JP3928079B2 - 画像形成方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
【従来の技術】
従来、電子写真方式による画像形成では、光導電性物質等の像担持体上に静電荷による潜像を形成し、この静電潜像に対して、帯電したトナー粒子を付着させ可視像を形成している。トナーにより形成された可視像は、最終的に紙等の転写媒体に転写後、熱、圧力や溶剤気体等によって転写媒体に定着され、出力画像となる。
【０００２】
これらの画像形成方法は、可視像化のためのトナー粒子を帯電させる方法により、トナー粒子とキャリア粒子の攪拌、混合による摩擦帯電を用いる、いわゆる二成分現像方式と、キャリア粒子を用いずにトナー粒子への電荷付与を行う、いわゆる一成分現像方式とに大別される。また、一成分現像方式では、現像ローラーへのトナー粒子の保持に磁気力を使用するか否かにより、磁性一成分現像方式、非磁性一成分現像方式に分類される。
【０００３】
一方、一般に定着には、熱効率や定着機構の簡便さ、定着部材の製造コストを抑える目的で、定着ローラーや定着ベルト等の定着部材を直接未定着画像に圧接して、トナーを熱溶融し紙等の画像担持体に定着を行う方法、所謂熱圧定着法が好んで採用されている。
特に近年、省エネルギーや装置の小型化を目的として、ベルト状の伝熱媒体を用いた定着機構（以下、定着ベルトともいう）が広く使われるようになってきている。
【０００４】
このようなベルト定着では、特に定着時にトナーの表面への接触時間を長くする事ができ、より低温度での定着が可能となる反面、トナーの溶融がより促進されてベルトの表面にトナーが融着する、いわゆるオフセット現象が発生しやすくなる。特にカラートナーにおいては、十分な透明性や高品位感を出すために適度な光沢が必要とされ、結着樹脂の分子量をシャープ化して、シャープメルトの特性が必要となる。これにより、定着時にトナーの溶融が促進されて、オフセット現象が発生しやすくなる。
【０００５】
また、定着用のベルトとして、耐熱樹脂製の無端もしくは有端のベルトが多く用いられるが、トナー外添剤やその他の成分がベルト状伝熱媒体状へ付着することにより、ベルト摩耗や傷が生じ、ホットオフセットの発生、更には、ベルト自体の断裂が発生する場合がり、ベルトの機械的耐久性の向上が求められている。上記の課題を解消する為に、定着機構、電子写真用トナーの面から、これまでにも様々な提案がなされてきている。
【０００６】
一方、定着機構としては、Ｊａｐａｎ Ｈａｒｈｃｏｐｙ‘９４（１９９４．６．２３〜２４ 主催 電子写真学会）に於ける発表「オンデマンド定着技術の検討」（Ａ−１１）を始めとして、いくつかの検討が試みられている。
しかしながら、このような、定着機構単独の検討、提案では、上述と同様の事由により、上記課題の根本的な解決にはなり得ていない。
【０００７】
また、トナーにワックス等の定着離型材料を添加して、定着でのオフセットを防止する事が知られているが、ワックスの特性やトナー中での分散状態が不適切な場合には、現像ユニット内での長期使用により、トナー表面からワックスが脱離したり、染み出す等の現象が発生し、二成分現像剤においては、キャリア表面への汚染等が発生することにより、トナーの帯電特性を悪化させる。また、一成分現像剤においては、現像ローラーや、トナーを薄層化させる為にブレード等に融着して、トナーの均一な現像を阻害する等の問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、定着ベルトを用いて定着を行う画像形成方法において、定着ベルトへのトナーのオフセットの防止、定着ベルトの機械的耐久性の向上を実現し、安定した良好な画像を長期に渡って得ることができる画像形成方法を提供することをその課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、定着部で用いられるベルト状伝熱媒体と該定着部を用いた画像形成方法で使用される電子写真用トナーの相互作用的特性と、その特性の有効範囲を明らかにすることにより、安定した良好な画像品質が長期に渡って得られることを見い出し本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明によれば、発熱体により加熱されるベルト状伝熱媒体に、未定着トナーの像を担持した記録媒体を圧接することにより、該記録媒体上の未定着トナー像を定着させることにより画像を形成する画像形成方法において、該トナーとして、少なくとも結着樹脂と融点５０〜１４０℃のワックスを含むトナーを用い、かつ、該ベルト状伝熱媒体にはオイルを塗布することからなり、さらに、該トナー中の結着樹脂１００重量部に対するワックスの含有量をＡ（重量部）、該ベルト状伝熱媒体へのオイル塗布量をＢ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）としたときに、０＜Ａ≦１５、０＜Ｂ≦４、及び０．５≦０．２×Ａ＋Ｂ≦４．０の関係式を満足するように、該ワックスの塗布がなされており、
前記ワックスの平均分散径をＣ（μｍ）としたときに、１．５≦Ｃ≦３．０、及び１≦Ａ×Ｃ≦１０の関係式が成り立つことを特徴とする画像形成方法が提供される。さらに、本発明によれば、結着樹脂として、少なくとも分子量分布の最大ピークが、分子量６０００〜１００００の範囲であり、かつ分子量１０万以上の成分が３．５〜８％の範囲であるものを含有するトナーを用いることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の画像形成方法について説明する。
本発明の画像形成方法は、発熱体により加熱されるベルト状伝熱媒体に、未定着トナーの像を担持した記録媒体を圧接することにより、該記録媒体上の未定着トナー像を定着させることにより画像を形成する画像形成方法に係るものである。
【００１２】
本発明の方法に用いるベルト状伝熱媒体は、記録媒体上の未定着のトナー像を低温で定着するために、長時間記録媒体上の未定着のトナー像を加熱する目的で用うものであり、熱容量が小さいことが好ましい。
前記ベルト状伝熱媒体としては、耐熱性の材料、例えばニッケル、ポリイミド等からなる基体上に、シリコンゴム、フッ素樹脂等からなる離型層を設けたものを好適に用いることができる。前記基体の厚さは、３０〜１５０μｍである。又、離型層の厚さは、シリコンゴム等を用いた場合には、５０〜３００μｍ、フッ素樹脂等を用いた場合には、１０〜５０μｍである。
本発明の方法に用いるベルト状伝熱媒体は、複数のローラ間に架設され、回動する無端ベルト状のもの、ローラーに巻着し、往復動作する有端のベルト状のもの等、種々のもの用いることができる。又、前記ベルト状伝熱媒体は、単数あるいは複数の伝熱ローラーとの組み合わせ、複数のベルト状伝熱媒体との組み合わせ等、用途に応じ適宜用いることができる。
【００１３】
本発明においては、ベルト状伝熱媒体を発熱体により加熱する。ベルト状伝熱媒体の加熱は、記録媒体上の未定着のトナー像を定着するためにおこなうものであり、
その加熱の方法としては、内部に加熱源を有する加熱ローラーにベルト状伝熱媒体を張設させて加熱する方法、ヒーター等により非接触の状態でベルト状伝熱媒体を加熱する方法等を採用することができる。
【００１４】
本発明においては、ベルト状伝熱媒体表面への融着（オフセット現象）を防止する目的でベルト状伝熱媒体表面にオイルを塗布する。本発明において、ベルト状伝熱媒体表面にオイルを塗布する場合に使用するオイルとしては、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等を用いることができる。
【００１５】
本発明における、ベルト状伝熱媒体表面へのオイル塗布方法としては、オイルを含浸したオイル塗布ローラーを介してのオイル塗布方法、オイルを含浸した塗布部材をベルト状伝熱媒体表面に接触させるオイル塗布方法、スプレーによりベルト状伝熱媒体表面にオイルを吹き付ける塗布方法等、種々の方法を採用することができる。
該ベルト状伝熱媒体へのオイル塗布量は、該塗布量をＢ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）としたときに、０≦Ｂ≦４、好ましくは０．５≦Ｂ≦３．５、より好ましくは１≦Ｂ≦３となる量である。前記塗布量が４（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）より多くなると、プリント画像上に過剰なオイルがスジ状に残る等の汚れの問題が生じる。
【００１６】
本発明の画像形成方法に用いるトナーとしては、少なくとも結着樹脂を含むとともにワックスを含有するか又は含有しないトナーを用いる。
前記トナーに用いる結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン／ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単重合体やその共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル誘導体、ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、ポリオール系重合体、エポキシ系重合体、テルペン系重合体、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等を用いることができ、これらを単独あるいは混合して用いることができる。
本発明においては、結着性、電気特性等の面から、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂より選ばれる少なくとも１種以上を含有することが特に好ましい。
【００１７】
本発明に使用するトナーの結着樹脂は、該結着樹脂成分として、低分子量成分と高分子量成分を特定のバランスにすることにより、その結果として、オイルを多量に塗布した定着ベルトを用いなくてもオフセットの発生のない画像を得ることができる。
本発明による結着樹脂の分子量分布の最大ピークは、６０００〜１００００、好ましくは６５００〜９５００であり、分子量１０万以上の成分は３．５〜８％、好ましくは５〜７％の範囲である。
【００１８】
前記結着樹脂の分子量分布の最大ピークが、６０００より小の場合や分子量１０万以上の成分が３．５％未満の場合には、定着でのオフセット現象が発生しやすくなり、逆に分子量分布の最大ピークが、１００００より大の場合や、分子量１０万以上の成分が８％より多い場合には、カラートナーの場合にプリント画像に十分な光沢や、透明性が得られない。
【００１９】
本発明に用いるトナーに対し、定着時のオフセットを防止する目的でワックスを含有させるが、この場合のワックスとしては、ポリエチレンワックス、プロピレンワックス、カルナウバワックス、各種エステル系等のワックス類を用いることができる。
【００２０】
また、本発明に用いるトナーに含有させる前記ワックスの融点は、５０〜１４０℃、好ましくは６０〜１３０℃、より好ましくは７０〜１２０℃である。ワックスの融点が５０℃より低いと、トナー表面からのワックスの脱離、染み出し等が発生し、１４０℃より高いと、充分な耐オフセット性が得られなくない。
【００２１】
該トナー中の結着樹脂の含有量は、結着樹脂１００重量部に対するワックスの含有量をＡ（重量部）としたときに、０≦Ａ≦１５、好ましくは０．５≦Ａ≦１２、より好ましくは１≦Ａ≦１０である。ワックスの含有量Ａが１５重量部より多い場合には、現像ユニット内での長期使用により、トナー表面からのワックスの脱離、染み出し等が発生し、二成分現像剤においては、キャリア表面への汚染等が発生することで、トナーの帯電特性を悪化させ、また、一成分現像剤においては、現像ローラーや、トナーを薄層化させる為のブレード等に融着して、トナーの均一な現像を阻害する。
【００２２】
また、本発明におけるトナー中の、ワックスの平均分散径をＣ（μｍ）としたときに、Ｃ（μｍ）は、３μｍ以下、好ましくは２．５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。ワックスの平均分散径Ｃが３μｍより大の場合には、トナー表面からのワックスの脱離、染み出し等が発生しやすくなる。
【００２３】
なお、平均分散径Ｃの値は、トナーに使用する結着樹脂の組成、特性（特に１／２流出開始温度等の熱特性）及び、ワックスの組成、特性（融点等の熱特性）、それ以外の含有材料の組成、特性、更にトナーを混練する際の混練条件（混練温度等の条件）の各々相互作用によって決まる。
【００２４】
本発明において、前記Ａ（重量部）（結着樹脂１００重量部に対するワックスの含有量）と、Ｃ（μｍ）（ワックスの平均分散径）の値より与えられる関係式は、１≦Ａ×Ｃ≦１０、好ましくは１．５≦Ａ×Ｃ≦９、より好ましくは２≦Ａ×Ｃ≦８である。Ａ×Ｃが１０より大の場合には、トナー表面からのワックスの脱離、染み出し等による不具合現象が発生しやすくなり、Ａ×Ｃが１より小の場合には、定着でのオフセット現象が発生しやすくなる。
【００２５】
本発明において、前記Ａ（重量部）（結着樹脂１００重量部に対するワックスの含有量）と、Ｂ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）（ベルト状伝熱媒体へのオイル塗布量）の値より与えられる関係式は、０．５≦０．２×Ａ＋Ｂ≦４．０、好ましくは１．０≦０．２×Ａ＋Ｂ≦３．５である。０．２×Ａ＋Ｂの値が０．５より小さい場合には、定着でのオフセット現象が発生しやすくなり、４．０より大の場合には、トナー表面からのワックスの脱離、染み出し等、もしくは定着プリント画像上に過剰オイルがスジ状に残ってしまう等の問題が起きる。
さらに、前記関係式を満足させる範囲において、Ａの値が０．５≦Ａ≦１２であり、Ｂの値が０．５≦Ｂ≦３．５、より好ましくはＡの値が１≦Ａ≦１０であり、Ｂの値が１≦Ｂ≦３の場合には、ベルト状伝熱媒体のオフセット現象に対し特に本発明の効果を顕著に発揮することができる。
【００２６】
本発明に用いるトナーに対しては、以下に示す成分を選択的に用いることができる。
【００２７】
・着色剤
本発明に用いるトナーに使用される着色剤としては、従来公知のトナー用着色剤として使用さる顔料及び染料が使用でき、具体的には、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドンレッド、ベンジジンイエロー、ローズベンガル等を単独あるいは混合して用いることができる。
【００２８】
・磁性材料
トナー粒子中へ導入することができる磁性材料としては、フェライト、マグネタイト、マグヘマタイト等の酸化鉄類、鉄、コバルト、ニッケル等の金属あるいは、これらと他の金属との合金等の磁性成分を単独または混合して使用することができる。
【００２９】
・電荷制御剤
帯電の立ち上がりをより良くするために電荷制御剤として、一般に知られている電荷制御剤、例えば、アミノ基含有ビニル系コポリマー、四級アンモニウム塩化合物、ニグロシン染料、ポリアミン樹脂、イミダゾール化合物、アジン系染料、トリフェニルメタン系染料、グアニジン化合物、レーキ顔料等の正帯電性電荷制御剤や、カルボン酸誘導体及びこの金属塩、アルコキシレート、有機金属錯体、キレート化合物等の負帯電性電荷制御剤を、単独または混合して用いることができる。
【００３０】
前記負帯電制御剤として、安定した帯電立ち上がり特性を得る為に、以下に示すサリチル酸誘導体の金属塩を特に好適に用いることができる。
【００３１】
【化１】
式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基あるいはアリル基であるが、特に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基あるいはアリル基が望ましい。ここでＲ３、Ｒ４及びＲ５は同時に同じであっても異なっていても良い。またＭｅは亜鉛、ニッケル、コバルト、銅及びクロムから選ばれるいずれかの金属である。
【００３２】
なお、前記化合物は、CLARK.J.Ｌ、Kao.H(1948)Ｊ.Amer.Chem.Soc.70、2151に記載された方法によって容易に合成することができる。例えば、溶媒中に２モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体のナトリウム塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し混合し、加温して攪拌することにより亜鉛塩として得ることができる。
【００３３】
この金属塩は白色を呈する結晶であり、トナーバインダー中に分散させた場合にも着色を示さないものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについても、上記の方法に準じて製造することができる。
【００３４】
該化合物の配合量は、結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部である。
なお、該化合物の具体例としては、以下に示すもの等が挙げられる。
【００３５】
【化２】
また、特に、帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用いる事が好ましく、二成分現像剤において、長期の現像ユニットの攪拌においてもキャリア表面へのトナー中の帯電制御剤の剥がれによる付着が減少し、現像剤の帯電量変化が少ない。
【００３６】
・その他添加剤
トナー流動性や環境依存性改良のための添加剤としては、一般に公知のものが使用でき、例えば、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、ジルコン酸ストロンチウム、ジルコン酸カルシウム、チタン酸ランタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マイカ、ドロマイト等の無機粉末や、これらの疎水化物が単独または混合して使用できる。この他の添加剤として、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂微粒子をトナー表面改質剤として使用しても良い。これらは、添加する材料の種類にもよるが、トナー母体粒子１００重量部に対して、およそ０．１〜１０重量部程度を外添し、必要であれば適当な混合機により混合してトナー粒子表面に付着、凝着或いは、トナー粒子間隙で遊離した状態になるよう調整し、用いることができる。
【００３７】
本発明のトナー粒子の製造方法としては、上述のような原材料を、二本ロール、二軸押出し混練機、一軸押出し混練機等の、公知の方法で混練し、これを機械式や気流式等の公知の粉砕、分級を行い、トナー母体粒子を作成することができる。また混練時に、着色剤や磁性体の分散状態を制御するための分散剤等を併用しても良い。更に、このトナー母体粒子は、前述の添加剤を添加し、混合機等により混合、表面改質を行っても良い。
【００３８】
また、本発明の電子写真用トナーを二成分現像剤として用いる場合、キャリア粒子は、適当な抵抗を持った無機／金属粒子、比較的抵抗の低い粒子を分散させた樹脂粒子や、これらを核とした芯材に対して被覆層を設けた粒子等を用いることができる。
これらに使用される材料の例としては、以下のような物が挙げられる。
【００３９】
キャリア粒子に使用できる無機／金属粒子の例としては、従来より公知のものが使用でき、例えば鉄、コバルト、ニッケル等の金属、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の合金や化合物等が挙げられる。
【００４０】
また、キャリア粒子の樹脂粒子及び／又は被覆層を形成する樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、アクリル（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビリケトン等のポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、オルガノシロキサン結合からなるシリコーン樹脂またはその変成品（例えばアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等による変成品）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。中でもトナースペントを防止する点で、シリコーン樹脂またはその変成品、弗素樹脂、特にシリコーン樹脂またはその変成品が好適に用いられる。
【００４１】
前記シリコーン樹脂としては、オルガノシロキサン結合のみからなるストレートシリコーンおよびアルキド、ポリエステル、エポキシ、ウレタン等で変成したシリコーン樹脂等が挙げられる。
【００４２】
また前述のように樹脂粒子及び／又は被覆層に分散されるキャリア粒子の体積固有抵抗を制御するために使用される低抵抗材料は、従来より公知の物を用いることができ、例えば、鉄、金、銅等の金属、フェライト、マグネタイト等の酸化鉄、カーボンブラック等の顔料が挙げられる。
【００４３】
この中でも特にカーボンブラックの一つであるファーネスブラックとアセチレンブラックの混合物を用いることにより、少量の低抵抗微粉末の添加で効果的に導電性の調整が可能となり、更に樹脂粒子／被覆層の耐摩耗性に優れたキャリア粒子を得ることが可能となる。これらの低抵抗微粉末は、粒径０．０１〜１０μｍ程度のものが好ましい。又その添加量は、樹脂粒子または被覆樹脂１００重量部に対して２〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。
【００４４】
また、電荷付与部材樹脂粒子及び／又は被覆層中には核体粒子との接着性を向上させたり導電性付与剤の分散性を向上させる目的でシランカップリング剤、チタンカップリング剤等を添加することができる。
被覆層の形成法としては、従来より用いられる方法、例えば、噴霧法、浸漬法等の方法で塗布することができる。この場合の被覆層の厚さは０．１〜２０μｍが好ましい。
【００４５】
次に、本発明の方法を実施するために使用する定着装置の一例を示す。
図１において、Ｒ１はアルミニウム、鉄等の金属製芯金に、シリコンゴム等の弾性体を被覆した定着ローラー、Ｒ３はアルミニウム、鉄、銅、ステンレス等からなる金属性中空筒状芯金からなり、内部に加熱源Ｈを有する加熱ローラーである。定着ローラーＲ１と加熱ローラーＲ３との間には定着ベルトＢが張設されている。Ｓは加熱ローラーＲ３に接する定着ベルトＢの表面温度を測定する為の温度センサーである。また、Ｒ２は金属製芯金に弾性体を被覆した加圧ローラーであり、定着ベルトＢを介して定着ローラーＲ１を下方から押圧することにより、定着ベルトＢと加圧ローラーＲ２との間にニップ部を形成している。また、である。そしてＧは、未定着トナー画像Ｔを担持したプリントシートＰ（紙等）を支持するガイドである。また、それぞれの部材の寸法は、必要とされる各種の条件により設定される。
【００４６】
次に、前記定着装置の動作について説明する。加熱ローラーＲ３は内設された加熱原Ｈにより加熱される。また、加熱ローラーＲ３と定着ローラーＲ１に張設された定着ベルトＢは加熱ローラーにより加熱される。加熱された定着ベルトＢの表面温度は温度センサーＳにより測定され、図示しない温度制御装置により加熱原Ｈを制御することにより、加熱ローラーＲ３の表面温度が制御される。また、定着ベルトＢの表面には、オイルを含浸したオイル塗布ローラーＲ４によりオイルが塗布される。
一方、未定着トナーＴを担持したプリントシートＰは支持ガイドＧに支持され、定着ベルトＢの表面に接触される。プリントシートＰは定着ベルトＢとともに搬送され、定着ローラーＲ１と、加圧ローラーＲ２にニップされプリントシート上のトナーの定着が完了する。
【００４７】
【実施例】
次に、本発明の実施例を述べる。
【００４８】
（参考例１）
・結着樹脂 （ポリエステル樹脂、１／２流出開始温度：１２０℃、
最大ピーク分子量：１２０００、
分子量１０万以上の成分：１０．５％）
１００重量部
・帯電制御剤 （サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．１） ２重量部
・離型剤 （ポリエチレンワックス：融点６５℃） ７重量部
・着色剤
〈イエロートナー用〉
ジスアゾ系イエロー顔料（C.I.Pigment Yellow 17） ５重量部
〈マゼンタトナー用〉
ナフトール系マゼンタ顔料（C.I.Pigment Red 184） ４重量部
〈シアントナー用〉
銅フタロシアニンブルー顔料（C.I.Pigment Blue 15） ２重量部
〈ブラックトナー用〉
カーボンブラック ５重量部
上記の材料を各色ごとにブレンダーで充分混合したのち、１００〜１１０℃に加熱した２本ロールによって溶融混練し、更に混練物を自然放冷した。該混練物の平均分散径は３．５μｍであった。更に該混練物をカッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて各色の母体着色粒子を得た。なお、各色母体着色粒子の体積平均粒径は以下の通りであった。（体積平均粒径は、コールターエレクトロニクス社製のコールターカウンターモデルＴＡ−IIにより計測した。）
イエロー：７．１（μｍ）、マゼンタ：７．３（μｍ）
シアン ：７．５（μｍ）、ブラック：７．４（μｍ）
更に、前記母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度８０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．５重量部
・疎水性酸化チタン（疎水化度７０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．６重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを得た。
【００４９】
更に、該トナー５重量部とシリコーン樹脂を平均樹脂膜厚０．２μｍでコーティングを行った平均粒径５０μｍのフェライトキャリア９５重量部をボールミルにて混合し、現像剤を得た。なお、現像剤の帯電量は−２４μｃ／ｇであった。
得られたトナー及び現像剤を、リコー製ＰＲＥＴＥＲ６５０の改造機（定着ローラーに供給されているオイルを未使用とすることが可能となるように改造したもの）にセットし、３万枚のプリントを行った。
トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５０】
（実施例２）
・結着樹脂 （ポリオール樹脂、１／２流出開始温度：１１８℃、
最大ピーク分子量：５８００、
分子量１０万以上の成分：２．５％）
１００重量部
・帯電制御剤 （サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．２）
２重量部
・離型剤 （カルナウバワックス：融点８０℃） ５重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を、連続式の混練機を用いて混練し、混練入り口部の温度を１１０℃に設定した以外は、参考例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は１．５μｍであった。
イエロー：６．１（μｍ）、マゼンタ：６．４（μｍ）
シアン ：６．０（μｍ）、ブラック：６．３（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ （疎水化度７０％、１次粒子径：０．０１５μｍ）
０．７重量部
・疎水性酸化チタン（疎水化度８０％、1次粒子径：０．０１５μｍ）
０．８重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを作成し、参考例１と同様に現像剤を作成し、同様の装置により、同様の評価を行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５１】
（参考例２）
・結着樹脂 （ポリエステル樹脂、１／２流出開始温度：１１５℃、
最大ピーク分子量：７５００、
分子量１０万以上の成分：４．５％）
１００重量部
・帯電制御剤 （サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．３）
２重量部
・離型剤 （ポリエチレンワックス：融点１００℃） ３重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を実施例２と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は１．０μｍであった。
イエロー：８．３（μｍ）、マゼンタ：８．４（μｍ）
シアン ：８．５（μｍ）、ブラック：８．６（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度７０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．６重量部
・疎水性酸化チタン（疎水化度６０％、1次粒子径：０．０３μｍ）
０．４重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを作成し、参考例１と同様に現像剤を作成し、同様の装置により同様の評価を行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５２】
（参考例３）
・結着樹脂 （ポリエステル樹脂、１／２流出開始温度：１１６℃、
最大ピーク分子量：８５００、
分子量１０万以上の成分：５．５％）
１００重量部
・帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．４） ４重量部
・離型剤（ポリプロピレンワックス：融点１４０℃） １重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を実施例２と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は０．６μｍであった。
イエロー：８．１（μｍ）、マゼンタ：８．２（μｍ）
シアン ：８．０（μｍ）、ブラック：７．９（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度８０％、１次粒子径：０．０２５μｍ）
０．６重量部
・疎水性シリカ（疎水化度９０％、１次粒子径：０．２μｍ）
１．５重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各々のトナーを作成した。リコー製マイリコピーＭ−５の改造機にセットし、現像ローラー上のトナー層の特性評価を行った。また、参考例１と同様の評価を行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５３】
（比較例１）
・結着樹脂 （ポリエステル樹脂、１／２流出開始温度：１２０℃、
最大ピーク分子量：９０００、
分子量１０万以上の成分：６．０％）
１００重量部
・帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．１）
２重量部
・離型剤（ポリプロピレンワックス：融点１４３℃） １．５重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を参考例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は３．０μｍであった。
イエロー：７．２（μｍ）、マゼンタ：７．４（μｍ）
シアン ：７．５（μｍ）、ブラック：７．３（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度５０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．５重量部
・疎水性酸化チタン（疎水化度７０％、1次粒子径：０．０２μｍ）
０．６重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを作成し、参考例１と同様に現像剤を作成し、同様の装置により、同様の評価を行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５４】
（比較例２）
・結着樹脂 （ポリオール樹脂、１／２流出開始温度：１２２℃、
最大ピーク分子量：１３０００、
分子量１０万以上の成分：９．５％）
１００重量部
・帯電制御剤 （サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．２）
２重量部
・離型剤（ポリエチレンワックス：融点６５℃） ５重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を参考例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は４．０μｍであった。
イエロー：７．４（μｍ）、マゼンタ：７．３（μｍ）
シアン ：７．５（μｍ）、ブラック：７．６（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度５０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．５重量部
・疎水性酸化チタン（疎水化度７０％、1次粒子径：０．０２μｍ）
０．６重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを作成し、参考例１と同様に現像剤を作成し、同様の装置により、同様の評価を行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５５】
（比較例３）
・結着樹脂 （ポリエステル樹脂、１／２流出開始温度：１１９℃、
最大ピーク分子量：８０００、
分子量１０万以上の成分：４．０％）
１００重量部
・帯電制御剤 （サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．３）
４重量部
・離型剤 （ロジンエステルワックス：融点６８℃）
１８重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を参考例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は５．０μｍであった。
イエロー：８．２（μｍ）、マゼンタ：８．４（μｍ）
シアン ：８．５（μｍ）、ブラック：８．１（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度５０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．５重量部
・疎水性シリカ（疎水化度９０％、1次粒子径：０．２μｍ）
１．５重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各々のトナーを作成した。リコー製マイリコピーＭ−５の改造機にセットし、現像ローラー上のトナー層の特性評価を行った。また、各評価を参考例１と同様に行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
なお、上記表１、表２、表３に示す各特性の測定値、及び評価は、以下の方法によった。
【００５９】
（各種特性の測定方法）
（ベルト上のオイルの塗布量Ｂ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り））
定着オイルを含浸させたローラーを定着ベルトに当接させ、Ａ−４サイズのＰＰＣ用紙（リコー製タイプ６０００−７０Ｗ）を１００枚通紙させ、該ローラーの重量変化から、ベルト上のオイルの塗布量Ｂ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）を算出した。
【００６０】
（ワックスの融点）
示差熱分析装置（Rigaku THERMO FLEX TG8110型（理学電機製））により、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定し、発吸熱曲線の主体極大ピークを融点とした。
【００６１】
（ワックスのトナー中における平均分散径Ｃ（μｍ））
トナーの溶融混練後のサンプルを、透過型電子顕微鏡を用いて、倍率１０万倍での視野におけるワックスの分散粒径（長軸と短軸の平均値）を、５０点測定し、その平均値を平均分散径Ｃとした。
【００６２】
（１／２流出開始温度）
高架式フローテスター CTF-500（島津製作所製）を用い、ダイス細孔の径１ｍｍ、加圧２０ｋｇ／ｃｍ２、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件で１ｃｍ３の試料を溶融流出させたときの流出開始点から流出終了点の高さの１／２に相当する温度を測定した。
【００６３】
最大ピーク分子量、分子量１０万以上の成分量
最大ピーク分子量、分子量１０万以上の成分量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により以下のように測定した。
４０℃のヒートチャンバー内でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６％に調整したトナー母体のＴＨＦ試料溶液を２００μｌ注入して測定した。ＴＨＦ試料溶液は注入前に０．４５μｍの液体クロマトグラフィー用フィルターで、ＴＨＦ不溶成分を除去した。トナーの試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、PressureChemical Co.あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０2、２．１×１０3、４×１０3、１．７５×１０4、５．１×１０4、１．１×１０5、３．９×１０5、８．６×１０5、２×１０6、４．４８×１０6のものを用い、１０点の標準ポリスチレン試料を用いた。
また検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いた。
【００６４】
（各種品質特性の測定方法）
品質特性測定は以下の通りに行なった。なお、以下▲１▼〜▲３▼の特性評価は、図１に示すベルト定着を以下の条件にて実施した。
【００６５】
ベルト張力：１．５ｋｇ／片、
ベルト速度：１７０ｍｍ／ｓｅｃ、
定着ニップ幅：１０ｍｍ、
定着ローラー：（ローラー径：φ３８、表面材質と硬度：シリコン発砲体で約３０度(アスカーＣ硬度)
加圧ローラー：（ローラー径：φ５０、表面材質と硬度：ＰＦＡチューブ＋シリコンゴム
厚み１ｍｍで約７５度(アスカーＣ硬度)、芯金径：φ４８(鉄、肉厚１ｍｍ）
加熱ローラー：（ローラー径：φ３０、(アルミ、肉厚２ｍｍ)）
定着ベルト ：（ベルト径：φ６０、基体：約４０μｍ厚のニッケル、離型層：約１５０μｍのシリコンゴム、ベルト幅３１０ｍｍ）
【００６６】
▲１▼オフセット未発生温度範囲
リコー製カラー複写機プリテール５５０を用いて、転写紙（リコー製タイプ６０００−７０Ｗ）に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの単色及び中間色として、レッド、ブルー、グリーンから成るベタ画像を単色で、１．０±０．１ｍｇ／ｃｍ２のトナーが現像されるように調整を行ない、図１に示したベルト定着装置を前記記載の条件にて、定着ベルトの温度が可変となるように調整を行なって、オフセットの発生しない温度を測定した。
【００６７】
▲２▼光沢度
上記単色画像サンプルにおいて、定着ベルト表面温度が１６０℃の時のサンプルの光沢度を、グロスメーター（日本電色工業株式会社製）により、入射角度６０°で計測した。この光沢度は、値の高い程光沢感が出て、一般にフルカラーのコピー画像としては、１０〜３０％の光沢が好ましい。
【００６８】
▲３▼ヘイズ度
上記単色画像サンプルを、転写紙としてリコー製のＯＨＰシート（タイプＰＰＣ−ＤＸ）を用い、定着ベルト表面温度が１６０℃の時のサンプルのヘイズ度を、直読ヘイズ度コンピューターＨＧＭ−２ＤＰ型（スガ試験機株式会社製）により測定した。
このヘイズ度は、曇り度とも言われ、トナーの透明性を示す尺度として測定され、値の低いほど透明性が高く、ＯＨＰシートを用いた場合の発色性が良好なものとなる。また、良好な発色性を示すヘイズ度の値は、３０％以下が好ましく、特に２０％以下がより好ましい。
【００６９】
▲４▼現像ローラー上トナー特性
（評価装置）
図２に示す現像装置に一成分現像用トナーを供給してトナー特性を評価した。図２において、１は潜像担持体（ベルト感光体）、２は現像ローラー、２−１は芯金、２−２は樹脂コート層、３はトナー供給部材、４は現像剤塗布ブレード、５はアジテーター及び６は現像領域である。
【００７０】
▲４▼−１ 帯電量及びトナー付着量
出口側にフィルター層を具備したファラデーケージを介して、現像ローラー上のトナーを吸引し、ファラデーケージ内にトラップされたトナーの比電荷を測定する吸引法比電荷測定装置により、帯電量の測定を行なった。また、同時にトラップされたトナーの重量と、吸引された現像ローラーの面積との関係から、トナー付着量を算出した。
また、これらの特性の適正な値は、現像ローラーと感光体の線速（比）等で異なるが、現像ローラーの長期攪拌により、現像されるトナー量が安定化することから多数枚のプリント後が好ましく、一般には以下の値とされる。
帯電量 絶対値で１０〜２５（μｃ／ｇ）
付着量 ０．４〜１．２（ｍｇ／ｃｍ２）
▲４▼−２ トナー薄層性
現像ローラー上トナーの薄層性は目視による観察を行なった。また、現像ローラーの長期攪拌後に現像ユニットを分解し、トナーを除去後、現像ローラー上のトナーのフィルミング状態、現像剤塗布ブレードへのトナーの固着状態を目視により観察した。
【００７１】
【発明の効果】
ベルト定着装置に塗布するオイル量と、トナー中に含有するワックス量を適正化し、また、トナー中のワックスの平均分散径、結着樹脂の分子量を特定することにより、必要な定着特性及び、長期の使用においても安定した画像を維持出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】ベルト定着の一例を示す模式図
【図２】本発明のトナーを使用するのに有用な現像装置の一例を示す現像ローラー部を中心とした様式断面図。
【符号の説明】
Ｒ１ 着ローラー
Ｒ２ 加圧ローラー
Ｒ３ 加熱ローラー
Ｒ４ オイル塗布ローラー
Ｂ 定着ベルト
Ｔ 未定着トナー画像
Ｐ プリントシート
Ｓ 温度センサー
Ｇ ガイド
Ｈ 加熱源
１ 潜像担持体（ベルト感光体）
２ 現像ローラー
金属材質のローラー
２−１ 芯金
２−２ 樹脂コート層
３ トナー供給部材
４ 現像剤塗布ブレード
５ アジテータ
６ 現像領域
【発明の属する技術分野】
【従来の技術】
従来、電子写真方式による画像形成では、光導電性物質等の像担持体上に静電荷による潜像を形成し、この静電潜像に対して、帯電したトナー粒子を付着させ可視像を形成している。トナーにより形成された可視像は、最終的に紙等の転写媒体に転写後、熱、圧力や溶剤気体等によって転写媒体に定着され、出力画像となる。
【０００２】
これらの画像形成方法は、可視像化のためのトナー粒子を帯電させる方法により、トナー粒子とキャリア粒子の攪拌、混合による摩擦帯電を用いる、いわゆる二成分現像方式と、キャリア粒子を用いずにトナー粒子への電荷付与を行う、いわゆる一成分現像方式とに大別される。また、一成分現像方式では、現像ローラーへのトナー粒子の保持に磁気力を使用するか否かにより、磁性一成分現像方式、非磁性一成分現像方式に分類される。
【０００３】
一方、一般に定着には、熱効率や定着機構の簡便さ、定着部材の製造コストを抑える目的で、定着ローラーや定着ベルト等の定着部材を直接未定着画像に圧接して、トナーを熱溶融し紙等の画像担持体に定着を行う方法、所謂熱圧定着法が好んで採用されている。
特に近年、省エネルギーや装置の小型化を目的として、ベルト状の伝熱媒体を用いた定着機構（以下、定着ベルトともいう）が広く使われるようになってきている。
【０００４】
このようなベルト定着では、特に定着時にトナーの表面への接触時間を長くする事ができ、より低温度での定着が可能となる反面、トナーの溶融がより促進されてベルトの表面にトナーが融着する、いわゆるオフセット現象が発生しやすくなる。特にカラートナーにおいては、十分な透明性や高品位感を出すために適度な光沢が必要とされ、結着樹脂の分子量をシャープ化して、シャープメルトの特性が必要となる。これにより、定着時にトナーの溶融が促進されて、オフセット現象が発生しやすくなる。
【０００５】
また、定着用のベルトとして、耐熱樹脂製の無端もしくは有端のベルトが多く用いられるが、トナー外添剤やその他の成分がベルト状伝熱媒体状へ付着することにより、ベルト摩耗や傷が生じ、ホットオフセットの発生、更には、ベルト自体の断裂が発生する場合がり、ベルトの機械的耐久性の向上が求められている。上記の課題を解消する為に、定着機構、電子写真用トナーの面から、これまでにも様々な提案がなされてきている。
【０００６】
一方、定着機構としては、Ｊａｐａｎ Ｈａｒｈｃｏｐｙ‘９４（１９９４．６．２３〜２４ 主催 電子写真学会）に於ける発表「オンデマンド定着技術の検討」（Ａ−１１）を始めとして、いくつかの検討が試みられている。
しかしながら、このような、定着機構単独の検討、提案では、上述と同様の事由により、上記課題の根本的な解決にはなり得ていない。
【０００７】
また、トナーにワックス等の定着離型材料を添加して、定着でのオフセットを防止する事が知られているが、ワックスの特性やトナー中での分散状態が不適切な場合には、現像ユニット内での長期使用により、トナー表面からワックスが脱離したり、染み出す等の現象が発生し、二成分現像剤においては、キャリア表面への汚染等が発生することにより、トナーの帯電特性を悪化させる。また、一成分現像剤においては、現像ローラーや、トナーを薄層化させる為にブレード等に融着して、トナーの均一な現像を阻害する等の問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、定着ベルトを用いて定着を行う画像形成方法において、定着ベルトへのトナーのオフセットの防止、定着ベルトの機械的耐久性の向上を実現し、安定した良好な画像を長期に渡って得ることができる画像形成方法を提供することをその課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、定着部で用いられるベルト状伝熱媒体と該定着部を用いた画像形成方法で使用される電子写真用トナーの相互作用的特性と、その特性の有効範囲を明らかにすることにより、安定した良好な画像品質が長期に渡って得られることを見い出し本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明によれば、発熱体により加熱されるベルト状伝熱媒体に、未定着トナーの像を担持した記録媒体を圧接することにより、該記録媒体上の未定着トナー像を定着させることにより画像を形成する画像形成方法において、該トナーとして、少なくとも結着樹脂と融点５０〜１４０℃のワックスを含むトナーを用い、かつ、該ベルト状伝熱媒体にはオイルを塗布することからなり、さらに、該トナー中の結着樹脂１００重量部に対するワックスの含有量をＡ（重量部）、該ベルト状伝熱媒体へのオイル塗布量をＢ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）としたときに、０＜Ａ≦１５、０＜Ｂ≦４、及び０．５≦０．２×Ａ＋Ｂ≦４．０の関係式を満足するように、該ワックスの塗布がなされており、
前記ワックスの平均分散径をＣ（μｍ）としたときに、１．５≦Ｃ≦３．０、及び１≦Ａ×Ｃ≦１０の関係式が成り立つことを特徴とする画像形成方法が提供される。さらに、本発明によれば、結着樹脂として、少なくとも分子量分布の最大ピークが、分子量６０００〜１００００の範囲であり、かつ分子量１０万以上の成分が３．５〜８％の範囲であるものを含有するトナーを用いることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の画像形成方法について説明する。
本発明の画像形成方法は、発熱体により加熱されるベルト状伝熱媒体に、未定着トナーの像を担持した記録媒体を圧接することにより、該記録媒体上の未定着トナー像を定着させることにより画像を形成する画像形成方法に係るものである。
【００１２】
本発明の方法に用いるベルト状伝熱媒体は、記録媒体上の未定着のトナー像を低温で定着するために、長時間記録媒体上の未定着のトナー像を加熱する目的で用うものであり、熱容量が小さいことが好ましい。
前記ベルト状伝熱媒体としては、耐熱性の材料、例えばニッケル、ポリイミド等からなる基体上に、シリコンゴム、フッ素樹脂等からなる離型層を設けたものを好適に用いることができる。前記基体の厚さは、３０〜１５０μｍである。又、離型層の厚さは、シリコンゴム等を用いた場合には、５０〜３００μｍ、フッ素樹脂等を用いた場合には、１０〜５０μｍである。
本発明の方法に用いるベルト状伝熱媒体は、複数のローラ間に架設され、回動する無端ベルト状のもの、ローラーに巻着し、往復動作する有端のベルト状のもの等、種々のもの用いることができる。又、前記ベルト状伝熱媒体は、単数あるいは複数の伝熱ローラーとの組み合わせ、複数のベルト状伝熱媒体との組み合わせ等、用途に応じ適宜用いることができる。
【００１３】
本発明においては、ベルト状伝熱媒体を発熱体により加熱する。ベルト状伝熱媒体の加熱は、記録媒体上の未定着のトナー像を定着するためにおこなうものであり、
その加熱の方法としては、内部に加熱源を有する加熱ローラーにベルト状伝熱媒体を張設させて加熱する方法、ヒーター等により非接触の状態でベルト状伝熱媒体を加熱する方法等を採用することができる。
【００１４】
本発明においては、ベルト状伝熱媒体表面への融着（オフセット現象）を防止する目的でベルト状伝熱媒体表面にオイルを塗布する。本発明において、ベルト状伝熱媒体表面にオイルを塗布する場合に使用するオイルとしては、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等を用いることができる。
【００１５】
本発明における、ベルト状伝熱媒体表面へのオイル塗布方法としては、オイルを含浸したオイル塗布ローラーを介してのオイル塗布方法、オイルを含浸した塗布部材をベルト状伝熱媒体表面に接触させるオイル塗布方法、スプレーによりベルト状伝熱媒体表面にオイルを吹き付ける塗布方法等、種々の方法を採用することができる。
該ベルト状伝熱媒体へのオイル塗布量は、該塗布量をＢ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）としたときに、０≦Ｂ≦４、好ましくは０．５≦Ｂ≦３．５、より好ましくは１≦Ｂ≦３となる量である。前記塗布量が４（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）より多くなると、プリント画像上に過剰なオイルがスジ状に残る等の汚れの問題が生じる。
【００１６】
本発明の画像形成方法に用いるトナーとしては、少なくとも結着樹脂を含むとともにワックスを含有するか又は含有しないトナーを用いる。
前記トナーに用いる結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン／ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単重合体やその共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル誘導体、ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、ポリオール系重合体、エポキシ系重合体、テルペン系重合体、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等を用いることができ、これらを単独あるいは混合して用いることができる。
本発明においては、結着性、電気特性等の面から、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂より選ばれる少なくとも１種以上を含有することが特に好ましい。
【００１７】
本発明に使用するトナーの結着樹脂は、該結着樹脂成分として、低分子量成分と高分子量成分を特定のバランスにすることにより、その結果として、オイルを多量に塗布した定着ベルトを用いなくてもオフセットの発生のない画像を得ることができる。
本発明による結着樹脂の分子量分布の最大ピークは、６０００〜１００００、好ましくは６５００〜９５００であり、分子量１０万以上の成分は３．５〜８％、好ましくは５〜７％の範囲である。
【００１８】
前記結着樹脂の分子量分布の最大ピークが、６０００より小の場合や分子量１０万以上の成分が３．５％未満の場合には、定着でのオフセット現象が発生しやすくなり、逆に分子量分布の最大ピークが、１００００より大の場合や、分子量１０万以上の成分が８％より多い場合には、カラートナーの場合にプリント画像に十分な光沢や、透明性が得られない。
【００１９】
本発明に用いるトナーに対し、定着時のオフセットを防止する目的でワックスを含有させるが、この場合のワックスとしては、ポリエチレンワックス、プロピレンワックス、カルナウバワックス、各種エステル系等のワックス類を用いることができる。
【００２０】
また、本発明に用いるトナーに含有させる前記ワックスの融点は、５０〜１４０℃、好ましくは６０〜１３０℃、より好ましくは７０〜１２０℃である。ワックスの融点が５０℃より低いと、トナー表面からのワックスの脱離、染み出し等が発生し、１４０℃より高いと、充分な耐オフセット性が得られなくない。
【００２１】
該トナー中の結着樹脂の含有量は、結着樹脂１００重量部に対するワックスの含有量をＡ（重量部）としたときに、０≦Ａ≦１５、好ましくは０．５≦Ａ≦１２、より好ましくは１≦Ａ≦１０である。ワックスの含有量Ａが１５重量部より多い場合には、現像ユニット内での長期使用により、トナー表面からのワックスの脱離、染み出し等が発生し、二成分現像剤においては、キャリア表面への汚染等が発生することで、トナーの帯電特性を悪化させ、また、一成分現像剤においては、現像ローラーや、トナーを薄層化させる為のブレード等に融着して、トナーの均一な現像を阻害する。
【００２２】
また、本発明におけるトナー中の、ワックスの平均分散径をＣ（μｍ）としたときに、Ｃ（μｍ）は、３μｍ以下、好ましくは２．５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。ワックスの平均分散径Ｃが３μｍより大の場合には、トナー表面からのワックスの脱離、染み出し等が発生しやすくなる。
【００２３】
なお、平均分散径Ｃの値は、トナーに使用する結着樹脂の組成、特性（特に１／２流出開始温度等の熱特性）及び、ワックスの組成、特性（融点等の熱特性）、それ以外の含有材料の組成、特性、更にトナーを混練する際の混練条件（混練温度等の条件）の各々相互作用によって決まる。
【００２４】
本発明において、前記Ａ（重量部）（結着樹脂１００重量部に対するワックスの含有量）と、Ｃ（μｍ）（ワックスの平均分散径）の値より与えられる関係式は、１≦Ａ×Ｃ≦１０、好ましくは１．５≦Ａ×Ｃ≦９、より好ましくは２≦Ａ×Ｃ≦８である。Ａ×Ｃが１０より大の場合には、トナー表面からのワックスの脱離、染み出し等による不具合現象が発生しやすくなり、Ａ×Ｃが１より小の場合には、定着でのオフセット現象が発生しやすくなる。
【００２５】
本発明において、前記Ａ（重量部）（結着樹脂１００重量部に対するワックスの含有量）と、Ｂ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）（ベルト状伝熱媒体へのオイル塗布量）の値より与えられる関係式は、０．５≦０．２×Ａ＋Ｂ≦４．０、好ましくは１．０≦０．２×Ａ＋Ｂ≦３．５である。０．２×Ａ＋Ｂの値が０．５より小さい場合には、定着でのオフセット現象が発生しやすくなり、４．０より大の場合には、トナー表面からのワックスの脱離、染み出し等、もしくは定着プリント画像上に過剰オイルがスジ状に残ってしまう等の問題が起きる。
さらに、前記関係式を満足させる範囲において、Ａの値が０．５≦Ａ≦１２であり、Ｂの値が０．５≦Ｂ≦３．５、より好ましくはＡの値が１≦Ａ≦１０であり、Ｂの値が１≦Ｂ≦３の場合には、ベルト状伝熱媒体のオフセット現象に対し特に本発明の効果を顕著に発揮することができる。
【００２６】
本発明に用いるトナーに対しては、以下に示す成分を選択的に用いることができる。
【００２７】
・着色剤
本発明に用いるトナーに使用される着色剤としては、従来公知のトナー用着色剤として使用さる顔料及び染料が使用でき、具体的には、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドンレッド、ベンジジンイエロー、ローズベンガル等を単独あるいは混合して用いることができる。
【００２８】
・磁性材料
トナー粒子中へ導入することができる磁性材料としては、フェライト、マグネタイト、マグヘマタイト等の酸化鉄類、鉄、コバルト、ニッケル等の金属あるいは、これらと他の金属との合金等の磁性成分を単独または混合して使用することができる。
【００２９】
・電荷制御剤
帯電の立ち上がりをより良くするために電荷制御剤として、一般に知られている電荷制御剤、例えば、アミノ基含有ビニル系コポリマー、四級アンモニウム塩化合物、ニグロシン染料、ポリアミン樹脂、イミダゾール化合物、アジン系染料、トリフェニルメタン系染料、グアニジン化合物、レーキ顔料等の正帯電性電荷制御剤や、カルボン酸誘導体及びこの金属塩、アルコキシレート、有機金属錯体、キレート化合物等の負帯電性電荷制御剤を、単独または混合して用いることができる。
【００３０】
前記負帯電制御剤として、安定した帯電立ち上がり特性を得る為に、以下に示すサリチル酸誘導体の金属塩を特に好適に用いることができる。
【００３１】
【化１】
式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基あるいはアリル基であるが、特に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基あるいはアリル基が望ましい。ここでＲ３、Ｒ４及びＲ５は同時に同じであっても異なっていても良い。またＭｅは亜鉛、ニッケル、コバルト、銅及びクロムから選ばれるいずれかの金属である。
【００３２】
なお、前記化合物は、CLARK.J.Ｌ、Kao.H(1948)Ｊ.Amer.Chem.Soc.70、2151に記載された方法によって容易に合成することができる。例えば、溶媒中に２モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体のナトリウム塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し混合し、加温して攪拌することにより亜鉛塩として得ることができる。
【００３３】
この金属塩は白色を呈する結晶であり、トナーバインダー中に分散させた場合にも着色を示さないものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについても、上記の方法に準じて製造することができる。
【００３４】
該化合物の配合量は、結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部である。
なお、該化合物の具体例としては、以下に示すもの等が挙げられる。
【００３５】
【化２】
また、特に、帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用いる事が好ましく、二成分現像剤において、長期の現像ユニットの攪拌においてもキャリア表面へのトナー中の帯電制御剤の剥がれによる付着が減少し、現像剤の帯電量変化が少ない。
【００３６】
・その他添加剤
トナー流動性や環境依存性改良のための添加剤としては、一般に公知のものが使用でき、例えば、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、ジルコン酸ストロンチウム、ジルコン酸カルシウム、チタン酸ランタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マイカ、ドロマイト等の無機粉末や、これらの疎水化物が単独または混合して使用できる。この他の添加剤として、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂微粒子をトナー表面改質剤として使用しても良い。これらは、添加する材料の種類にもよるが、トナー母体粒子１００重量部に対して、およそ０．１〜１０重量部程度を外添し、必要であれば適当な混合機により混合してトナー粒子表面に付着、凝着或いは、トナー粒子間隙で遊離した状態になるよう調整し、用いることができる。
【００３７】
本発明のトナー粒子の製造方法としては、上述のような原材料を、二本ロール、二軸押出し混練機、一軸押出し混練機等の、公知の方法で混練し、これを機械式や気流式等の公知の粉砕、分級を行い、トナー母体粒子を作成することができる。また混練時に、着色剤や磁性体の分散状態を制御するための分散剤等を併用しても良い。更に、このトナー母体粒子は、前述の添加剤を添加し、混合機等により混合、表面改質を行っても良い。
【００３８】
また、本発明の電子写真用トナーを二成分現像剤として用いる場合、キャリア粒子は、適当な抵抗を持った無機／金属粒子、比較的抵抗の低い粒子を分散させた樹脂粒子や、これらを核とした芯材に対して被覆層を設けた粒子等を用いることができる。
これらに使用される材料の例としては、以下のような物が挙げられる。
【００３９】
キャリア粒子に使用できる無機／金属粒子の例としては、従来より公知のものが使用でき、例えば鉄、コバルト、ニッケル等の金属、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の合金や化合物等が挙げられる。
【００４０】
また、キャリア粒子の樹脂粒子及び／又は被覆層を形成する樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、アクリル（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビリケトン等のポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、オルガノシロキサン結合からなるシリコーン樹脂またはその変成品（例えばアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等による変成品）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。中でもトナースペントを防止する点で、シリコーン樹脂またはその変成品、弗素樹脂、特にシリコーン樹脂またはその変成品が好適に用いられる。
【００４１】
前記シリコーン樹脂としては、オルガノシロキサン結合のみからなるストレートシリコーンおよびアルキド、ポリエステル、エポキシ、ウレタン等で変成したシリコーン樹脂等が挙げられる。
【００４２】
また前述のように樹脂粒子及び／又は被覆層に分散されるキャリア粒子の体積固有抵抗を制御するために使用される低抵抗材料は、従来より公知の物を用いることができ、例えば、鉄、金、銅等の金属、フェライト、マグネタイト等の酸化鉄、カーボンブラック等の顔料が挙げられる。
【００４３】
この中でも特にカーボンブラックの一つであるファーネスブラックとアセチレンブラックの混合物を用いることにより、少量の低抵抗微粉末の添加で効果的に導電性の調整が可能となり、更に樹脂粒子／被覆層の耐摩耗性に優れたキャリア粒子を得ることが可能となる。これらの低抵抗微粉末は、粒径０．０１〜１０μｍ程度のものが好ましい。又その添加量は、樹脂粒子または被覆樹脂１００重量部に対して２〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。
【００４４】
また、電荷付与部材樹脂粒子及び／又は被覆層中には核体粒子との接着性を向上させたり導電性付与剤の分散性を向上させる目的でシランカップリング剤、チタンカップリング剤等を添加することができる。
被覆層の形成法としては、従来より用いられる方法、例えば、噴霧法、浸漬法等の方法で塗布することができる。この場合の被覆層の厚さは０．１〜２０μｍが好ましい。
【００４５】
次に、本発明の方法を実施するために使用する定着装置の一例を示す。
図１において、Ｒ１はアルミニウム、鉄等の金属製芯金に、シリコンゴム等の弾性体を被覆した定着ローラー、Ｒ３はアルミニウム、鉄、銅、ステンレス等からなる金属性中空筒状芯金からなり、内部に加熱源Ｈを有する加熱ローラーである。定着ローラーＲ１と加熱ローラーＲ３との間には定着ベルトＢが張設されている。Ｓは加熱ローラーＲ３に接する定着ベルトＢの表面温度を測定する為の温度センサーである。また、Ｒ２は金属製芯金に弾性体を被覆した加圧ローラーであり、定着ベルトＢを介して定着ローラーＲ１を下方から押圧することにより、定着ベルトＢと加圧ローラーＲ２との間にニップ部を形成している。また、である。そしてＧは、未定着トナー画像Ｔを担持したプリントシートＰ（紙等）を支持するガイドである。また、それぞれの部材の寸法は、必要とされる各種の条件により設定される。
【００４６】
次に、前記定着装置の動作について説明する。加熱ローラーＲ３は内設された加熱原Ｈにより加熱される。また、加熱ローラーＲ３と定着ローラーＲ１に張設された定着ベルトＢは加熱ローラーにより加熱される。加熱された定着ベルトＢの表面温度は温度センサーＳにより測定され、図示しない温度制御装置により加熱原Ｈを制御することにより、加熱ローラーＲ３の表面温度が制御される。また、定着ベルトＢの表面には、オイルを含浸したオイル塗布ローラーＲ４によりオイルが塗布される。
一方、未定着トナーＴを担持したプリントシートＰは支持ガイドＧに支持され、定着ベルトＢの表面に接触される。プリントシートＰは定着ベルトＢとともに搬送され、定着ローラーＲ１と、加圧ローラーＲ２にニップされプリントシート上のトナーの定着が完了する。
【００４７】
【実施例】
次に、本発明の実施例を述べる。
【００４８】
（参考例１）
・結着樹脂 （ポリエステル樹脂、１／２流出開始温度：１２０℃、
最大ピーク分子量：１２０００、
分子量１０万以上の成分：１０．５％）
１００重量部
・帯電制御剤 （サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．１） ２重量部
・離型剤 （ポリエチレンワックス：融点６５℃） ７重量部
・着色剤
〈イエロートナー用〉
ジスアゾ系イエロー顔料（C.I.Pigment Yellow 17） ５重量部
〈マゼンタトナー用〉
ナフトール系マゼンタ顔料（C.I.Pigment Red 184） ４重量部
〈シアントナー用〉
銅フタロシアニンブルー顔料（C.I.Pigment Blue 15） ２重量部
〈ブラックトナー用〉
カーボンブラック ５重量部
上記の材料を各色ごとにブレンダーで充分混合したのち、１００〜１１０℃に加熱した２本ロールによって溶融混練し、更に混練物を自然放冷した。該混練物の平均分散径は３．５μｍであった。更に該混練物をカッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて各色の母体着色粒子を得た。なお、各色母体着色粒子の体積平均粒径は以下の通りであった。（体積平均粒径は、コールターエレクトロニクス社製のコールターカウンターモデルＴＡ−IIにより計測した。）
イエロー：７．１（μｍ）、マゼンタ：７．３（μｍ）
シアン ：７．５（μｍ）、ブラック：７．４（μｍ）
更に、前記母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度８０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．５重量部
・疎水性酸化チタン（疎水化度７０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．６重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを得た。
【００４９】
更に、該トナー５重量部とシリコーン樹脂を平均樹脂膜厚０．２μｍでコーティングを行った平均粒径５０μｍのフェライトキャリア９５重量部をボールミルにて混合し、現像剤を得た。なお、現像剤の帯電量は−２４μｃ／ｇであった。
得られたトナー及び現像剤を、リコー製ＰＲＥＴＥＲ６５０の改造機（定着ローラーに供給されているオイルを未使用とすることが可能となるように改造したもの）にセットし、３万枚のプリントを行った。
トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５０】
（実施例２）
・結着樹脂 （ポリオール樹脂、１／２流出開始温度：１１８℃、
最大ピーク分子量：５８００、
分子量１０万以上の成分：２．５％）
１００重量部
・帯電制御剤 （サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．２）
２重量部
・離型剤 （カルナウバワックス：融点８０℃） ５重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を、連続式の混練機を用いて混練し、混練入り口部の温度を１１０℃に設定した以外は、参考例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は１．５μｍであった。
イエロー：６．１（μｍ）、マゼンタ：６．４（μｍ）
シアン ：６．０（μｍ）、ブラック：６．３（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ （疎水化度７０％、１次粒子径：０．０１５μｍ）
０．７重量部
・疎水性酸化チタン（疎水化度８０％、1次粒子径：０．０１５μｍ）
０．８重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを作成し、参考例１と同様に現像剤を作成し、同様の装置により、同様の評価を行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５１】
（参考例２）
・結着樹脂 （ポリエステル樹脂、１／２流出開始温度：１１５℃、
最大ピーク分子量：７５００、
分子量１０万以上の成分：４．５％）
１００重量部
・帯電制御剤 （サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．３）
２重量部
・離型剤 （ポリエチレンワックス：融点１００℃） ３重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を実施例２と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は１．０μｍであった。
イエロー：８．３（μｍ）、マゼンタ：８．４（μｍ）
シアン ：８．５（μｍ）、ブラック：８．６（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度７０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．６重量部
・疎水性酸化チタン（疎水化度６０％、1次粒子径：０．０３μｍ）
０．４重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを作成し、参考例１と同様に現像剤を作成し、同様の装置により同様の評価を行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５２】
（参考例３）
・結着樹脂 （ポリエステル樹脂、１／２流出開始温度：１１６℃、
最大ピーク分子量：８５００、
分子量１０万以上の成分：５．５％）
１００重量部
・帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．４） ４重量部
・離型剤（ポリプロピレンワックス：融点１４０℃） １重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を実施例２と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は０．６μｍであった。
イエロー：８．１（μｍ）、マゼンタ：８．２（μｍ）
シアン ：８．０（μｍ）、ブラック：７．９（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度８０％、１次粒子径：０．０２５μｍ）
０．６重量部
・疎水性シリカ（疎水化度９０％、１次粒子径：０．２μｍ）
１．５重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各々のトナーを作成した。リコー製マイリコピーＭ−５の改造機にセットし、現像ローラー上のトナー層の特性評価を行った。また、参考例１と同様の評価を行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５３】
（比較例１）
・結着樹脂 （ポリエステル樹脂、１／２流出開始温度：１２０℃、
最大ピーク分子量：９０００、
分子量１０万以上の成分：６．０％）
１００重量部
・帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．１）
２重量部
・離型剤（ポリプロピレンワックス：融点１４３℃） １．５重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を参考例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は３．０μｍであった。
イエロー：７．２（μｍ）、マゼンタ：７．４（μｍ）
シアン ：７．５（μｍ）、ブラック：７．３（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度５０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．５重量部
・疎水性酸化チタン（疎水化度７０％、1次粒子径：０．０２μｍ）
０．６重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを作成し、参考例１と同様に現像剤を作成し、同様の装置により、同様の評価を行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５４】
（比較例２）
・結着樹脂 （ポリオール樹脂、１／２流出開始温度：１２２℃、
最大ピーク分子量：１３０００、
分子量１０万以上の成分：９．５％）
１００重量部
・帯電制御剤 （サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．２）
２重量部
・離型剤（ポリエチレンワックス：融点６５℃） ５重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を参考例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は４．０μｍであった。
イエロー：７．４（μｍ）、マゼンタ：７．３（μｍ）
シアン ：７．５（μｍ）、ブラック：７．６（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度５０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．５重量部
・疎水性酸化チタン（疎水化度７０％、1次粒子径：０．０２μｍ）
０．６重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを作成し、参考例１と同様に現像剤を作成し、同様の装置により、同様の評価を行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５５】
（比較例３）
・結着樹脂 （ポリエステル樹脂、１／２流出開始温度：１１９℃、
最大ピーク分子量：８０００、
分子量１０万以上の成分：４．０％）
１００重量部
・帯電制御剤 （サリチル酸誘導体の金属塩：具体例Ｎｏ．３）
４重量部
・離型剤 （ロジンエステルワックス：融点６８℃）
１８重量部
・着色剤は参考例１と同じ
上記の材料を参考例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。混練物の分散径は５．０μｍであった。
イエロー：８．２（μｍ）、マゼンタ：８．４（μｍ）
シアン ：８．５（μｍ）、ブラック：８．１（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、
・疎水性シリカ（疎水化度５０％、１次粒子径：０．０２μｍ）
０．５重量部
・疎水性シリカ（疎水化度９０％、1次粒子径：０．２μｍ）
１．５重量部
をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各々のトナーを作成した。リコー製マイリコピーＭ−５の改造機にセットし、現像ローラー上のトナー層の特性評価を行った。また、各評価を参考例１と同様に行った。トナーの構成、各特性及び評価結果を表１、表２、表３に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
なお、上記表１、表２、表３に示す各特性の測定値、及び評価は、以下の方法によった。
【００５９】
（各種特性の測定方法）
（ベルト上のオイルの塗布量Ｂ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り））
定着オイルを含浸させたローラーを定着ベルトに当接させ、Ａ−４サイズのＰＰＣ用紙（リコー製タイプ６０００−７０Ｗ）を１００枚通紙させ、該ローラーの重量変化から、ベルト上のオイルの塗布量Ｂ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）を算出した。
【００６０】
（ワックスの融点）
示差熱分析装置（Rigaku THERMO FLEX TG8110型（理学電機製））により、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定し、発吸熱曲線の主体極大ピークを融点とした。
【００６１】
（ワックスのトナー中における平均分散径Ｃ（μｍ））
トナーの溶融混練後のサンプルを、透過型電子顕微鏡を用いて、倍率１０万倍での視野におけるワックスの分散粒径（長軸と短軸の平均値）を、５０点測定し、その平均値を平均分散径Ｃとした。
【００６２】
（１／２流出開始温度）
高架式フローテスター CTF-500（島津製作所製）を用い、ダイス細孔の径１ｍｍ、加圧２０ｋｇ／ｃｍ２、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件で１ｃｍ３の試料を溶融流出させたときの流出開始点から流出終了点の高さの１／２に相当する温度を測定した。
【００６３】
最大ピーク分子量、分子量１０万以上の成分量
最大ピーク分子量、分子量１０万以上の成分量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により以下のように測定した。
４０℃のヒートチャンバー内でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６％に調整したトナー母体のＴＨＦ試料溶液を２００μｌ注入して測定した。ＴＨＦ試料溶液は注入前に０．４５μｍの液体クロマトグラフィー用フィルターで、ＴＨＦ不溶成分を除去した。トナーの試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、PressureChemical Co.あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０2、２．１×１０3、４×１０3、１．７５×１０4、５．１×１０4、１．１×１０5、３．９×１０5、８．６×１０5、２×１０6、４．４８×１０6のものを用い、１０点の標準ポリスチレン試料を用いた。
また検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いた。
【００６４】
（各種品質特性の測定方法）
品質特性測定は以下の通りに行なった。なお、以下▲１▼〜▲３▼の特性評価は、図１に示すベルト定着を以下の条件にて実施した。
【００６５】
ベルト張力：１．５ｋｇ／片、
ベルト速度：１７０ｍｍ／ｓｅｃ、
定着ニップ幅：１０ｍｍ、
定着ローラー：（ローラー径：φ３８、表面材質と硬度：シリコン発砲体で約３０度(アスカーＣ硬度)
加圧ローラー：（ローラー径：φ５０、表面材質と硬度：ＰＦＡチューブ＋シリコンゴム
厚み１ｍｍで約７５度(アスカーＣ硬度)、芯金径：φ４８(鉄、肉厚１ｍｍ）
加熱ローラー：（ローラー径：φ３０、(アルミ、肉厚２ｍｍ)）
定着ベルト ：（ベルト径：φ６０、基体：約４０μｍ厚のニッケル、離型層：約１５０μｍのシリコンゴム、ベルト幅３１０ｍｍ）
【００６６】
▲１▼オフセット未発生温度範囲
リコー製カラー複写機プリテール５５０を用いて、転写紙（リコー製タイプ６０００−７０Ｗ）に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの単色及び中間色として、レッド、ブルー、グリーンから成るベタ画像を単色で、１．０±０．１ｍｇ／ｃｍ２のトナーが現像されるように調整を行ない、図１に示したベルト定着装置を前記記載の条件にて、定着ベルトの温度が可変となるように調整を行なって、オフセットの発生しない温度を測定した。
【００６７】
▲２▼光沢度
上記単色画像サンプルにおいて、定着ベルト表面温度が１６０℃の時のサンプルの光沢度を、グロスメーター（日本電色工業株式会社製）により、入射角度６０°で計測した。この光沢度は、値の高い程光沢感が出て、一般にフルカラーのコピー画像としては、１０〜３０％の光沢が好ましい。
【００６８】
▲３▼ヘイズ度
上記単色画像サンプルを、転写紙としてリコー製のＯＨＰシート（タイプＰＰＣ−ＤＸ）を用い、定着ベルト表面温度が１６０℃の時のサンプルのヘイズ度を、直読ヘイズ度コンピューターＨＧＭ−２ＤＰ型（スガ試験機株式会社製）により測定した。
このヘイズ度は、曇り度とも言われ、トナーの透明性を示す尺度として測定され、値の低いほど透明性が高く、ＯＨＰシートを用いた場合の発色性が良好なものとなる。また、良好な発色性を示すヘイズ度の値は、３０％以下が好ましく、特に２０％以下がより好ましい。
【００６９】
▲４▼現像ローラー上トナー特性
（評価装置）
図２に示す現像装置に一成分現像用トナーを供給してトナー特性を評価した。図２において、１は潜像担持体（ベルト感光体）、２は現像ローラー、２−１は芯金、２−２は樹脂コート層、３はトナー供給部材、４は現像剤塗布ブレード、５はアジテーター及び６は現像領域である。
【００７０】
▲４▼−１ 帯電量及びトナー付着量
出口側にフィルター層を具備したファラデーケージを介して、現像ローラー上のトナーを吸引し、ファラデーケージ内にトラップされたトナーの比電荷を測定する吸引法比電荷測定装置により、帯電量の測定を行なった。また、同時にトラップされたトナーの重量と、吸引された現像ローラーの面積との関係から、トナー付着量を算出した。
また、これらの特性の適正な値は、現像ローラーと感光体の線速（比）等で異なるが、現像ローラーの長期攪拌により、現像されるトナー量が安定化することから多数枚のプリント後が好ましく、一般には以下の値とされる。
帯電量 絶対値で１０〜２５（μｃ／ｇ）
付着量 ０．４〜１．２（ｍｇ／ｃｍ２）
▲４▼−２ トナー薄層性
現像ローラー上トナーの薄層性は目視による観察を行なった。また、現像ローラーの長期攪拌後に現像ユニットを分解し、トナーを除去後、現像ローラー上のトナーのフィルミング状態、現像剤塗布ブレードへのトナーの固着状態を目視により観察した。
【００７１】
【発明の効果】
ベルト定着装置に塗布するオイル量と、トナー中に含有するワックス量を適正化し、また、トナー中のワックスの平均分散径、結着樹脂の分子量を特定することにより、必要な定着特性及び、長期の使用においても安定した画像を維持出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】ベルト定着の一例を示す模式図
【図２】本発明のトナーを使用するのに有用な現像装置の一例を示す現像ローラー部を中心とした様式断面図。
【符号の説明】
Ｒ１ 着ローラー
Ｒ２ 加圧ローラー
Ｒ３ 加熱ローラー
Ｒ４ オイル塗布ローラー
Ｂ 定着ベルト
Ｔ 未定着トナー画像
Ｐ プリントシート
Ｓ 温度センサー
Ｇ ガイド
Ｈ 加熱源
１ 潜像担持体（ベルト感光体）
２ 現像ローラー
金属材質のローラー
２−１ 芯金
２−２ 樹脂コート層
３ トナー供給部材
４ 現像剤塗布ブレード
５ アジテータ
６ 現像領域
Claims (2)
- 発熱体により加熱されるベルト状伝熱媒体に、未定着トナーの像を担持した記録媒体を圧接することにより、該記録媒体上の未定着トナー像を定着させることにより画像を形成する画像形成方法において、該トナーとして、少なくとも結着樹脂と融点５０〜１４０℃のワックスを含むトナーを用い、かつ、該ベルト状伝熱媒体にはオイルを塗布することからなり、さらに、該トナー中の結着樹脂１００重量部に対するワックスの含有量をＡ（重量部）、該ベルト状伝熱媒体へのオイル塗布量をＢ（ｍｇ／Ａ４サイズ当り）としたときに、０＜Ａ≦１５、０＜Ｂ≦４、及び０．５≦０．２×Ａ＋Ｂ≦４．０の関係式を満足するように、該ワックスの塗布がなされており、
前記ワックスの平均分散径をＣ（μｍ）としたときに、１．５≦Ｃ≦３．０、及び１≦Ａ×Ｃ≦１０の関係式が成り立つことを特徴とする画像形成方法。 - 結着樹脂として、少なくとも分子量分布の最大ピークが、分子量６０００〜１００００の範囲であり、かつ分子量１０万以上の成分が３．５〜８％の範囲であるものを含有するトナーを用いることを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
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