JP3942592B2 - アルカリ金属の再生方法、及び再生されたアルカリ金属を用いた有機ハロゲン化合物の分解方法 - Google Patents
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Description
また、請求項2記載の発明は、請求項1記載のアルカリ金属の再生方法において、前記二級または三級飽和アルコールが液体であることを特徴とする。
さらに、請求項4記載の発明は、請求項1乃至3記載のアルカリ金属の再生方法において洗浄、再生されたアルカリ金属を、有機ハロゲン化合物と脱ハロゲン化反応させて、該有機ハロゲン化合物を分解させることを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解方法である。
本発明に使用しうる炭素数3〜5の二級または三級飽和アルコール(以下、単に「二級/三級飽和アルコール」という。)は、次のとおりである。
イソプロピルアルコール〔CH3CH(OH)CH3〕
sec-ブチルアルコール〔CH3CH2CH(OH)CH3 〕
t-ブチルアルコール〔CH3C(OH)(CH3)2〕
sec-アミルアルコール〔CH3CH3CH2CH2(OH)CH3]
t-アミルアルコール〔CH3CH2C(OH)(CH3)2]
sec-イソアミルアルコール〔(CH3)2CHCH(OH)CH3]
ジエチルカルビノール〔CH3CH2CH(OH)CH2CH3〕
好適には、イソプロピルアルコール(IPA)またはt-ブチルアルコールを使用し、イソプロピルアルコールが特に好適である。一級アルコールでは、アルカリ金属との反応性が過剰となりすぎ、また、炭素数6以上のアルコールや不飽和アルコールでは、副生成物の生成によって、洗浄剥離効果が低下するからである。
好適には、本発明に使用しうる二級/三級飽和アルコールは、前記したように液体または気体のいずれかの形態で洗浄処理に使用することができる。
好ましくは、二級/三級飽和アルコールによる洗浄処理は、アルゴンや窒素を充填した洗浄容器内に、不活化アルカリ金属を入れ、洗浄容器内のアルカリ金属に対し、液体または気体形態の二級/三級飽和アルコールを噴射ノズルから噴射して洗浄することができる。
(1)金属ナトリウムに対するイソプロピルアルコールの使用量
金属ナトリウム100gに対して500 〜1000mL
(2)噴射ノズルからの噴射速度
20〜60mL/sec
(3)噴射時間(洗浄時間)と回数
3〜60 sec,洗浄状態に合わせて数回
(4)イソプロピルアルコールが気体である場合の蒸気圧
1020mmHg/90℃
(5)金属ナトリウムの粒子径
1mm〜10mm
洗浄処理の対象となるアルカリ金属は、前記したように、有機ハロゲン化合物とアルカリ金属とを脱ハロゲン化反応させた後に回収したアルカリ金属であり、例えば、次のようにして得ることができる。
一般に、回収アルカリ金属の再生処理工程を含む、有機ハロゲン化合物の分解処理方法は、アルカリ金属として液状のアルカリ金属または微粒子化されていない塊状のアルカリ金属のいずれかを用いてアルカリ金属の融点以上の温度で脱ハロゲン化処理を行い、脱ハロゲン化処理後に残留するアルカリ金属を、油分に溶解していない塊状の状態で回収し、回収した塊状のアルカリ金属を、炭素数3〜5の二級または三級飽和アルコールで洗浄することによって再生することを含んでなる。
図1は、一実施形態としての有機ハロゲン化合物の分解処理方法を実施するための分解処理装置の概略ブロック図を示す。本実施形態の有機ハロゲン化合物の分解処理装置は、図1に示すように脱ハロゲン化反応装置1と、脱ハロゲン化反応装置1の前段に設けられた蒸留装置2と、脱ハロゲン化反応装置1の後段に設けられた回収装置13と、抽出槽3と、油水分離装置4と、回収装置13に接続した洗浄装置101 とからなる。
次に、前記有機ハロゲン化合物の分解処理装置を用いた分解処理方法について説明する。
本実施形態では、上記実施形態の塊状の金属Naに代えて、液状のNaを用いた。本発明でいう液状のNaとは、Naを融点以上に加熱し、溶解させた状態のものをいう。
分解処理装置の全体の構成や、脱ハロゲン化反応装置1の構造等は上記実施形態と同じである。
PCB含有絶縁油2L〔濃度:100ppm〕を、撹拌槽に添加し、110 ℃に加温した後、塊状の金属ナトリウム9.5 g[粒径7 mm〕、次いで、脱ハロゲン化反応促進剤としての水1.9 g を添加し、回転速度270 r.p.m.で、撹拌を3時間継続した。なお、金属ナトリウムおよび水の前記添加量は、Na:Cl:水のモル比が350:1:90となるように、調整した。残留PCB濃度は0.1mg/L 以下になった。
反応終了後、反応生成物を放冷して、液体の金属ナトリウムを固化し、次いで、850 μm の篩を用いてふるい分け処理して、未反応の塊状ナトリウム3.4 gを回収した。
調製例1で回収した塊状金属ナトリウム3.4 g を、窒素ガスを充填した洗浄容器内に入れ、噴射洗浄ノズルを介して、イソプロピルアルコール液体を、塊状金属ナトリウムに吹き付けた。洗浄した塊状金属ナトリウム2.1gを洗浄容器から取出し、溶媒油に添加して、保存した。洗浄処理条件を以下の表1に示した。
実験例1と同様な方法に従い、回収した塊状金属ナトリウムを洗浄した。ただし、IPA液体に代えて、IPA気体を用いた。本実施例では、洗浄時の塊状金属ナトリウムは、2.7gであった。
実施例1または実施例2と同様な方法に従い、上記表1に示した洗浄用アルコールを用い、回収した塊状金属ナトリウムを洗浄した。
何ら洗浄しない未洗浄処理の状態の金属ナトリウムとして、調製例1で回収した金属ナトリウムを比較例1とする。
実施例1〜4(再生金属ナトリウム)または比較例1(未洗浄処理の状態の回収金属ナトリウム)と、新鮮な金属ナトリウム〔粒径7μm]とを、40:100の質量割合で混合した。このNa混合物を用い、調製例1と同様な方法に従い、脱ハロゲン化反応時間3時間で、脱ハロゲン化反応させて、反応生成物中のPCB濃度を測定した。
得られた結果を、上記表1に示す。
上記表1に示すように、有機ハロゲン化合物(PCB)の濃度に関し、本発明の再生方法によって再生した再生Na金属(実施例1〜4)は、再生処理していないNa金属(比較例1)に比し、著しく低下し、本発明の再生方法が、不活化Na金属の再生に有効であることが証明された。
13:回収装置
101:洗浄装置
Claims (4)
- 有機ハロゲン化合物とアルカリ金属とを脱ハロゲン化反応させた後に回収した塊状のアルカリ金属を、炭素数3〜5の二級または三級飽和アルコールで洗浄することによって再生することを特徴とするアルカリ金属の再生方法。
- 前記二級または三級飽和アルコールが液体である請求項1記載のアルカリ金属の再生方法。
- 前記二級または三級飽和アルコールが気体である請求項1記載のアルカリ金属の再生方法。
- 請求項1乃至3記載のアルカリ金属の再生方法において洗浄、再生されたアルカリ金属を、有機ハロゲン化合物と脱ハロゲン化反応させて、該有機ハロゲン化合物を分解させることを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解方法。
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