JP3996808B2 - 発泡化粧材のブロッキング防止方法 - Google Patents
発泡化粧材のブロッキング防止方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3996808B2 JP3996808B2 JP2002189448A JP2002189448A JP3996808B2 JP 3996808 B2 JP3996808 B2 JP 3996808B2 JP 2002189448 A JP2002189448 A JP 2002189448A JP 2002189448 A JP2002189448 A JP 2002189448A JP 3996808 B2 JP3996808 B2 JP 3996808B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- foamed
- ethylene
- aqueous emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、発泡化粧材と可塑剤含有物とのブロッキングを防止する方法に関する。詳しくは、エチレン-ビニルエステル系重合体などの合成樹脂を有効成分とする水性エマルジョン、発泡剤、および無機フィラーを含有する組成物を発泡させて得られる発泡化粧材と、可塑剤含有物とのブロッキングを防止する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
合成樹脂を有効成分とする水性エマルジョン、発泡剤および無機フィラーを含有する組成物を発泡させて得られる発泡化粧材について、例えば、合成樹脂がエチレン-ビニルエステル系重合体である場合、特開平7−188502号公報などに報告されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、フタル酸エステルなどの可塑剤を含有する塩化ビニルシートの可塑剤含有物と上記公報に記載の発泡化粧材とからなる積層体について検討したところ、可塑剤含有物と発泡化粧材とがブロッキングしてしまう場合があることを見出し、そのブロッキングの原因が、可塑剤含有物から発泡化粧材に可塑剤が移行するためであることも明らかにした。
本発明の目的は、合成樹脂を有効成分とする水性エマルジョン、発泡剤および無機フィラーを含有する組成物を発泡させて得られる発泡化粧材と、可塑剤含有物とのブロッキングを防止する方法を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
かかる課題を解決するために、本発明者らは、水性エマルジョンについて鋭意検討した結果、水性エマルジョンの有効成分である合成樹脂が特定の炭素数以下の単量体単位を主成分とし、しかも、該水性エマルジョンのトルエン不溶分が特定量以上である水性エマルジョンを使用することにより、該水性エマルジョンから得られる発泡化粧材と、可塑剤含有物とのブロッキングが防止されることを見出し、本発明を完成した。
【0005】
すなわち、本発明は、合成樹脂を有効成分とする水性エマルジョン、発泡剤、および無機フィラーを発泡させて得られる発泡化粧材と、可塑剤含有物とのブロッキングを防止する方法であって、
該合成樹脂はすべての単量体単位が炭素数7以下の単量体単位から構成される合成樹脂であり、かつ、水性エマルジョンのトルエン不溶分が50重量%以上である発泡化粧材を使用することを特徴とする、発泡化粧材と可塑剤含有物とのブロッキングを防止する方法である。
【0006】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明に用いられる水性エマルジョンは、炭素数7以下の単量体単位を主成分として含有する合成樹脂を有効成分とし、しかも、該水性エマルジョンのトルエン不溶分が50重量%以上である水性エマルジョンである。
ここで、単量体単位とは、合成樹脂に用いられた原料単量体に相当する部分を表し、合成樹脂がエチレン・酢酸ビニル共重合体を具体例として説明すると、該共重合体は、エチレンと酢酸ビニルを共重合して得られたものであるから、該共重合体の単量体単位はエチレン単位および酢酸ビニル単位であり、エチレン単位とは、該共重合体の中でも下記一般式(1)
で表される構造単位であり、その炭素数は2である。また、該共重合体の酢酸ビニル単位とは該共重合体の中でも下記一般式(2)
で表される構造単位であり、その炭素数は4である。
【0007】
本発明で用いられる合成樹脂は、すべての単量体単位が炭素数7以下である。
【0008】
本発明に使用される合成樹脂を含有する水性エマルジョンのトルエン不溶分は、50重量%以上であり、好ましくは、50〜90重量%程度である。
ここで、トルエン不溶分は、水性エマルジョンを基板に塗布・乾燥し、得られた合成樹脂の皮膜1gを100ccのトルエンを用いて90℃で2時間抽出した後、300メッシュの金網により濾過回収される不溶分の量を測定することにより求めることができる。
【0009】
本発明に用いられる水性エマルジョンの有効成分である合成樹脂としては、例えば、酢酸ビニル系重合体、エチレン-ビニルエステル系重合体、アクリル系重合体、塩化ビニル系重合体、塩化ビニリデン系重合体、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリブテン、ポリブタジエン、ブタジエン系共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、多硫化ゴムなどが挙げられる。
水性エマルジョンとして、2種類以上の合成樹脂を有効成分としてもよい。
水性エマルジョンとしては、中でも、ポリウレタン、エチレン-ビニルエステル系重合体、アクリル系重合体を有効成分とする水性エマルジョンが好ましく、とりわけ、エチレン-ビニルエステル系重合体を有効成分とする水性エマルジョンが好適である。
【0010】
エチレン-ビニルエステル系重合体を有効成分とする水性エマルジョンについて、さらに詳しく説明すると、エチレンおよびビニルエステルを重合して得られるエチレン-ビニルエステル系重合体を有効成分とするものである。
エチレン−ビニルエステル系重合体に含有されるエチレン単位の含有量としては、該重合体100重量部に対して5〜35重量部であり、好ましくは10〜30重量部である。エチレン単位の含有量が5重量部以上であると、得られる発泡化粧材の耐ひび割れ性、発泡性が向上する傾向にあることから好ましく、該含有量が35重量部以下であると、得られる発泡化粧材の機械的強度及び耐ブロッキング性が向上する傾向にあるので、好ましい。
【0011】
エチレン-ビニルエステル系重合体に含有されるビニルエステル単位としては、通常、炭素数が7以下のビニルエステル単位であり、具体的なビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどが例示される。ビニルエステル単位として、異なる2種類以上のビニルエステル単位を含有してもよい。ビニルエステル単位の中でも、酢酸ビニル単位が好ましい。
エチレン−ビニルエステル系重合体に含有されるビニルエステル単位の含有量としては、通常、該重合体100重量部に対して65〜95重量部である。
【0012】
エチレン−ビニルエステル系重合体に使用される単量体として、炭素数7以下の(メタ)アクリル酸エステルを使用してもよい。ここで、(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルなどが挙げられる。
エチレン−ビニルエステル系重合体に含有される(メタ)アクリル酸エステル単位の含有量としては、該重合体100重量部に対して、通常、30重量部以下であり、好ましくは、25重量部以下である。
【0013】
エチレンと共重合可能な炭素数7程度以下の単量体であって、エチレン、ビニルエステルおよびアクリル酸エステル以外の単量体(以下、共重合可能な単量体という)をエチレン−ビニルエステル系重合体の原料単量体として使用してもよい。
ここで、共重合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸(半エステルを含む)、マレイン酸(半エステルを含む)などのカルボキシル基含有モノマー又はその無水物;N−メチロールアクリルアミドなどのN−メチロール誘導体モノマー;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、多価アルコールのモノ(メタ)アクリレートなどのヒドロキシ基含有モノマー;ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどのアミノ基含有モノマー;グリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有モノマー;アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレインアミドなどのアミド基含有モノマー;ビニルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ソーダなどのスルホン基含有モノマー;エチレングリコールジアクリレートなどが挙げられる。
エチレン−ビニルエステル系重合体に含有される、エチレンと共重合可能な単量体単位の含有量としては、重合体100重量部に対して、通常、10重量部以下である。
【0014】
本発明で用いられる、合成樹脂を有効成分とする水性エマルジョンの製造方法としては、例えば、合成樹脂を乳化分散剤とともに水中に分散する方法;乳化分散剤存在下、水中で重合する乳化重合法;乳化重合によって得られた合成樹脂を有効成分とする水性エマルジョンに、さらに、(メタ)アクリル酸類などを共重合させる方法などが挙げられる。
水性エマルジョンの製造方法としては、乳化重合法が好ましく、中でも、乳化分散剤の保護コロイドとして平均重合度200〜3000程度、好ましくは250〜2500のポリビニルアルコールを用いて乳化重合する方法が好ましい。
【0015】
本発明で用いられる発泡化粧材用組成物は、上記の水性エマルジョン、発泡剤、ならびに、無機フィラーを混合することにより得ることができる。
ここで発泡剤とは、例えば、熱膨張性中空微小球体などが挙げられる。熱膨張性中空微小球体とは、加熱により膨張・発泡させることができる微小球体からなる発泡剤であり、例えば、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルとアクリル酸メチルの共重合体などからなる殻部分の内部にエタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの低沸点炭化水素を含有する粒径1〜50μm程度、好ましくは2〜30μm程度の球体などが挙げられる。
【0016】
また、発泡剤の発泡開始温度としては、通常、120〜180℃程度である。
該温度が120℃以上であると、発泡化粧材用組成物を乾燥する際の発泡を抑制する傾向があり、発泡層が乾燥する以前に発泡剤の発泡が生じることなく、加熱発泡後において良好な発泡体が得られる傾向にあるので好ましい。また、該温度が180℃以下であると、発泡性が向上する傾向や、発泡時の加熱温度が低下する傾向にあるので好ましい。
発泡剤として、例えば、松本油脂製薬社製 商品名「マイクロスフェア」などの市販品の発泡剤を用いることができる。
【0017】
発泡化粧材用組成物における発泡剤の含有量としては、水性エマルジョンの固形分100重量部に対して、通常、3〜30重量部程度であり、好ましくは、3〜20重量部である。発泡剤の含有量が3重量部以上であると、得られた発泡化粧材の表面強度が向上する傾向にあることから好ましく、30重量部以下であると発泡倍率が向上する傾向にあるので好ましい。
【0018】
本発明に用いられる無機フィラーとは、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化第1鉄、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、クレー、タルク、シリカ類、二酸化チタン、ケイ酸マグネシウムなどが挙げられる。中でも、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化第1鉄、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛が好適である。
【0019】
また、発泡化粧材用組成物における無機フィラーの含有量としては、水性エマルジョンの固形分100重量部に対して、通常、50〜300重量部程度であり、好ましくは、50〜250重量部である。無機フィラーの含有量が50重量部以上であると、得られる発泡化粧材の難燃性が向上する傾向にあり、300重量部以下であると、得られる発泡化粧材の機械的強度及び耐ひび割れ性が向上する傾向にあるので好ましい。
【0020】
本発明で用いられる発泡化粧材用組成物には、例えば、着色剤、分散剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、増粘剤などの添加剤を含有していてもよい。
【0021】
かくして得られた発泡化粧材用組成物を紙や合成樹脂フィルムなどのシート等に塗工し、発泡して得られるものが、本発明で用いられる発泡化粧材である。
該材を得るためのシートへの塗工方法として、例えば、ナイフコーター、ノズルコーター、グラビアコーター、ロータリースクリーンコーター、リバースロールコーター等の塗工方法が挙げられる。
さらに、該材の表面に、水性エマルジョンを主成分とした発泡性インキ、非発泡性インキ等により、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法等にて絵柄模様を印刷しても良い。
【0022】
本発明は、かくして得られる発泡化粧材と可塑剤含有物とがブロッキングすることを防止する方法、および、該発泡化粧材と可塑剤含有物とからなるブロッキングが低減された積層体である。
上記に記載された発泡化粧材を用いると、可塑剤含有物から発泡化粧材へと可塑剤の移行量が著しく低減されることから、発泡化粧材と可塑剤含有物とを常圧あるいは加圧下に接触せしめても、ブロッキングすることを防止することができる。
【0023】
ここで、可塑剤含有物とは、可塑剤を必須成分とするものであり、例えば、可塑剤と熱可塑性樹脂とを含有するものなどが挙げられる。
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニルなどのフタル酸エステル;リン酸トリクレシルなどのリン酸エステル;ポリエチレングリコールなどのグリセロール類;アジピン酸オクチル、セバシン酸オクチルなどの脂肪酸エステル;塩素化パラフィンなどが挙げられる。
また、熱可塑性樹脂としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース、ビスコースなどの繊維素誘導体;ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
【0024】
可塑剤含有物には、前記の無機フィラー、顔料、ガラス繊維、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤などの配合剤を含有していてもよい。
可塑剤含有物の具体例として、市販の塩化ビニル製合成皮革、塩化ビニル製シートなどが挙げられる。
【0025】
【実施例】
以下に実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。例中の部および%は、特に断らないかぎり重量基準を意味する。また、本発明の固形分とは、JIS K6828の4.9に準じて乾燥することにより求めた蒸発残分である。
【0026】
(発泡化粧材用組成物の製造例1〜4)
水性エマルジョンとしては、エチレン、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル(炭素数8)を原料単量体として得られるエチレン-ビニルエステル系共重合体を有効成分とする水性エマルジョンであり、具体的には、特開平7−188502号公報の実施例に準じて製造した。得られた水性エマルジョンに含有されるエチレン単位、酢酸ビニル単位、バーサチック酸ビニル単位の含有比率、トルエン不溶分については表1に記載した。
次に、表2に記載の重量比率で混合することにより、組成物を調製した。
【0027】
(実施例1、比較例1〜3)
坪量100g/m2の難燃紙上に、発泡化粧材用組成物を約100g(固形分)/m2になるように塗工し、オーブンにて120℃、2分間乾燥して、ベース層を得た。次に、ベース層上に水性インキを用いてグラビア印刷にて絵柄模様を形成したのち、210℃、30秒間、エンボス加工を実施し、発泡化粧材を得た。
得られた発泡化粧材の発泡化粧材用組成物を塗工された側に、塩化ビニル製合成皮革(塩化ビニル樹脂100部に対し、可塑剤(フタル酸ジオクチル)60部を含有)を積層し、0.049MPaにて12時間加圧した。得られた積層体のブロッキング状態を表1にまとめた。
ブロッキングの状態は目視で実施し、以下のように分類した。
○:積層体を持ち上げると発泡化粧材と合成皮革が容易に剥離した。
△:剥離するが発泡化粧材の表面にタックが発生している、あるいは積層体を持ち上げると発泡化粧材と合成皮革が直ちに剥離しなかった。
×:発泡化粧材と合成皮革を手で引き離さないと剥離しなかった。
【0028】
(発泡化粧材に移行した可塑剤量の測定)
前項で得られた積層体から発泡化粧材を剥離し、100cm2の発泡化粧材を細かく切断して正確に秤量し、これらを50mLのクロロホルムにて超音波抽出(30分)し、これをガスクロマトグラフィで分析して、フタル酸ジオクチルを定量し、発泡化粧材に含まれる可塑剤量を求めた。
次に、フッ素樹脂フィルム(トヨフロン(東レ合成フィルム(株)製))と塩化ビニル製合成皮革(可塑剤:フタル酸ジオクチル)を積層し、0.049MPaにて12時間加圧したのち、フッ素樹脂フィルムを剥離したのち、100cm2の該フィルムを細かく切断して、これらを50mLのクロロホルムにて超音波抽出(30分)し、これをガスクロマトグラフィで分析して、フタル酸ジオクチルを定量したところ、発泡化粧材の総重量に対して可塑剤の表面付着量は0.1%であった。
合成皮革から発泡化粧材への発泡化粧剤に移行した可塑剤量としてとして、発泡化粧材に含まれる可塑剤量から、可塑剤の表面付着量を差し引いた値を表1に記載した。
【0029】
【表1】
【0030】
【表2】
(発泡化粧材用組成物)
【0031】
【発明の効果】
本発明によれば、発泡化粧材が可塑剤含有物と接触あるいは加圧下に接触してもブロッキングを防止する方法を提供することができる。
Claims (3)
- 合成樹脂を有効成分とする水性エマルジョン、発泡剤、および無機フィラーを発泡させて得られる発泡化粧材と、可塑剤含有物とのブロッキングを防止する方法であって、
該合成樹脂はすべての単量体単位が炭素数7以下の単量体単位から構成される合成樹脂であり、かつ、水性エマルジョンのトルエン不溶分が50重量%以上である発泡化粧材を使用することを特徴とする、発泡化粧材と可塑剤含有物とのブロッキングを防止する方法。 - 合成樹脂として、該合成樹脂を構成するすべての単量体単位100重量部に対し、エチレン単位が5〜35重量部、炭素数7以下のビニルエステル単位が65〜95重量部、炭素数7以下のアクリル酸エステル単位が30重量部以下、並びに、エチレン単位、ビニルエステル単位およびアクリル酸エステル単位以外であってエチレンと共重合可能な炭素数7以下の単量体単位10重量部以下のエチレン - ビニルエステル系重合体を使用することを特徴とする請求項1に記載のブロッキングを防止する方法。
- 発泡化粧材として、水性エマルジョンの固形分100重量部に対して、発泡剤を3〜30重量部および無機フィラーを30〜300重量部含有する組成物を発泡させて得られる発泡化粧材を使用することを特徴とする請求項1又は2に記載のブロッキングを防止する方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002189448A JP3996808B2 (ja) | 2001-09-26 | 2002-06-28 | 発泡化粧材のブロッキング防止方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001293407 | 2001-09-26 | ||
JP2001-293407 | 2001-09-26 | ||
JP2002189448A JP3996808B2 (ja) | 2001-09-26 | 2002-06-28 | 発泡化粧材のブロッキング防止方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003171494A JP2003171494A (ja) | 2003-06-20 |
JP3996808B2 true JP3996808B2 (ja) | 2007-10-24 |
Family
ID=26622905
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002189448A Expired - Lifetime JP3996808B2 (ja) | 2001-09-26 | 2002-06-28 | 発泡化粧材のブロッキング防止方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3996808B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010216054A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-09-30 | Toppan Cosmo Inc | 発泡壁紙 |
-
2002
- 2002-06-28 JP JP2002189448A patent/JP3996808B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2003171494A (ja) | 2003-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3625069B2 (ja) | 装飾シートおよびその製造方法 | |
AU2005255870A1 (en) | Method of providing printable decorative labels for customization of portable electronic devices | |
JP6577380B2 (ja) | 加飾成形用フィルム及び加飾成形品 | |
WO1997048772A1 (fr) | Peinture resistant a l'ecaillage | |
JP3996808B2 (ja) | 発泡化粧材のブロッキング防止方法 | |
JP3085108B2 (ja) | 難燃性発泡シート用水性エマルジョン組成物 | |
EP0653475B1 (en) | Emulsion compositions for flameproof foam sheet | |
WO2018189626A1 (en) | Adhesive sheet and method of applying adhesive sheet to rough surface | |
JP5211834B2 (ja) | 水性樹脂エマルジョン組成物、発泡化粧材およびその製造方法 | |
JPH09104798A (ja) | 壁装飾用熱膨張性被覆組成物および凹凸模様を有する壁紙 | |
JP4693144B2 (ja) | 高剥離壁紙用裏打ち紙 | |
JP2006274508A (ja) | 壁装用化粧シート | |
JP2004042520A (ja) | 耐可塑剤性多層発泡化粧材 | |
JP2018178080A (ja) | 粘着シート及び粘着シートを粗面に適用する方法 | |
JP2005220266A (ja) | 発泡塗膜用水性分散液及びその利用 | |
JP2007216490A (ja) | 筆記シート及び壁装用シート | |
JP2004346182A (ja) | 水性組成物、発泡シートおよび壁紙 | |
JP3667269B2 (ja) | 水性エマルジョン樹脂組成物及びこれを用いた発泡壁紙 | |
JPH10130564A (ja) | 建装材塗工用水性組成物及び該水性組成物を塗工して なる建装材 | |
JP3428218B2 (ja) | 化粧紙 | |
JP7027703B2 (ja) | 木目意匠壁紙 | |
JP2000095915A (ja) | 水性エマルジョン組成物及び発泡シート | |
JP2010216054A (ja) | 発泡壁紙 | |
JP2010208302A (ja) | 発泡壁紙 | |
JP7294852B2 (ja) | 壁紙及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041102 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061212 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061219 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070205 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070731 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070803 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3996808 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 3 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D04 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 3 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D04 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110810 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120810 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120810 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130810 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |