニル、ｍ−イソプロポキシフェニル、ｐ−イソプロポキシフェニル、ｏ−ブトキシフェニル、ｍ−ブトキシフェニル、ｐ−ブトキシフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，６ジエチルフェニル、２，６−ジプロピルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニル、２，６−ジブチルフェニル、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，６−ジメトキシフヱニル、２，６−ジエトキシフェニル、２，６−ジプロポキシフェニル、２，６−ジイソプロポキシフェニル、２，６一ジブトキシフェニル、２−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、２−ブロモフェニル、２−ヨードフェニル、３−フルオロフェニル、３−クロロフェニル、３−ブロモフェニル、３−ヨードフェニル、４−フルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェニル、４−ヨードフェニル、２，３−ジフルオロフェニル、２，３−ジクロロフェニル、２，４−ジフルオロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２，４−ジブロモフェニル、２，５−ジフルオロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２，６−ジブロモフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、２，３，４−トリフルオロフェニル、２，３，４−トリクロロフェニル、２，３，５−トリフルオロフェニル、２，３，５−トリクロロフェニル、２，３，６−トリフルオロフェニル、２，３，６−トリクロロフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、２，４，６−トリブロモフェニル、２，４，６−トリヨードフェニル、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ペンダフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル。
【００３８】
（２）群：メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したペンチルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したヘプチルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したオクチルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したノニルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したデシルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したウンデシルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したドデシルオキシカルボニル、シクロヘキサンメトキシカルボニル、シクロヘキサンエトキシカルボニル、３−シクロヘキシル−１−プロポキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシカルボニル、ブロモメトキシカルボニル、２−ブロモエトキシカルボニル、３−ブロモ−１−プロポキシカルボニル、２−ブロモ−１−プロポキシカルボニル、１−ブロモ−２−プロポキシカルボニル、２，３−ジブロモ−１−プロポキシカルボニル、１，３−ジブロモ−２−プロポキシカルボニル、１−ブロモ−２−ブトキシカルボニル、２−ブロモ−１−ブトキシカルボニル、４−ブロモ−１−ブトキシカルボニル、１，４−ジブロモ−２−ブトキシカルボニル、５−ブロモ−１−ペンチルオキシカルボニル、６−ブロモ−１−ヘキシルオキシカルボニル、７−ブロモ−１−ヘプチルオキシカルボニル、８−ブロモ−１−オクチルオキシカルボニル、９−ブロモ−１−ノニルオキシカルボニル、１０−ブロモ−１−デシルオキシカルボニル、１１−ブロモ−１−ウンデシルオキシカルボニル、１２−ブロモ−１−ドデシルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、４−メチルフェノキシカルボニル、４−クロロフェノキシカルボニル、４−シクロヘキシルフェノキシカルボニル、４−フェニルフェノキシカルボニル、２−フルオロフェノキシカルボニル、４−エトキシフェノキシカルボニル。
【００３９】
（３）群：メトキシエトキシカルボニル、エトキシエトキシカルボニル、３′，６′−オキサヘプチルオキシカルボニル、３′，６′−オキサオクチルオキシカルボニル、３′，６′，９′−オキサデシルオキシカルボニル、３′，６′，９′，１２′−オキサトリデシルオキジカルボニル。
【００４０】
（４）群：メトキシプロピルオキシカルボニル、エトキシプロピルオキシカルボニル、４′，８′−オキサノニルオキシカルボニル、４′，８′−オキサデシルオキシカルボニル、４′，８′，１２′−オキサトリデシルオキシカルボニル。
【００４１】
（５）群：メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、直鎖あるいは分岐したペンチルオキシ、直鎖あるいは分岐したヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、直鎖あるいは分岐したヘプチルオキシ、直鎖あるいは分岐したオクチルオキシ、直鎖あるいは分岐したノニルオキシ、直鎖あるいは分岐したデシルオキシ、直鎖あるいは分岐したウンデシルオキシ、直鎖あるいは分岐したドデシルオキシ、ブロモメトキシ、ジブロモメトキシ、トリブロモメトキシ、１−ブロモエトキシ、２−ブロモエトキシ、１，２−ジブロモエトキシ、１，１−ジブロモエトキシ、２，２−ジブロモエトキシ、１，１，２−トリブロモエトキシ、１，２，２−トリブロモエトキシ、１−ブロモプロポキシ、２−ブロモ−１−プロポキシ、３−ブロモ−１−プロポキシ、１−ブロモ−２−プロポキシ、２，３−ジブロモ−１−プロポキシ、１，３−ジブロモ−２−プロポキシ、４−ブロモ−１−ブトキシ、１−ブロモ−１−ブトキシ、１−ブロモ−２−ブトキシ、２−ブロモ−１−ブトキシ、１，４−ジブロモ−２−ブトキシ、５−ブロモ−１−ペンチルオキシ、１−ブロモ−１−ペンチルオキシ、６−ブロモ−１−ヘキシルオキシ、１−ブロモ−１−ヘキシルオキシ、７−ブロモ−１−ヘプチルオキシ、１−ブロモ−１−ヘプチルオキシ、８−ブロモ−１−オクチルオキシ、１−ブロモ−１−オクチルオキシ、９−ブロモ−１−ノニルオキシ、１−ブロモ−１−ノニルオキシ、１０−ブロモ−１−デシルオキシ、１−ブロモ−１−デシルオキシ、１１−ブロモ−１−ウンデシルオキシ、１−ブロモ−１−ウンデシルオキシ、１２−ブロモ−１−ドデシルオキシ、１−ブロモ−１−ドデシルオキシ、ブロモメトキシエトキシ、１−ブロモエトキシエトキシ、１−ブロモ−３′，６′−オキサヘプチルオキシ、１−ブロモ−３′，６′−オキサオクチルオキシ、１−ブロモ−３′，６′，９′−オキサデシルオキシ、１−ブロモ−３′，６′，９′，１２′−オキサトリデシルオキシ、ブロモメトキシプロポキシ、１−ブロモエトキシプロポキシ、１−ブロモ−４′，８′−オキサノニルオキシ、１−ブロモ−４′，８′−オキサデシルオキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、３′，６′−オキサヘプチルオキシ、３′，６′−オキサオクチルオキシ、３′，６′，９′−オキサデシルオキシ、３′，６′，９′，１２′−オキサトリデシルオキシ、メトキシプロピルオキシ、エトキシプロピルオキシ、４′，８′−オキサノニルオキシ、４′，８′−オキサデシルオキシ。
【００４２】
（６）群：ベンジルオキシカルボニル、フェネチルオキシカルボニル、３−フェル−１−プロポキシカルボニル、４−フェニル−１−ブトキシカルボニル、５−フェニル−１−ペントキシカルボニル、６−フェニル−ｌ−ヘキシルオキシカルボニル。
【００４３】
（７）群：２−テトラヒドロキシフランオキシカルボニル、４−テトラヒドロピラノオキシカルボニル、２−ピロリジノオキシカルボニル、２−ピペリジノオキシカルボニル、２−テトラヒドロチオフェンオキシカルボニル、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル、４−テトラヒドロピラノオキシカルボニル、２−モルフォリノエトキシカルボニル、２−ピロリジノエトキシカルボニル、２−ピペラジノエトキシカルボニル。
【００４４】
上記（１）〜（７）群の置換基のうちで、（２）群であることが好ましく、イソプロポキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルなどの２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基がより好ましい。更に好ましくは、３−ヘキサノキシカルボニル、６−ウンデカノキシカルボニル、２，４−ジメチル−３−ペントキシカルボニル、２，６−ジメチル−４−ヘプトキシカルボニルなどの炭素数が６以上でかつ２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基がより好ましい。一方で好ましい置換基として、ブロモ原子を含有するアルコキシカルボニル基があり、特に、１−ブロモ−２−プロポキシカルボニル、１，３−ジブロモ−２−プロポキシカルボニル等の臭素化された２級以上のアルキル基を持つアルコキシカルボニル基がより望ましい。２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基、さらには臭素化された２級以上のアルキル基を持つアルコキシカルボニル基が置換基であるものは、反射率および記録感度などの光学特性、特に記録感度に優れた光記録媒体となり得る新規なフタロシアニン化合物の原料となるフタロニトリル化合物を設計通りに合成することができる点から好ましい。
【００４５】
また、上記一般式（１）において、置換基Ｖのフェノキシ基上での置換位置は特に限定されるものではないが、フェノキシ基のオルソ位にあることが好ましく、特に置換基Ｖ、Ｗともにフェノキシ基のオルソ位、すなわち２，６位にあることが好ましい。置換基Ｖ、Ｗがフェノキシ基の２，６位にあることによって、当該フタロニトリル化合物を用いて合成したフタロシアニン化合物の吸収ピークをよりシャープにできる。さらには、当該フタロニトリル化合物を用いて合成したフタロシアニン化合物では、その薄膜の会合ピークが大幅に抑制できる。すなわち、当該フタロニトリル化合物は、光記録媒体に適した反射率および記録感度などの光学特性を有する置換基を持つフタロシアニン化合物を合成するのに有用な原料である点で好ましいと言える。
【００４６】
特に好ましくは、置換基Ｖ、Ｗがフェノキシ基の２，６位にあり、置換基Ｖが、２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基であることが好ましい。特に該アルキル基がブロモ原子を含有するアルキル基かまたは炭素数６以上のアルキル基であることが好ましい。これによって、光記録媒体に好適な反射率、記録感度などの光学特性を有する置換基を持つ新規なフタロシアニン化合物の合成に有用な原料である点から特に好ましい。
【００４７】
上記一般式（１）において、フェノキシ基に上記置換基Ｖ、Ｗを導入した残りの位置には、さらに当該フタロニトリル化合物を用いて合成されるフタロシアニン化合物の溶解性を向上させたり吸収波長の制御のために、新たな置換基を導入してもよい。これらの置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基が置換されていてもよい炭素数１〜２０個の直鎖または分岐鎖のアルコキシからなるアルコキシカルボニル、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、直鎖または分岐している置換されていてもよい炭素数１〜１２個のアルキル基、直鎖または分岐している炭素数１〜１２個のアルコキシ基、直鎖または分岐している炭素数１〜２０個のモノアルキルアミノ基、直鎖または分岐している炭素数１〜２０個のジアルキルアミノ基、シクロヘキシル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいアニリノ基またはニトロ基などが挙げられる。これらのうち好ましくは、ハロゲン原子であり、特に好ましくは臭素原子である。
【００４８】
上記一般式（１）において、Ｘ、ＹおよびＺは、水素原子またはフッ素原子を表わし、Ｘ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つはフッ素原子である。当該フタロニトリル化合物を用いて合成されるフタロシアニン化合物の溶解性が優れている点でＸ、ＹおよびＺがいずれもフッ素原子であることが好ましい。
【００４９】
すなわち、上記一般式（１）において、上記置換基Ｖ、Ｗがフェノキシ基の２、６位にあり、置換基Ｖが、２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基であり、Ｘ、ＹおよびＺがいずれもフッ素原子であるものが好ましい。当該フタロニトリル化合物は、優れた溶解性および造膜性を有するフタロシアニン化合物を合成することができる。さらに合成されたフタロシアニン化合物では、設計通りに有用な置換基が導入されているので優れた反射率、記録感度などの光学特性を発現できる。そのため、これを光記録媒体、特に高速記録タイプのコンパクトディスクに対応する光記録媒体に利用することができる。
【００５０】
なお、上記一般式（１）において、ｎは０〜４の整数、好ましくは１〜２の整数である。
【００５１】
本発明に用いるフタロニトリル化合物として、具体的に例えば下記の化合物が挙げられる。
【００５２】
化合物１；４−（２−フェニル−６−（２−プロピル）フェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００５３】
【化６】
【００５４】
化合物２；４−（２，６−ジフェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００５５】
【化７】
【００５６】
化合物３；４−（２，４−ジフェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００５７】
【化８】
【００５８】
化合物４；４−（２，４，６−トリフェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００５９】
【化９】
【００６０】
化合物５；４−（２−（２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００６１】
【化１０】
【００６２】
化合物６；４−（２−（３−ペントキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００６３】
【化１１】
【００６４】
化合物７；４−（２−（３−ペントキシ）カルボニル−４−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００６５】
【化１２】
【００６６】
化合物８；４−（２−ｔｅｒｔブトキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００６７】
【化１３】
【００６８】
化合物９；４−（２−（３−ヘキサノキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００６９】
【化１４】
【００７０】
化合物１０；４−（２−（６−ウンデカノキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００７１】
【化１５】
【００７２】
化合物１１；４−（２−（２，４−ジメチル−３−ペントキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００７３】
【化１６】
【００７４】
化合物１２；４−（２−（２，６−ジメチル−４−ヘプトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００７５】
【化１７】
【００７６】
化合物１３；４−（２，４−ジ（２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００７７】
【化１８】
【００７８】
化合物１４；４−（２−（２−ブトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００７９】
【化１９】
【００８０】
化合物１５；４−（２−（２−ペントキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００８１】
【化２０】
【００８２】
化合物１６；４−（２−（３−メトキシプロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００８３】
【化２１】
【００８４】
化合物１７；４−（２，４−ジ（２−メトキシエトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００８５】
【化２２】
【００８６】
化合物１８；４−（２−エトキシ−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００８７】
【化２３】
【００８８】
化合物１９；４−（２，４−ジエトキシ−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００８９】
【化２４】
【００９０】
化合物２０；４−（２−ベンジルオキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００９１】
【化２５】
【００９２】
化合物２１；４−（２−フェネチルオキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００９３】
【化２６】
【００９４】
化合物２２；４−（２−（２−テトラヒドロフルフリルオキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００９５】
【化２７】
【００９６】
化合物２３；４−（４−（２−テトラヒドロフルフリルオキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００９７】
【化２８】
【００９８】
化合物２４；４−（２，４−ジ（２−テトラヒドロフルフリルオキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００９９】
【化２９】
【０１００】
化合物２５；４−（６−（ブロモフェニル）−２−イソプロポキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１０１】
【化３０】
【０１０２】
化合物２６；４−（ブロモ−２−イソプロポキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１０３】
【化３１】
【０１０４】
化合物２７；４−（６−（４−クロロフェニル）−２−イソプロポキシカルボニルフェノキシ））−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１０５】
【化３２】
【０１０６】
化合物２８；４−（４−フルオロ−２−（２−メトキシエトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１０７】
【化３３】
【０１０８】
化合物２９；４−（６−（４−ブロモメチルフェニル）−２−（２−テトラヒドロフルフリルオキシ）カルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１０９】
【化３４】
【０１１０】
化合物３０；４−（６−（４−ブロモメトキシフェニル）−２−イソプロポキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１１１】
【化３５】
【０１１２】
化合物３１；４−（２−（２−メトキシエトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１１３】
【化３６】
【０１１４】
化合物３２；４，５−ビス（２−イソプロポキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル：
【０１１５】
【化３７】
【０１１６】
化合物３３；４，５−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル：
【０１１７】
【化３８】
【０１１８】
化合物３４；４−（４−（２−ブロモエトキシ）カルボニル−２−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１１９】
【化３９】
【０１２０】
化合物３５；４−（２−（２−ブロモエトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１２１】
【化４０】
【０１２２】
化合物３６；４−（２−（６−ブロモヘキシルオキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１２３】
【化４１】
【０１２４】
化合物３７；４−（２，４−ジ（６−ブロモヘキシルオキシカルボニル）−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１２５】
【化４２】
【０１２６】
化合物３８；４−（２−（２−ブロモエチル）−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１２７】
【化４３】
【０１２８】
化合物３９；４−（４−（２−ブロモエトキシ）−２−イソプロポキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１２９】
【化４４】
【０１３０】
化合物４０；４−（２−（２−ブロモエトキシ）−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１３１】
【化４５】
【０１３２】
化合物４１；４−（２−（２−ブロモエトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１３３】
【化４６】
【０１３４】
化合物４２；４−（２−（１−ブロモ−２−プロポキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１３５】
【化４７】
【０１３６】
化合物４３；４−（２−（１−ブロモ−１−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１３７】
【化４８】
【０１３８】
化合物４４；４−（２−（１，３−ジブロモ−２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１３９】
【化４９】
【０１４０】
化合物４５；４−（２−（１，４−ジブロモ−２−ブトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１４１】
【化５０】
【０１４２】
化合物４６；４，５−ビス（４−（６−ブロモヘキシル）−２−フェニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル：
【０１４３】
【化５１】
【０１４４】
化合物４７；４，５−ビス（２−（２−ブロモエトキシカルボニル）−６−フェニルフェノキシ）−（２−エトキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル：
【０１４５】
【化５２】
【０１４６】
化合物４８；４，５−ビス（２−（２，３−ジブロモ−１−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル：
【０１４７】
【化５３】
【０１４８】
次に、本発明のフタロニトリル化合物の製造方法は、置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物と少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物を反応させることを特徴とするものである。
【０１４９】
以下に、本発明の新規フタロニトリル化合物の製造方法について詳細に明記する。
【０１５０】
一般式（１）に示すフタロニトリル化合物を例にとれば、下記式（２）にしたがって合成できる。
【０１５１】
【化５４】
【０１５２】
また、上記合成式において、原料のフェノール化合物を２倍量用いることによって、下記一般式（３）に示すフタロニトリル化合物を合成できる。
【０１５３】
【化５５】
【０１５４】
本発明の新規フタロニトリル化合物の製造方法において、上記置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物と少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物との反応は、無溶媒中でも行えるが、有機溶媒を使用して行うのが好ましい。有機溶媒は、出発原料と反応性のない不活性な溶媒であればいずれもよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、エチレングリコール、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどを用いることができ、好ましくは、アセトニトリル、ベンゾニトリルである。
【０１５５】
また、本発明では、反応の進行を促進するために触媒を共存させることができる。このような触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミンなどの３級アミン化合物、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｋ2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＣＯ3 、ＫＦ、ＮａＦなどのアルカリ金属化合物類が挙げられるが、好ましくはＫＦである。ＫＦは少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物に対して不活性なため、副反応がおこりにくいので好ましい。
【０１５６】
本発明では、有機溶媒１００部（以下、重量部を表す。）に対して、置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物を２〜４０部、好ましくは５〜２０部の範囲、少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物を置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物１モルに対して１〜２モル、好ましくは１．１〜１．５モルの範囲で仕込んで、反応温度３０〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃の範囲で反応させる。また、触媒を共存させる場合には、触媒を置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物１モルに対して０．１〜８モル、好ましくは０．５〜４モルの範囲で仕込んで反応させる。
【０１５７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【０１５８】
実施例１
例示化合物１１：４−（２−（２，４−ジメチル−３−ペントキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルの製造
２−（２，４−ジメチル−３−ペントキシ）カルボニル−６−フェニルフェノール３．１２ｇ（０．０１モル）、フッ化カリウム１．７４ｇ（０．０３モル）、テトラフルオロフタロニトリル２．００ｇ（０．０１モル）およびアセトニトリル２０ｍｌを１００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、還流下４時間反応させた。反応終了後、フッ化カリウムを濾別しアセトニトリルを留去することにより目的物の淡黄色ケーキ４．０４ｇを得た（収率８２％）。得られた目的物の物性は、下記表１に示す通りである。
【０１５９】
【表１】
【０１６０】
実施例２
例示化合物５：４−（２−（２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルの製造
２−（２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノール２．５６ｇ（０．０１モル）、フッ化カリウム１．７４ｇ（０．０３モル）、テトラフルオロフタロニトリル２．００ｇ（０．０１モル）およびアセトニトリル２０ｍｌを１００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、還流下４時間反応させた。反応終了後、フッ化カリウムを濾別しアセトニトリルを留去することにより目的物の淡黄色ケーキ３．８０ｇを得た（収率８７％）。得られた目的物の物性は、下記表２に示す通りである。
【０１６１】
【表２】
【０１６２】
実施例３
例示化合物４４：４−（２−（１，３−ジブロモ−２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルの製造
２−（１，３−ジブロモ−２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノール４．１４ｇ（０．０１モル）、フッ化カリウム１．７４ｇ（０．０３モル）、テトラフルオロフタロニトリル２．００ｇ（０．０１モル）およびアセトニトリル２０ｍｌを１００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、還流下４時間反応させた。反応終了後、フッ化カリウムを濾別しアセトニトリルを留去することにより目的物の淡黄色ケーキ５．０５ｇを得た（収率８５％）。得られた目的物の物性は、下記表３に示す通りである。
【０１６３】
【表３】
【０１６４】
実施例４
例示化合物１０：４−（２−（６−ウンデカノキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルの製造
２−（６−ウンデカノキシ）カルボニル−６−フェニルフェノール３．６９ｇ（０．０１モル）、フッ化カリウム１．７４ｇ（０．０３モル）、テトラフルオロフタロニトリル２．００ｇ（０．０１モル）およびアセトニトリル２０ｍｌを１００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、還流下４時間反応させた。反応終了後、フッ化カリウムを濾別しアセトニトリルを留去することにより目的物の淡黄色ケーキ４．２８ｇを得た（収率７８％）。得られた目的物の物性は、下記表４に示す通りである。
【０１６５】
【表４】
【０１６６】
【発明の効果】
本発明の新規なフタロニトリル化合物は、光記録媒体に用いられるフタロシアニン化合物の原料として、光記録媒体に必要な特性を有するように分子設計されてなるものである。特にコンパクトディスク対応の光記録媒体に用いられるフタロシアニン化合物の原料として、それらに必要な特性である溶解度、吸収波長、感度、反射率、耐光性、熱分解特性を有するように、こうした特性を発現し得る１種ないし２種以上の置換基をフタロニトリル骨格のベンゼン核上の設計された位置に導入してなるものである。したがって、本発明の新規化合物により、吸収特性、溶解性、耐光性、熱分解特性および経済性に優れており、また６５０〜９００ｎｍの近赤外域に吸収を有する新規なフタロシアニン化合物を設計通りに合成することができる。
【０１６７】
本発明の製造方法によれば、フタロニトリル骨格のベンゼン核上の設計された位置に置換基を導入することが可能である。すなわち、本発明の製造方法によれば、用途に応じた化合物の分子設計が可能となり、その際、複雑な製造工程を経る必要もなく工業的に有利である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なフタロニトリル化合物およびその製造方法に関するものである。詳しくは、医薬、農薬、各種工業薬品の中間体として有用であり、例えば、オプトエレクトロニクス材料として用いられるフタロシアニン化合物の原料として極めて有用なフタロニトリル化合物およびその製造方法に関するものである。より詳しくは、６００〜１０００ｎｍの近赤外域に吸収を有し溶解性に優れており、半導体レーザーを使う光記録媒体、液晶表示装置、光学文字読取機などにおける書き込みあるいは読み取りのための近赤外吸収色素、近赤外増感剤、感熱転写、感熱紙・感熱孔版などの光熱変換剤、近赤外線吸収フィルター、眼性疲労防止剤、光導電材料などとして用いる近赤外線吸収材料として、あるいは、撮像管に用いる色分解フィルター、液晶表示用カラーフィルター、カラーブラウン管選択吸収フィルター、カラートナー、インクジェット用インク、改ざん偽造防止用バーコード用インク、さらに微生物不活性化剤、腫瘍治療用感光性色素などに用いる際に優れた効果を発揮するフタロシアニン化合物、特にコンパクトディスク対応の追記型光記録媒体に用いるための近赤外吸収色素として非常に優れた効果を発揮するフタロシアニン化合物の中間体として極めて有用なフタロニトリル化合物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、半導体レーザーを光源として用いるコンパクトディスク、レーザーディスク、光メモリーディスク、光カードなどの光記録媒体の開発が活発である。特に、ＣＤ、ＰＨＯＴＯ−ＣＤあるいはＣＤ−ＲＯＭは、大容量、高速アクセスのデジタル記録媒体として音声、画像、コードデータなどの保存再生に、大量に利用されている。これらのシステムはいずれも半導体レーザーに感受するいわゆる近赤外吸収色素を必要とし、それらの色素に関して（１）薄膜での極大吸収波長が７００〜７３０ｎｍに制御されていること（会合によるピークが少なく、そのことにより吸光度が高く、ピークがシャープであることによって、反射率などの光学特性に対する主要な構成要因となる）、（２）スピンコートなどの簡便でかつ生産性に優れた方法で基板上に塗布でき、かつ基板を侵さない溶媒に対しての溶解性に優れていること、（３）耐熱性、耐光性が良好であること、（４）熱分解特性が良好であること（感度に対する主要な構成要因となる）、（５）製造方法などにおいて経済性に優れていることなど要求される特性の良好な化合物が求められている。なかでも光、熱、温度などに対して安定であり堅牢性に優れているフタロシアニン化合物については、数多く検討されている。
【０００３】
例えば、特開昭５８−５６８９２号には、ペルフルオロフタロシアニン化合物を用いる方法が提案されている。また、特開昭６１−１９２７８０号、特開昭６１−２４６０９１号、特開昭６３−３７９９１号、特開昭６４−４２２８３号、特開平２−２７６６７７号、特開平２−９１３６０号、特開平２−２６５７８８号、特開平３−２１５４６６号、特開平４−２２６３９０号などには、フタロシアニン骨格のベンゼン環に酸素を介して置換基を導入してなるものが提案されている。さらに、特開平５−１２７２号などにはフタロシアニンのα位にアルコキシ基を４個導入し、残基にハロゲン化合物などを一部導入したものが提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの化合物は、フタロシアニン骨格のベンゼン核上の置換基の種類、数および位置によっては耐光性が悪かったり、反射率が小さかったり、通常よく用いられているポリカーボネートなどの基板に直接塗布できる溶剤に溶解しなかったり、あるいは吸収波長の制御において難点があったりするなどの問題点を有している。また、α位に置換基を導入したものは、原料とするフタロニトリルからの生産性が悪いなど、経済性の点で問題点を有している。
【０００５】
また、本出願人らは、これまでに嵩高い置換基をもつフェノキシ基がβ位に置換されたフタロシアニン化合物を提案してきた（特開平５−３４５８６１、特開平６−１０７６６３、特開平６−３２８８５６、特開平８−２２５７５１号）。
【０００６】
しかしながら、これらの化合物も光記録媒体において反射率、感度などに問題点を有しており、これまでに提案されているフタロシアニン化合物は、上記特性をすべて満足するものではない。
【０００７】
一方、上記特性を満足するような新規なフタロシアニン化合物を設計・開発するためには、フタロシアニン骨格のベンゼン核上に導入する置換基の種類、数および位置を特定する必要がある。そのためには、無置換フタロシアニン化合物などのフタロシアニン骨格のベンゼン核上の設計された位置に直接所望の置換基を導入することも可能であるが、所望の置換基を直接導入する方法がとれない場合も多く、新規なフタロシアニン化合物の設計では、まずフタロニトリル骨格のベンゼン核上の設計された位置に所望の置換基を導入してなるフタロニトリル化合物を別途合成し、ついで該フタロニトリル化合物を合成することにより所望の新規なフタロシアニン化合物を得る手法がとられている。当該手法においては、分子設計されたフタロシアニン化合物の主原料となる新規なフタロニトリル化合物およびその製造方法の開発に重点がおかれている。すなわち、フタロニトリル化合物を合成する段階でフタロニトリル骨格のベンゼン核上の設計された位置に所望の置換基を導入し、新規なフタロニトリル化合物を得ることが主要な技術課題となっている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術の有する前記事情に考慮してなされたものである。すなわち、本発明の目的は、６００〜１０００ｎｍの吸収波長域において目的に応じた吸収制御が可能であり、優れた溶解性、耐熱性、耐光性等を発現し得るように分子設計された新規なフタロシアニン化合物、特に光記録媒体、なかでもコンパクトディスク対応の光記録媒体として用いるにあたって、それらに必要な溶解度、吸収波長、感度、反射率、耐光性、熱分解特性等の諸特性を発現し得るように分子設計された新規なフタロシアニン化合物を合成するために、その主原料として、こうした諸特性を有効に発現し得る１種ないし２種以上の置換基をフタロニトリル骨格のベンゼン核上の設計された位置に有してなる新規なフタロニトリル化合物を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の他の目的は、上記フタロニトリル化合物を、効率よく、しかも高純度で製造する方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記諸目的は、（１） フタロニトリル骨格のベンゼン核の４個の置換可能な位置のうちの１〜２個がフェノキシ基で置換されてなり、かつ該フェノキシ基が置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフタロニトリル化合物により達成される。
【００１１】
また、本発明の他の目的は、（２） 前記フェノキシ基のオルソ位の一方が前記アリール基で置換されており、少なくとも残位のオルソ位が下記（１）〜（７）群の置換基
【００１２】
【化３】
（ただし、上記（１）〜（７）群の置換基の式中、Ｒ1 はハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は各々独立に置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｒ6 は置換基を有していてもよいアリール基を表わし、ＡはＣＨ基または窒素原子を表わし、Ｂは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 基、ＮＨ基または炭素原子数１〜４個のアルキルアミノ基を表わし、ａ、ｂ、ｃおよびｅは１〜５の整数であり、ｄおよびｆは０〜６の整数であり、ｇおよびｈは各々独立に１〜４の整数である。）から選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されてなる上記（１）に記載のフタロニトリル化合物によっても達成される。
【００１４】
さらに、本発明の他の目的は、（３） 一般式（１）
【００１５】
【化４】
（上記一般式（１）中、Ｘ、ＹおよびＺは水素原子またはフッ素原子を表し、Ｘ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つはフッ素原子であり、Ｗは置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｖは上記（２）に規定した（１）〜（７）群の置換基から選ばれる少なくとも一種の置換基を表し、またｎは０〜４の整数である。）で示される上記（１）または（２）に記載のフタロニトリル化合物によっても達成される。
【００１７】
さらに、本発明の他の目的は、（４） 一般式（１）において、Ｖがブロモ原子を含有するアルコキシカルボニル基である上記（３）に記載のフタロニトリル化合物によっても達成される。
【００１８】
さらに、本発明の他の目的は、（５） 一般式（１）において、Ｖは２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基である上記（３）に記載のフタロニトリル化合物によっても達成される。
【００１９】
さらに、本発明の他の目的は、（６） 置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物と少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物を反応させることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれか１つに記載のフタロニトリル化合物の製造方法によっても達成される。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明に係るフタロニトリル化合物は、フタロニトリル骨格のベンゼン核の４個の置換可能な位置のうちの１〜２個がフェノキシ基で置換されてなり、かつ該フェノキシ基が置換基を有していてもよいアリール基で置換されているものである。
【００２１】
上記フェノキシ基で置換されたフタロニトリル化合物において、置換基を有していてもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などを挙げることができる。好ましくはフェニル基である。アリール基に場合によっては存在する置換基は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基などである。
【００２２】
また、上記フェノキシ基で置換されたフタロニトリル化合物は、さらにフェノキシ基以外の置換基で、その残基の一部または全部が置換されていてもよい。すなわち、上記フェノキシ基で置換されたフタロニトリル化合物という場合、フェノキシ基のみで置換されたフタロニトリル化合物の１種に限定されるのでなく、このほかにも、上述のフェノキシ基で置換され、さらにフェノキシ基以外の置換基で、その残基の一部または全部が置換されたフタロニトリル化合物であってもよい。
【００２３】
このようなフェノキシ基で置換されたフタロニトリル化合物における上記フェノキシ基以外の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基（置換アミノ基を含む）、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコシキカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル基などが挙げられる。置換基の種類は１種類でも２種類以上でも構わない。好ましい置換基としてはハロゲン原子、特に塩素原子、フッ素原子であり、特にフッ素原子である。
【００２４】
本発明の新規フタロニトリル化合物のうち好ましいものが、上記一般式（１）で表されるものであり、以下これにつき詳述する。
【００２５】
一般式（１）において、Ｗで表されるフェノキシ基上の置換基は、置換基を有していてもよいアリール基を表す。該アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基などを挙げることができる。好ましくはフェニル基である。アリール基に場合によっては存在する置換基は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基などである。
【００２６】
ここで、ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素であり、この中で好ましくは臭素である。
【００２７】
アルキル基とは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ラウリル基、ステアリル基などを示す。
【００２８】
アルコキシ基とは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルコキシ基であり、好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基などを示す。
【００２９】
ハロゲン化アルキル基とは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基の一部がハロゲン化されたものであり、好ましくは炭素数１〜８個のアルキル基の一部がハロゲン化されたものである。特に好ましくは炭素数１〜８個のアルキル基の一部がブロモ化されたものである。具体的には、ブロモメチル基、ブロモエチル基、ブロモプロピル基、ブロモブチル基、ブロモペンチル基、ブロモヘキシル基、ブロモヘプチル基、ブロモオクチル基などのモノブロモアルキル基、１，３−ジブロモプロピル基、１，３−ジブロモブチル基などのジブロモアルキル基などを示す。
【００３０】
ハロゲン化アルコキシ基とは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルコキシ基の一部がハロゲン化されたものであり、好ましくは炭素数１〜８個のアルコキシ基の一部がハロゲン化されたものである。特に好ましくは炭素数１〜８個のアルコキシ基の一部がブロモ化されたものである。具体的には、ブロモメトキシ基、ブロモエトキシ基、ブロモプロポキシ基、ブロモブトキシ基、ブロモペントキシ基、ブロモヘキシルオキシ基、ブロモヘプチルオキシ基、ブロモオクチルオキシ基などのモノブロモアルコキシ基、１，３−ジブロモプロポキシ基、１，３−ジブロモブトキシ基などのジブロモアルコキシ基などを示す。
【００３１】
アルコキシカルボニル基とは、アルコキシ基のアルキル基部分にヘテロ原子を含んでもよい炭素数１〜８、好ましくは１〜５のアルコキシカルボニル、またはヘテロ原子を含んでもよい炭素数３〜８、好ましくは５〜８の環状アルコキシカルボニルを示す。具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、エトキシエトキシカルボニル基、ブトキシエトキシカルボニル基、ジエチルアミノエトキシカルボニル基、メチルチオエトキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基、（３，６，９−オキサ）デシルオキシカルボニル基、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル基、ピランオキシカルボニル基、ピペリジノオキシカルボニル基、ピペリジノエトキシカルボニル基、テトラヒドロピロールオキシカルボニル基、テトラヒドロピランメトキシカルボニル基、テトラヒドロチオフェンオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基などを示す。
【００３２】
また、上記一般式（１）において、Ｗのフェノキシ基上での置換位置は特に限定されないが、フェノキシ基のオルソ位にあることがより好ましい。置換基を有していてもよいアリール基がフェノキシ基のオルソ位にあることによって、当該フタロニトリル化合物を原料に用いて合成したフタロシアニン化合物の薄膜の吸収スペクトルにおける会合体由来の吸収ピーク（以下、会合ピークともいう。）を大きく抑制できる。
【００３３】
また、上記一般式（１）において、Ｖで表されるフェノキシ基上の置換基は、下記（１）〜（７）群の置換基
【００３４】
【化５】
（ただし、上記（１）〜（７）群の置換基の式中、Ｒ1 はハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は各々独立に置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｒ6 は置換基を有していてもよいアリール基を表わし、ＡはＣＨ基または窒素原子を表わし、Ｂは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 基、ＮＨ基または炭素原子数１〜４個のアルキルアミノ基を表わし、ａ、ｂ、ｃおよびｅは１〜５の整数であり、ｄおよびｆは０〜６の整数であり、ｇおよびｈは各々独立に１〜４の整数である。）から選ばれる少なくとも１種の置換基を表す。
【００３６】
これら（１）〜（７）群の置換基の具体例としては、例えば、下記の置換基群が挙げられる。
【００３７】
（１）群：フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖あるいは分岐したペンチル、直鎖あるいは分岐したヘキシル、シクロヘキシル、直鎖あるいは分岐したヘプチル、直鎖あるいは分岐したオクチル、直鎖あるいは分岐したノニル、直鎖あるいは分岐したデシル、直鎖あるいは分岐したウンデシル、直鎖あるいは分岐したドデシル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、１−ブロモエチル、２−ブロモエチル、１，２−ジブロモエチル、１，１−ジブロモエチル、２，２−ジブロモエチル、１，１，２−トリブロモエチル、１，２，２−トリブロモエチル、１−ブロモプロピル、２−ブロモ−１−プロピル、３−ブロモ−１−プロピル、１−ブロモ−２−プロピル、２，３−ジブロモ−１プロピル、１，３−ジブロモ−２−プロピル、４−ブロモ−１−ブチル、１−ブロモ−１−ブチル、１−ブロモ−２−ブチル、２−ブロモ−１−ブチル、１，４−ジブロモ−２−ブチル、５−ブロモ−１−ペンチル、１−ブロモ−１−ペンチル、６−ブロモ−１−ヘキシル、１−ブロモ−１−ヘキシル、７−ブロモ−１−ヘプチル、１−ブロモ−１−ヘプチル、８−ブロモ−１−オクチル、１−ブロモ−１−オクチル、９−ブロモ−１−ノニル、１−ブロモ−１−ノニル、１０−ブロモ−１−デシル、１−ブロモ−１−デシル、１１−ブロモ−１−ウンデシル、１−ブロモ−１−ウンデシル、１２−ブロモ−１−ドデシル、１−ブロモ−１−ドデシル、フェニル、ｏ−メチルフェニル、ｍ−メチルフェニル、ｐ−メチルフェニル、ｏ−エチルフェニル、ｍ−エチルフェニル、ｐ−エチルフェニル、ｏ−プロピルフェニル、ｍ−プロピルフェニル、ｐ−プロピルフェニル、ｏ−イソプロピルフェニル、ｍ−イソプロピルフェニル、ｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−ブチルフェニル、ｍ−ブチルフェニル、ｐ−ブチルフェニル、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−メトキシフェニル、ｍ−メトキシフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−エトキシフェニル、ｍ−エトキシフェニル、ｐ−エトキシフェニル、ｏ−プロポキシフェニル、ｍ−プロポキシフェニル、ｐ−プロポキシフェニル、ｏ−イソプロポキシフェニル、ｍ−イソプロポキシフェニル、ｐ−イソプロポキシフェニル、ｏ−ブトキシフェニル、ｍ−ブトキシフェニル、ｐ−ブトキシフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，６ジエチルフェニル、２，６−ジプロピルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニル、２，６−ジブチルフェニル、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，６−ジメトキシフヱニル、２，６−ジエトキシフェニル、２，６−ジプロポキシフェニル、２，６−ジイソプロポキシフェニル、２，６一ジブトキシフェニル、２−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、２−ブロモフェニル、２−ヨードフェニル、３−フルオロフェニル、３−クロロフェニル、３−ブロモフェニル、３−ヨードフェニル、４−フルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェニル、４−ヨードフェニル、２，３−ジフルオロフェニル、２，３−ジクロロフェニル、２，４−ジフルオロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２，４−ジブロモフェニル、２，５−ジフルオロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２，６−ジブロモフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、２，３，４−トリフルオロフェニル、２，３，４−トリクロロフェニル、２，３，５−トリフルオロフェニル、２，３，５−トリクロロフェニル、２，３，６−トリフルオロフェニル、２，３，６−トリクロロフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、２，４，６−トリブロモフェニル、２，４，６−トリヨードフェニル、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ペンダフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル。
【００３８】
（２）群：メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したペンチルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したヘプチルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したオクチルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したノニルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したデシルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したウンデシルオキシカルボニル、直鎖あるいは分岐したドデシルオキシカルボニル、シクロヘキサンメトキシカルボニル、シクロヘキサンエトキシカルボニル、３−シクロヘキシル−１−プロポキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシカルボニル、ブロモメトキシカルボニル、２−ブロモエトキシカルボニル、３−ブロモ−１−プロポキシカルボニル、２−ブロモ−１−プロポキシカルボニル、１−ブロモ−２−プロポキシカルボニル、２，３−ジブロモ−１−プロポキシカルボニル、１，３−ジブロモ−２−プロポキシカルボニル、１−ブロモ−２−ブトキシカルボニル、２−ブロモ−１−ブトキシカルボニル、４−ブロモ−１−ブトキシカルボニル、１，４−ジブロモ−２−ブトキシカルボニル、５−ブロモ−１−ペンチルオキシカルボニル、６−ブロモ−１−ヘキシルオキシカルボニル、７−ブロモ−１−ヘプチルオキシカルボニル、８−ブロモ−１−オクチルオキシカルボニル、９−ブロモ−１−ノニルオキシカルボニル、１０−ブロモ−１−デシルオキシカルボニル、１１−ブロモ−１−ウンデシルオキシカルボニル、１２−ブロモ−１−ドデシルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、４−メチルフェノキシカルボニル、４−クロロフェノキシカルボニル、４−シクロヘキシルフェノキシカルボニル、４−フェニルフェノキシカルボニル、２−フルオロフェノキシカルボニル、４−エトキシフェノキシカルボニル。
【００３９】
（３）群：メトキシエトキシカルボニル、エトキシエトキシカルボニル、３′，６′−オキサヘプチルオキシカルボニル、３′，６′−オキサオクチルオキシカルボニル、３′，６′，９′−オキサデシルオキシカルボニル、３′，６′，９′，１２′−オキサトリデシルオキジカルボニル。
【００４０】
（４）群：メトキシプロピルオキシカルボニル、エトキシプロピルオキシカルボニル、４′，８′−オキサノニルオキシカルボニル、４′，８′−オキサデシルオキシカルボニル、４′，８′，１２′−オキサトリデシルオキシカルボニル。
【００４１】
（５）群：メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、直鎖あるいは分岐したペンチルオキシ、直鎖あるいは分岐したヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、直鎖あるいは分岐したヘプチルオキシ、直鎖あるいは分岐したオクチルオキシ、直鎖あるいは分岐したノニルオキシ、直鎖あるいは分岐したデシルオキシ、直鎖あるいは分岐したウンデシルオキシ、直鎖あるいは分岐したドデシルオキシ、ブロモメトキシ、ジブロモメトキシ、トリブロモメトキシ、１−ブロモエトキシ、２−ブロモエトキシ、１，２−ジブロモエトキシ、１，１−ジブロモエトキシ、２，２−ジブロモエトキシ、１，１，２−トリブロモエトキシ、１，２，２−トリブロモエトキシ、１−ブロモプロポキシ、２−ブロモ−１−プロポキシ、３−ブロモ−１−プロポキシ、１−ブロモ−２−プロポキシ、２，３−ジブロモ−１−プロポキシ、１，３−ジブロモ−２−プロポキシ、４−ブロモ−１−ブトキシ、１−ブロモ−１−ブトキシ、１−ブロモ−２−ブトキシ、２−ブロモ−１−ブトキシ、１，４−ジブロモ−２−ブトキシ、５−ブロモ−１−ペンチルオキシ、１−ブロモ−１−ペンチルオキシ、６−ブロモ−１−ヘキシルオキシ、１−ブロモ−１−ヘキシルオキシ、７−ブロモ−１−ヘプチルオキシ、１−ブロモ−１−ヘプチルオキシ、８−ブロモ−１−オクチルオキシ、１−ブロモ−１−オクチルオキシ、９−ブロモ−１−ノニルオキシ、１−ブロモ−１−ノニルオキシ、１０−ブロモ−１−デシルオキシ、１−ブロモ−１−デシルオキシ、１１−ブロモ−１−ウンデシルオキシ、１−ブロモ−１−ウンデシルオキシ、１２−ブロモ−１−ドデシルオキシ、１−ブロモ−１−ドデシルオキシ、ブロモメトキシエトキシ、１−ブロモエトキシエトキシ、１−ブロモ−３′，６′−オキサヘプチルオキシ、１−ブロモ−３′，６′−オキサオクチルオキシ、１−ブロモ−３′，６′，９′−オキサデシルオキシ、１−ブロモ−３′，６′，９′，１２′−オキサトリデシルオキシ、ブロモメトキシプロポキシ、１−ブロモエトキシプロポキシ、１−ブロモ−４′，８′−オキサノニルオキシ、１−ブロモ−４′，８′−オキサデシルオキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、３′，６′−オキサヘプチルオキシ、３′，６′−オキサオクチルオキシ、３′，６′，９′−オキサデシルオキシ、３′，６′，９′，１２′−オキサトリデシルオキシ、メトキシプロピルオキシ、エトキシプロピルオキシ、４′，８′−オキサノニルオキシ、４′，８′−オキサデシルオキシ。
【００４２】
（６）群：ベンジルオキシカルボニル、フェネチルオキシカルボニル、３−フェル−１−プロポキシカルボニル、４−フェニル−１−ブトキシカルボニル、５−フェニル−１−ペントキシカルボニル、６−フェニル−ｌ−ヘキシルオキシカルボニル。
【００４３】
（７）群：２−テトラヒドロキシフランオキシカルボニル、４−テトラヒドロピラノオキシカルボニル、２−ピロリジノオキシカルボニル、２−ピペリジノオキシカルボニル、２−テトラヒドロチオフェンオキシカルボニル、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル、４−テトラヒドロピラノオキシカルボニル、２−モルフォリノエトキシカルボニル、２−ピロリジノエトキシカルボニル、２−ピペラジノエトキシカルボニル。
【００４４】
上記（１）〜（７）群の置換基のうちで、（２）群であることが好ましく、イソプロポキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルなどの２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基がより好ましい。更に好ましくは、３−ヘキサノキシカルボニル、６−ウンデカノキシカルボニル、２，４−ジメチル−３−ペントキシカルボニル、２，６−ジメチル−４−ヘプトキシカルボニルなどの炭素数が６以上でかつ２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基がより好ましい。一方で好ましい置換基として、ブロモ原子を含有するアルコキシカルボニル基があり、特に、１−ブロモ−２−プロポキシカルボニル、１，３−ジブロモ−２−プロポキシカルボニル等の臭素化された２級以上のアルキル基を持つアルコキシカルボニル基がより望ましい。２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基、さらには臭素化された２級以上のアルキル基を持つアルコキシカルボニル基が置換基であるものは、反射率および記録感度などの光学特性、特に記録感度に優れた光記録媒体となり得る新規なフタロシアニン化合物の原料となるフタロニトリル化合物を設計通りに合成することができる点から好ましい。
【００４５】
また、上記一般式（１）において、置換基Ｖのフェノキシ基上での置換位置は特に限定されるものではないが、フェノキシ基のオルソ位にあることが好ましく、特に置換基Ｖ、Ｗともにフェノキシ基のオルソ位、すなわち２，６位にあることが好ましい。置換基Ｖ、Ｗがフェノキシ基の２，６位にあることによって、当該フタロニトリル化合物を用いて合成したフタロシアニン化合物の吸収ピークをよりシャープにできる。さらには、当該フタロニトリル化合物を用いて合成したフタロシアニン化合物では、その薄膜の会合ピークが大幅に抑制できる。すなわち、当該フタロニトリル化合物は、光記録媒体に適した反射率および記録感度などの光学特性を有する置換基を持つフタロシアニン化合物を合成するのに有用な原料である点で好ましいと言える。
【００４６】
特に好ましくは、置換基Ｖ、Ｗがフェノキシ基の２，６位にあり、置換基Ｖが、２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基であることが好ましい。特に該アルキル基がブロモ原子を含有するアルキル基かまたは炭素数６以上のアルキル基であることが好ましい。これによって、光記録媒体に好適な反射率、記録感度などの光学特性を有する置換基を持つ新規なフタロシアニン化合物の合成に有用な原料である点から特に好ましい。
【００４７】
上記一般式（１）において、フェノキシ基に上記置換基Ｖ、Ｗを導入した残りの位置には、さらに当該フタロニトリル化合物を用いて合成されるフタロシアニン化合物の溶解性を向上させたり吸収波長の制御のために、新たな置換基を導入してもよい。これらの置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基が置換されていてもよい炭素数１〜２０個の直鎖または分岐鎖のアルコキシからなるアルコキシカルボニル、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、直鎖または分岐している置換されていてもよい炭素数１〜１２個のアルキル基、直鎖または分岐している炭素数１〜１２個のアルコキシ基、直鎖または分岐している炭素数１〜２０個のモノアルキルアミノ基、直鎖または分岐している炭素数１〜２０個のジアルキルアミノ基、シクロヘキシル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいアニリノ基またはニトロ基などが挙げられる。これらのうち好ましくは、ハロゲン原子であり、特に好ましくは臭素原子である。
【００４８】
上記一般式（１）において、Ｘ、ＹおよびＺは、水素原子またはフッ素原子を表わし、Ｘ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つはフッ素原子である。当該フタロニトリル化合物を用いて合成されるフタロシアニン化合物の溶解性が優れている点でＸ、ＹおよびＺがいずれもフッ素原子であることが好ましい。
【００４９】
すなわち、上記一般式（１）において、上記置換基Ｖ、Ｗがフェノキシ基の２、６位にあり、置換基Ｖが、２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基であり、Ｘ、ＹおよびＺがいずれもフッ素原子であるものが好ましい。当該フタロニトリル化合物は、優れた溶解性および造膜性を有するフタロシアニン化合物を合成することができる。さらに合成されたフタロシアニン化合物では、設計通りに有用な置換基が導入されているので優れた反射率、記録感度などの光学特性を発現できる。そのため、これを光記録媒体、特に高速記録タイプのコンパクトディスクに対応する光記録媒体に利用することができる。
【００５０】
なお、上記一般式（１）において、ｎは０〜４の整数、好ましくは１〜２の整数である。
【００５１】
本発明に用いるフタロニトリル化合物として、具体的に例えば下記の化合物が挙げられる。
【００５２】
化合物１；４−（２−フェニル−６−（２−プロピル）フェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００５３】
【化６】
化合物２；４−（２，６−ジフェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００５５】
【化７】
化合物３；４−（２，４−ジフェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００５７】
【化８】
化合物４；４−（２，４，６−トリフェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００５９】
【化９】
化合物５；４−（２−（２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００６１】
【化１０】
化合物６；４−（２−（３−ペントキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００６３】
【化１１】
化合物７；４−（２−（３−ペントキシ）カルボニル−４−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００６５】
【化１２】
化合物８；４−（２−ｔｅｒｔブトキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００６７】
【化１３】
化合物９；４−（２−（３−ヘキサノキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００６９】
【化１４】
化合物１０；４−（２−（６−ウンデカノキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００７１】
【化１５】
化合物１１；４−（２−（２，４−ジメチル−３−ペントキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００７３】
【化１６】
化合物１２；４−（２−（２，６−ジメチル−４−ヘプトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００７５】
【化１７】
化合物１３；４−（２，４−ジ（２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００７７】
【化１８】
化合物１４；４−（２−（２−ブトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００７９】
【化１９】
化合物１５；４−（２−（２−ペントキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００８１】
【化２０】
化合物１６；４−（２−（３−メトキシプロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００８３】
【化２１】
化合物１７；４−（２，４−ジ（２−メトキシエトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００８５】
【化２２】
化合物１８；４−（２−エトキシ−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００８７】
【化２３】
化合物１９；４−（２，４−ジエトキシ−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００８９】
【化２４】
化合物２０；４−（２−ベンジルオキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００９１】
【化２５】
化合物２１；４−（２−フェネチルオキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００９３】
【化２６】
化合物２２；４−（２−（２−テトラヒドロフルフリルオキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００９５】
【化２７】
化合物２３；４−（４−（２−テトラヒドロフルフリルオキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００９７】
【化２８】
化合物２４；４−（２，４−ジ（２−テトラヒドロフルフリルオキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【００９９】
【化２９】
化合物２５；４−（６−（ブロモフェニル）−２−イソプロポキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１０１】
【化３０】
化合物２６；４−（ブロモ−２−イソプロポキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１０３】
【化３１】
化合物２７；４−（６−（４−クロロフェニル）−２−イソプロポキシカルボニルフェノキシ））−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１０５】
【化３２】
化合物２８；４−（４−フルオロ−２−（２−メトキシエトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１０７】
【化３３】
化合物２９；４−（６−（４−ブロモメチルフェニル）−２−（２−テトラヒドロフルフリルオキシ）カルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１０９】
【化３４】
化合物３０；４−（６−（４−ブロモメトキシフェニル）−２−イソプロポキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１１１】
【化３５】
化合物３１；４−（２−（２−メトキシエトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１１３】
【化３６】
化合物３２；４，５−ビス（２−イソプロポキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル：
【０１１５】
【化３７】
化合物３３；４，５−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル：
【０１１７】
【化３８】
化合物３４；４−（４−（２−ブロモエトキシ）カルボニル−２−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１１９】
【化３９】
化合物３５；４−（２−（２−ブロモエトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１２１】
【化４０】
化合物３６；４−（２−（６−ブロモヘキシルオキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１２３】
【化４１】
化合物３７；４−（２，４−ジ（６−ブロモヘキシルオキシカルボニル）−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１２５】
【化４２】
化合物３８；４−（２−（２−ブロモエチル）−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１２７】
【化４３】
化合物３９；４−（４−（２−ブロモエトキシ）−２−イソプロポキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１２９】
【化４４】
化合物４０；４−（２−（２−ブロモエトキシ）−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１３１】
【化４５】
化合物４１；４−（２−（２−ブロモエトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１３３】
【化４６】
化合物４２；４−（２−（１−ブロモ−２−プロポキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１３５】
【化４７】
化合物４３；４−（２−（１−ブロモ−１−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１３７】
【化４８】
化合物４４；４−（２−（１，３−ジブロモ−２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１３９】
【化４９】
化合物４５；４−（２−（１，４−ジブロモ−２−ブトキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル：
【０１４１】
【化５０】
化合物４６；４，５−ビス（４−（６−ブロモヘキシル）−２−フェニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル：
【０１４３】
【化５１】
化合物４７；４，５−ビス（２−（２−ブロモエトキシカルボニル）−６−フェニルフェノキシ）−（２−エトキシカルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル：
【０１４５】
【化５２】
化合物４８；４，５−ビス（２−（２，３−ジブロモ−１−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル：
【０１４７】
【化５３】
次に、本発明のフタロニトリル化合物の製造方法は、置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物と少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物を反応させることを特徴とするものである。
【０１４９】
以下に、本発明の新規フタロニトリル化合物の製造方法について詳細に明記する。
【０１５０】
一般式（１）に示すフタロニトリル化合物を例にとれば、下記式（２）にしたがって合成できる。
【０１５１】
【化５４】
また、上記合成式において、原料のフェノール化合物を２倍量用いることによって、下記一般式（３）に示すフタロニトリル化合物を合成できる。
【０１５３】
【化５５】
本発明の新規フタロニトリル化合物の製造方法において、上記置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物と少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物との反応は、無溶媒中でも行えるが、有機溶媒を使用して行うのが好ましい。有機溶媒は、出発原料と反応性のない不活性な溶媒であればいずれもよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、エチレングリコール、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどを用いることができ、好ましくは、アセトニトリル、ベンゾニトリルである。
【０１５５】
また、本発明では、反応の進行を促進するために触媒を共存させることができる。このような触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミンなどの３級アミン化合物、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｋ2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＣＯ3 、ＫＦ、ＮａＦなどのアルカリ金属化合物類が挙げられるが、好ましくはＫＦである。ＫＦは少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物に対して不活性なため、副反応がおこりにくいので好ましい。
【０１５６】
本発明では、有機溶媒１００部（以下、重量部を表す。）に対して、置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物を２〜４０部、好ましくは５〜２０部の範囲、少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物を置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物１モルに対して１〜２モル、好ましくは１．１〜１．５モルの範囲で仕込んで、反応温度３０〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃の範囲で反応させる。また、触媒を共存させる場合には、触媒を置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物１モルに対して０．１〜８モル、好ましくは０．５〜４モルの範囲で仕込んで反応させる。
【０１５７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【０１５８】
実施例１
例示化合物１１：４−（２−（２，４−ジメチル−３−ペントキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルの製造
２−（２，４−ジメチル−３−ペントキシ）カルボニル−６−フェニルフェノール３．１２ｇ（０．０１モル）、フッ化カリウム１．７４ｇ（０．０３モル）、テトラフルオロフタロニトリル２．００ｇ（０．０１モル）およびアセトニトリル２０ｍｌを１００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、還流下４時間反応させた。反応終了後、フッ化カリウムを濾別しアセトニトリルを留去することにより目的物の淡黄色ケーキ４．０４ｇを得た（収率８２％）。得られた目的物の物性は、下記表１に示す通りである。
【０１５９】
【表１】
実施例２
例示化合物５：４−（２−（２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルの製造
２−（２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノール２．５６ｇ（０．０１モル）、フッ化カリウム１．７４ｇ（０．０３モル）、テトラフルオロフタロニトリル２．００ｇ（０．０１モル）およびアセトニトリル２０ｍｌを１００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、還流下４時間反応させた。反応終了後、フッ化カリウムを濾別しアセトニトリルを留去することにより目的物の淡黄色ケーキ３．８０ｇを得た（収率８７％）。得られた目的物の物性は、下記表２に示す通りである。
【０１６１】
【表２】
実施例３
例示化合物４４：４−（２−（１，３−ジブロモ−２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルの製造
２−（１，３−ジブロモ−２−プロポキシ）カルボニル−６−フェニルフェノール４．１４ｇ（０．０１モル）、フッ化カリウム１．７４ｇ（０．０３モル）、テトラフルオロフタロニトリル２．００ｇ（０．０１モル）およびアセトニトリル２０ｍｌを１００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、還流下４時間反応させた。反応終了後、フッ化カリウムを濾別しアセトニトリルを留去することにより目的物の淡黄色ケーキ５．０５ｇを得た（収率８５％）。得られた目的物の物性は、下記表３に示す通りである。
【０１６３】
【表３】
実施例４
例示化合物１０：４−（２−（６−ウンデカノキシ）カルボニル−６−フェニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルの製造
２−（６−ウンデカノキシ）カルボニル−６−フェニルフェノール３．６９ｇ（０．０１モル）、フッ化カリウム１．７４ｇ（０．０３モル）、テトラフルオロフタロニトリル２．００ｇ（０．０１モル）およびアセトニトリル２０ｍｌを１００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、還流下４時間反応させた。反応終了後、フッ化カリウムを濾別しアセトニトリルを留去することにより目的物の淡黄色ケーキ４．２８ｇを得た（収率７８％）。得られた目的物の物性は、下記表４に示す通りである。
【０１６５】
【表４】
【発明の効果】
本発明の新規なフタロニトリル化合物は、光記録媒体に用いられるフタロシアニン化合物の原料として、光記録媒体に必要な特性を有するように分子設計されてなるものである。特にコンパクトディスク対応の光記録媒体に用いられるフタロシアニン化合物の原料として、それらに必要な特性である溶解度、吸収波長、感度、反射率、耐光性、熱分解特性を有するように、こうした特性を発現し得る１種ないし２種以上の置換基をフタロニトリル骨格のベンゼン核上の設計された位置に導入してなるものである。したがって、本発明の新規化合物により、吸収特性、溶解性、耐光性、熱分解特性および経済性に優れており、また６５０〜９００ｎｍの近赤外域に吸収を有する新規なフタロシアニン化合物を設計通りに合成することができる。
【０１６７】
本発明の製造方法によれば、フタロニトリル骨格のベンゼン核上の設計された位置に置換基を導入することが可能である。すなわち、本発明の製造方法によれば、用途に応じた化合物の分子設計が可能となり、その際、複雑な製造工程を経る必要もなく工業的に有利である。
Claims (6)
- フタロニトリル骨格のベンゼン核の４個の置換可能な位置のうちの１〜２個がフェノキシ基で置換されてなり、かつ該フェノキシ基が置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフタロニトリル化合物であって、
前記フェノキシ基のオルソ位の一方が前記アリール基で置換されており、少なくとも残位のオルソ位が下記（１）〜（７）群の置換基
Ｒ１は、ハロゲン原子；ブロモ基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基；または置換基を有していてもよいアリール基（置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、フッ素原子、塩素原子、ブロモ原子、ヨウ素原子から選ばれてなるものである。）を表わし、
Ｒ２は、ブロモ基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基；または置換基を有していてもよいアリール基（置換基としては、メチル基、シクロヘキシル基、エトキシ基、フッ素原子、塩素原子、フェニル基から選ばれてなるものである。）を表わし、
Ｒ３は、炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基；またはアリール基を表わし、
Ｒ４は、炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基；またはアリール基を表わし、
Ｒ５は、ブロモ基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基；またはアリール基を表わし、
Ｒ６は、アリール基を表わし、
ＡはＣＨ基または窒素原子を表わし、Ｂは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ２基、ＮＨ基または炭素原子数１〜４個のアルキルアミノ基を表わし、ａ、ｂ、ｃおよびｅは１〜５の整数であり、ｄおよびｆは０〜６の整数であり、ｇおよびｈは各々独立に１〜４の整数である。）から選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されてなり、
前記フェノキシ基のオルソ位以外の置換可能な位置は、無置換、またはその一部または全部が、上記（１）〜（７）群の置換基、直鎖または分岐している炭素数１〜２０個のモノアルキルアミノ基、直鎖または分岐している炭素数１〜２０個のジアルキルアミノ基、アニリノ基またはニトロ基で置換されたものであり、
前記フタロニトリル骨格のベンゼン核の４個の置換可能な位置のうちの、前記フェノキシ基で置換された以外の置換可能な位置は、無置換、またはその一部または全部がハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基（置換アミノ基を含む）、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコシキカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル基で置換されたものであり、
前記フェノキシ基上に置換されたアリール基に場合によっては存在する置換基が、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基であるフタロニトリル化合物。 - フタロニトリル骨格のベンゼン核の４個の置換可能な位置のうちの１〜２個がフェノキシ基で置換されてなり、かつ該フェノキシ基が置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフタロニトリル化合物であって、
一般式（１）
Ｒ１は、ハロゲン原子；ブロモ基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基；または置換基を有していてもよいアリール基（置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、フッ素原子、塩素原子、ブロモ原子、ヨウ素原子から選ばれてなるものである。）を表わし、
Ｒ２は、ブロモ基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基；または置換基を有していてもよいアリール基（置換基としては、メチル基、シクロヘキシル基、エトキシ基、フッ素原子、塩素原子、フェニル基から選ばれてなるものである。）を表わし、
Ｒ３は、炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基；またはアリール基を表わし、
Ｒ４は、炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基；またはアリール基を表わし、
Ｒ５は、ブロモ基を有していてもよい炭素原子数１〜２０個の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基；またはアリール基を表わし、
Ｒ６は、アリール基を表わし、
ＡはＣＨ基または窒素原子を表わし、Ｂは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ２基、ＮＨ基または炭素原子数１〜４個のアルキルアミノ基を表わし、ａ、ｂ、ｃおよびｅは１〜５の整数であり、ｄおよびｆは０〜６の整数であり、ｇおよびｈは各々独立に１〜４の整数である。）から選ばれる少なくとも一種の置換基を表し、またｎは０〜４の整数である。｝で示されるフタロニトリル化合物。 - 一般式（１）において、Ｖがブロモ原子を含有するアルコキシカルボニル基である請求項２に記載のフタロニトリル化合物。
- 一般式（１）において、Ｖは２級以上のアルキル基が直接カルボニル基に結合したアルコキシカルボニル基である請求項２に記載のフタロニトリル化合物。
- 置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物と少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物を反応させることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のフタロニトリル化合物の製造方法であって、
前記フェノール化合物のオルソ位の一方が前記アリール基で置換されており、少なくとも残位のオルソ位が請求項１に規定した（１）〜（７）群の置換基から選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されてなり、
前記フェノール化合物のオルソ位以外の置換可能な位置は、無置換、またはその一部または全部が前記（１）〜（７）群の置換基、直鎖または分岐している炭素数１〜２０個のモノアルキルアミノ基、直鎖または分岐している炭素数１〜２０個のジアルキルアミノ基、アニリノ基またはニトロ基で置換されたものであり、
前記少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物のベンゼン核の置換可能な位置のうちの、該ハロゲン原子で置換された以外の置換可能な位置は、無置換、またはその一部または全部がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基（置換アミノ基を含む）、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコシキカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル基で置換されたものであり、
前記フェノール化合物に置換されたアリール基に場合によっては存在する置換基が、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基であることを特徴とするフタロニトリル化合物の製造方法。 - 置換基を有していてもよいアリール基で置換されているフェノール化合物と少なくとも一つのハロゲン原子で置換されているフタロニトリル化合物を反応させることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のフタロニトリル化合物の製造方法であって、
得られるフタロニトリル化合物が、請求項２に規定した一般式（１）で示されるものであることを特徴とするフタロニトリル化合物の製造方法。
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