JP3923971B2 - デオドラント組成物 - Google Patents

Description

本発明は、デオドラント効果に優れ、さらさら感を有し、しかも肌上での白残りがないデオドラント組成物に関する。

制汗デオドラント剤は、制汗剤や殺菌剤等を用いてデオドラント効果を発現させているが、未だ十分なデオドラント効果は得られていない。
より高いデオドラント効果を得るために、用いる制汗剤の制汗性能を向上させたり、制汗剤や殺菌剤の大量配合、金属酸化物等の消臭剤の配合などが試みられている。しかしながら、これらの配合では、感触が悪化したり、刺激が生じる場合があるなどの問題があった。

一方、感触を向上させるために、タルクやシリコーン粉体等の粉体を配合することも行なわれている（特許文献１、特許文献２）が、かかる粉体を配合すると、肌上での白残りが生じたり、スプレー剤型においてはノズルが詰まるという問題がある。
特開平５−３９２１５号公報 特開平８−１２５４５号公報

本発明の目的は、デオドラント効果に優れ、さらさら感を有し、しかも肌上での白残りがなく、スプレー剤型におけるノズルの詰まりがないデオドラント組成物を提供することにある。

本発明者は、特定の植物の抽出物と、シリコーン粉体を組み合わせて用いることにより、上記目的が達成されることを見出した。

本発明は、（Ａ）キハダ、イチョウ、ムラサキ、カンゾウ及びクチナシから選ばれる植物の抽出物、並びに
（Ｂ）シリコーン粉体
を含有するデオドラント組成物を提供するものである。

本発明のデオドラント組成物は、デオドラント効果に優れ、さらさら感を有し、しかも肌上での粉体の白残りがない。
本発明で用いる植物抽出物のうち、キハダ抽出物は殺菌作用を有することが知られているが（例えば、特開2001-226213号公報、特開2003-113013号公報）、一般的な殺菌剤と比べるとその効果は低い。例えば、黄色ブドウ球菌でのＭＩＣ（Minimum Inhibitory Concentration；最小発育阻止濃度）は、一般的な殺菌剤であるイソプロピルメチルフェノールが０．０１５％であるのに対し、キハダ抽出物は０．１５〜２．５％である（臨床と微生物，Vol.26, No.2, p.219(1999)）。
本発明で用いる特定の植物抽出物は、皮膚表面における、におい分子のキャリヤータンパク質であるアポリポプロテインＤの微生物による分解を抑制する作用を有するものであり、このような作用を有する特定の植物抽出物を、シリコーン粉体と組み合わせて用いることにより、アポリポプロテインＤの分解抑制効果がより高められ、優れたデオドラント効果が得られるとともに、さらさら感を有するものである。

本発明で用いられる成分（Ａ）の原体となる植物は、キハダ、イチョウ、ムラサキ、カンゾウ及びクチナシから選ばれるものである。
これらの植物は、その全草又は葉、根、根茎、果実、種子及び花等の部分を、そのまま又は粉砕して用いることができるが、キハダは樹皮（オウバク）、イチョウは葉、ムラサキは根（シコン）、カンゾウは根、クチナシは実を用いるのが好ましい。

本発明において抽出物とは、これらの植物から、適当な溶剤を用いて、常温又は加温下にて抽出するか又はソックスレー抽出器等の抽出器具を用いて抽出することにより得られる各種溶剤抽出液、その希釈液、その濃縮液又はその乾燥末を意味するものである。ここで抽出物は、上記のうち２種以上の植物から得られた混合物であっても良い。

抽出に用いる溶剤としては、水；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；プロピレングリコール、ブチレングリコール等の多価アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等の鎖状及び環状エーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル等の炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；平均分子量が１８０〜１０００のポリエチレングリコール；ピリジン；ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル等のエステル油：オリーブ油、ジアシルグリセロール等の油脂類；超臨界二酸化炭素などが挙げられる。これらを単独で又は組合わせて用いることができる。

単独で用いる場合はエタノール、アセトン、ヘキサン、油脂類、超臨界二酸化炭素等が好ましい。組合わせて用いる場合には、水−アルコール混液、特に水−エタノール混液が好ましく、エタノール含有量は５０ｖ／ｖ％以上、特に８０ｖ／ｖ％以上、更に９５ｖ／ｖ％が好ましい。

抽出条件は、使用する溶媒によっても異なるが、例えば、水−エタノール混液により抽出する場合、植物１０ｇに対して７０〜１５０mLの溶剤を用い、１５〜３５℃、好ましくは２０〜２５℃の温度で、３０時間〜１０日間、特に５〜８日間抽出するのが好ましい。

本発明においては、前記植物の抽出物の疎水性画分、すなわち、前記植物又はその抽出物から、疎水性溶媒で抽出して得られる画分を用いるのが好ましい。ここで用いられる疎水性溶媒としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；ジエチルエーテル等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、スクワラン等の炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；超臨界二酸化炭素；ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル等のエステル油；オリーブ油、ジアシルグリセロール等の油脂類；シリコーン油などが挙げられる。これらを単独で又は組合わせて用いることができる。なかでも、超臨界二酸化炭素又はヘキサンを用いるのが好ましい。

また、液々分配等の技術により、上記抽出物から不活性な爽雑物を除去して用いることもでき、本発明においてはこのようなものを用いるのが好ましい。これらは、必要により公知の方法で脱臭、脱色等の処理を施してから用いてもよい。

これらの抽出物は、そのまま用いることもできるが、当該抽出物を希釈調製して、又は濃縮若しくは凍結乾燥により粉末又はペースト状に調製して用いることもできる。

成分（Ａ）は、固形分換算で、全組成物中に０．０００１〜５質量％、特に０．０００５〜２質量％含有するのが好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ）のシリコーン粉体としては、通常の化粧料に使用可能なものから適宜選択することができ、例えばシリコーンゴム粉末（例えば、特開平2-243612号公報等）、ポリオルガノシルセスキオキサン粉末（例えば、特開平1-268615号公報等）等のメチルシロキサン網状重合体や、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、即ちシリコーンゴム粉末とシリコーンレジンとを複合させたシリコーン複合粉体（例えば、特開平7-196815号公報、特開平9-20631号公報等）などを用いることができる。

特に架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体が、摩擦を低減させる効果とともに、汗の乾燥性を向上させ、デオドラント効果の向上にも寄与するため、より好ましい。
上記メチルシロキサン網状重合体としては、ＫＭＰ−５９０（信越化学工業社製）、トスパール１３０、１４５（以上、ＧＥ東芝シリコーン社製）等；架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体としては、ＫＳＰ−１００、１０１、１０２、１０５（以上、信越化学工業社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ｂ）のシリコーン粉体は、平均粒子径０．５〜２０μｍ、特に１〜１０μｍのものが好ましい。
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％含有するのが、良好な肌感触が得られるので好ましい。

また、本発明のデオドラント組成物には、例えばアルミニウムクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性臭化アルミニウム、アルミニウムフェノールスルホン酸、塩基性ヨウ化アルミニウム等の制汗剤；３，４，４−トリクロロカルバアニリド、トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、レゾルシン、フェノール、ソルビン酸、サリチル酸、ヘキサクロロフェン、イソプロピルメチルフェノール等の殺菌剤を含有させることができる。

本発明のデオドラント組成物には、前記成分以外に、通常の化粧料等に用いられる成分、例えば油性成分、水、各種界面活性剤、高分子化合物、湿潤剤、防腐剤、酸化防止剤、薬効成分、香料、前記以外の粉体、噴射剤等を含有させることができる。

本発明のデオドラント組成物は、例えばエアゾールスプレー、ポンプスプレー、ロールオン、パウダー、スティック、クリーム等の形態にすることができる。

製造例１（キハダ抽出物の調製）
キハダの樹皮１０ｇに９５ｖ／ｖ％エタノール水溶液１００mLを加え、室温で７日間抽出後、濾過して抽出液を得た（収量：８７mL、蒸発残分：０．７２ｗ／ｖ％）。

製造例２（キハダエキス疎水性画分の調製）
キハダの樹皮１０ｇに９５ｖ／ｖ％エタノール水溶液１００mLを加え、室温で７日間抽出後、濾過して抽出液を得た。この抽出液を減圧濃縮後、更にヘキサン１００mLで抽出し、濾過して抽出液を得た。これを減圧濃縮し、さらに減圧乾燥して、キハダエキス疎水性画分を得た（収量：０．２８ｇ）。

製造例３（イチョウ抽出物の調製）
イチョウの葉１０ｇに９５ｖ／ｖ％エタノール水溶液１００mLを加え、室温で７日間抽出後、濾過して抽出液を得た（収量：８５mL、蒸発残分：１．５９ｗ／ｖ％）。

製造例４（ムラサキ抽出物の調製）
ムラサキの根１０ｇにヘキサン１００mLを加え、室温で７日間抽出後、濾過して抽出液を得た（収量：８４mL、蒸発残分：０．１２ｗ／ｖ％）。

製造例５（カンゾウ抽出物の調製）
カンゾウの根１０ｇに５０ｖ／ｖ％エタノール水溶液１００mLを加え、室温で７日間抽出後、濾過して抽出液を得た（収量：７８mL、蒸発残分：３．０７ｗ／ｖ％）。

製造例６（クチナシ抽出物の調製）
クチナシの実１０ｇに９５ｖ／ｖ％エタノール水溶液１００mLを加え、室温で７日間抽出後、濾過して抽出液を得た（収量：９３mL、蒸発残分：１．６９ｗ／ｖ％）。

試験例１（アポリポプロテインＤ分解抑制作用）
（１）濃縮汗の調製：
アポクリン臭を有する男性８名の脇の下を、蒸留水１．５mLを含ませた脱脂綿で拭き取る操作を１日１回、３日間行った。これらの脱脂綿を絞って回収した液（５７．５mL）を、孔径０．４５μmのフィルターでろ過した後、ミリポア社の遠心濾過膜「セントリプレップＹＭ−１０」で濃縮をし、再度蒸留水を添加して同様にセントリプレップＹＭ−１０で濃縮し、低分子成分を除去した。これを濃縮汗とした。

（２）上記方法（１）によって調製した濃縮汗０．０４mLに、０．０３mLの１００mMトリス−ＨＣｌバッファー、０．０２mLの蒸留水及び０．０１mLの各植物抽出物（製造例１及び３〜６）を添加した。これに、ｐＨ７．２、２０mMトリス−ＨＣｌバッファーで洗浄（３回）したBrevibacterium epiderumidisを、最終菌体量が約１０⁸cfu／mLになるように接種し、３７℃、２４時間インキュベートした後、抗体染色を行った。菌体処理濃縮汗のＳＤＳポリアクリルアミド電気泳動（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ）のゲルとしては、レディゲルＪ（分離ゲル濃度１５％、バイオラッド社）を用いた。抗体染色はＳＤＳ−ＰＡＧＥで分離したタンパク質をゲルからＰＶＤＦフィルター（Ｉｍｍｏｂｉｌｏｎトランスファー膜、ミリポア社）上へ電気的に転写後、一次抗体に抗アポリポプロテインＤモノクローナルマウス抗体（ＲＤＩ社）、二次抗体にＨＲＰ標識の抗マウスＩｇ抗体（アマシャム ファルマシア バイオテク社）を用い、ＥＣＬ Ｐｌｕｓウェスタンブロッティング検出システム（アマシャム ファルマシア バイオテク社）によって、アポリポプロテインＤを検出後、画像処理を行い、アポリポプロテインＤの残存率、即ち、（サンプルのアポリポプロテインＤ量／未処理汗中のアポリポプロテインＤ量）×１００を算出した。

その結果、アポリポプロテインＤの残存率は、植物抽出物を添加しない場合に５１％であったのに対し、キハダ抽出物８５％、イチョウ抽出物８１％、ムラサキ抽出物８２％、カンゾウ抽出物７２％、クチナシ抽出物８０％であった。
濃縮汗をBrevibacterium epiderumidis処理することによって、濃縮汗中のアポリポプロテインＤが分解され減少するのに対して、特定の植物抽出物を添加することにより、アポリポプロテインＤの分解が抑制された。

実施例１〜５、比較例１〜４
表１に示す組成のパウダースプレーを製造し、デオドラント効果、さらさら感及び肌上での白残りについて評価した。結果を表１に併せて示す。

（製造方法）
各植物抽出物、パルミチン酸イソプロピル、イソプロピルメチルフェノールを均一に混合した後、その溶液と粉体（アルミニウムクロロハイドレート、メチルシロキサン網状重合体、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、タルク）とをエアゾール容器に充填し、クリンチした後、ＬＰＧを圧入した。

（評価方法）
（１）肌上での白残り及びデオドラント効果：
各パウダースプレーについて、強い腋臭を有するパネラー１０名の腋の下に剤を０．５ｇ噴霧し、噴霧後の肌上での白残りを、以下の基準に従い官能評価した。また、８時間後において、デオドラント効果を以下の基準に従い評価した。

（肌上での白残り）
スコア４：白くならない。
スコア３：あまり白くならない。
スコア２：やや白くなる。
スコア１：白くなる。

（デオドラント効果）
スコア４：非常にデオドラント効果が高い。
スコア３：デオドラント効果が高い。
スコア２：デオドラント効果がやや低い。
スコア１：デオドラント効果が低い。

平均スコアを求め、以下の基準により判定した。
◎：平均スコア３．５〜４．０。
○：平均スコア２．５〜３．４。
△：平均スコア１．５〜２．４。
×：平均スコア１．０〜１．４。

（２）さらさら感：
各パウダースプレーについて、剤０．５ｇを前腕部全体にまんべんなく噴霧し、専門パネラー１０名が肌のさらさらした感じを、以下の基準により評価した。平均スコアを求め、（１）と同様にして判定した。
スコア４：非常に良い。
スコア３：良い。
スコア２：やや悪い。
スコア１：悪い。

実施例６（パウダースプレー）
以下に示す組成のパウダースプレーを常法により製造した。
（成分）
キハダ抽出物（製造例１） ０．２０（質量％）
メチルシロキサン網状重合体
（ＫＭＰ−５９０、信越化学工業社製；平均粒子径２μｍ） ２．００
イソプロピルメチルフェノール ０．００１５
アルミニウムクロロハイドレート（ロクロンＰ、Hoechst AG社製） ２．００
ミリスチン酸イソプロピル ２．００
ジメチルシリコーン（10cs） ０．０２
ＢＨＴ ０．００１５
香料 ０．４０
デカメチルシクロペンタシロキサン
（ＳＨ−２４５、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製） ２．３７７
ＬＰＧ ９１．００

実施例７（パウダースプレー）
以下に示す組成のパウダースプレーを常法により製造した。
（成分）
イチョウ抽出物（製造例３） ０．５０（質量％）
架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体
（ＫＳＰ−１０５、信越化学工業社製；平均粒子径２μｍ） ３．００
アルミニウムクロロハイドレート（ロクロンＰ、Hoechst AG社製） ２．００
ミリスチン酸イソプロピル ２．００
ジメチルシリコーン（10cs） ０．５０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（ＫＦ−６０１５、信越化学社製） ０．０５
銀担持ゼオライト ０．５０
イソステアリルアルコール ０．５０
香料 ０．１０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１５
デカメチルシクロペンタシロキサン
（ＳＨ−２４５、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製） ０．７０
ＬＰＧ ９０．００

実施例８（パウダースプレー）
以下に示す組成のパウダースプレーを常法により製造した。
（成分）
キハダエキス疎水性画分（製造例２） ０．００５（質量％）
架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体
（ＫＳＰ−１０５、信越化学工業社製；平均粒子径２μｍ） ０．５
アルミニウムクロロハイドレート
（ロクロンＰ、Hoechst AG社製） １．５
パルミチン酸イソプロピル ２．５
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（ＫＦ−６０１５、信越化学社製） ０．０２
酸化マグネシウム被覆シリカ ０．５
イソステアリルアルコール ０．５
オレイン酸 ０．２
香料 ０．３
デカメチルシクロペンタシロキサン
（ＳＨ−２４５、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製） ３．９７５
ＬＰＧ ９０．０

実施例９（パウダースプレー）
以下に示す組成のパウダースプレーを常法により製造した。
（成分）
クチナシ抽出物（製造例６） ０．５０（質量％）
メチルシロキサン網状重合体
（ＫＭＰ−５９０、信越化学工業社製；平均粒子径２μｍ） ２．５０
アルミニウムクロロハイドレート（ロクロンＰ、Hoechst AG社製） １．５０
パルミチン酸イソプロピル ２．５０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（ＫＦ−６０１５、信越化学社製） ０．０２
酸化マグネシウム被覆シリカ ０．５０
イソステアリルアルコール ０．５０
オレイン酸 ０．２０
香料 ０．３０
デカメチルシクロペンタシロキサン
（ＳＨ−２４５、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製） １．４８
ＬＰＧ ９０．０

実施例１０（ポンプスプレー）
以下に示す組成のポンプスプレーを常法により製造した。
（成分）
ムラサキ抽出物（製造例４） ０．２０（質量％）
架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体
（ＫＳＰ−１０５、信越化学工業社製；平均粒子径２μｍ） ２．００
イソプロピルメチルフェノール ０．２０
アルミニウムクロロハイドレート
（REACH 501 solution、REHEIS社製） ２．００
ポリオキシエチレン(20EO)ヤシ油脂肪酸ソルビタン
（レオドールＴＷ−Ｌ１２０、花王社製） ０．２０
ミリスチン酸イソプロピル ０．１０
酸化亜鉛被覆ナイロン ０．２０
リノール酸 ０．０１
香料 ０．２０
精製水 ７．８９
エタノール ８７．００

実施例１１（ポンプスプレー）
以下に示す組成のポンプスプレーを常法により製造した。
（成分）
カンゾウ抽出物（製造例５） ０．３０（質量％）
架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体
（ＫＳＰ−１０５、信越化学工業社製；平均粒子径２μｍ） １．００
塩化ベンザルコニウム（サニゾールＣ、花王社製） ０．１０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．２０
香料 ０．１０
精製水 １３．３０
エタノール ８５．００

実施例１２（ロールオン）
以下に示す組成のロールオン製剤を常法により製造した。
（成分）
イチョウ抽出物（製造例３） ０．２０（質量％）
メチルシロキサン網状重合体
（ＫＭＰ−５９０、信越化学工業社製；平均粒子径２μｍ） １．５０
トリクロサン
（イルガサンＤＰ−３００、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）０．５０
プロピレングリコール １．５０
ポリオキシエチレン(20EO)ヤシ油脂肪酸ソルビタン
（レオドールＴＷ−Ｌ１２０、花王社製） ０．２５
酸化亜鉛被覆ナイロン １．００
香料 ０．０５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．４０
エタノール ４４．６０
精製水 ５０．００

実施例１３（ロールオン）
以下に示す組成のロールオン製剤を常法により製造した。
（成分）
キハダ抽出物（製造例１） ０．３０（質量％）
架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体
（ＫＳＰ−１０５、信越化学工業社製；平均粒子径２μｍ） １．００
アルミニウムクロロハイドレート
（REACH 501 solution、REHEIS社製） １５．００
イソプロピルメチルフェノール ０．０２
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
（エステモール Ｎ−０１、日清製油社製） ０．１０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（ＫＦ−６０１５、信越化学社製） ０．０２
香料 ０．３０
エタノール ７９．２６
精製水 ４．００

実施例６〜１３で得られたデオドラント組成物はいずれも、デオドラント効果に優れ、肌上での白残りがなく、しかも粉体の安定性も良好であった。また、スプレー剤型においては、ノズルの詰まりが生じないものであった。

Claims (5)

1. （Ａ）キハダ、イチョウ、ムラサキ、カンゾウ及びクチナシから選ばれる植物の抽出物、並びに
   （Ｂ）シリコーン粉体
   を含有するデオドラント組成物。
2. 成分（Ａ）の植物抽出物が、キハダ、イチョウ、ムラサキ、カンゾウ及びクチナシから選ばれる植物又はその抽出物から、疎水性溶媒で抽出して得られる疎水性画分である請求項１記載のデオドラント組成物。
3. 成分（Ａ）で用いる疎水性溶媒が、エステル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類、芳香族炭化水素類、超臨界二酸化炭素、油脂類及びシリコーン油から選ばれるものである請求項２記載のデオドラント組成物。
4. 成分（Ａ）がキハダ抽出物の疎水性画分である請求項２又は３記載のデオドラント組成物。
5. 成分（Ｂ）のシリコーン粉体が、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体である請求項１〜４のいずれか１項記載のデオドラント組成物。