JP3894732B2 - 多孔性セラミック粒子、およびその製造方法 - Google Patents

多孔性セラミック粒子、およびその製造方法 Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多孔性セラミック粒子に関する。さらに詳しくは、畜産糞尿および生ゴミ処理用の水分調整材、脱臭材、汚水処理用の微生物定着材、ろ過材、土壌改良材、さらには家畜用の敷料などとして好適に使用される多孔性セラミック粒子、およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、火力発電所などで有煙炭または無煙炭を使用するときに発生する石炭灰は、我が国で年間800万トンともいわれ、またその成分はSiとAlが80%以上を占め、残りは原炭の種類によってその含有量の差が大きいために、ほとんどが埋立・投棄処分されるか、一部セメントの原料として利用されるのみであった。その他、これまで提案された石炭灰の利用法としては、例えば、石炭灰をK2CO3、Mg(OH)2とともに800〜950℃に焼成してK2O・Al2O3・2SiO2形態の調合珪酸カリ肥料を製造したり、あるいは硫酸等により人工ゼオライトを合成する技術などがあった。しかしながら、これらの技術は、その使用量が限られており、また製造コストが高いという欠点があった。さらに、硫酸等の廃液処理の問題もあった。そのため、大量に排出される石炭灰を安定的にかつ安価に処理できる技術の開発が望まれていた。
【0003】
ところで従来、脱臭性、吸水性などの機能を有し、汚水処理や畜産糞尿などの有機質廃棄物の処理、あるいは家畜舎の敷料(敷砂)などに利用可能な多孔性セラミック粒子についての技術がいくつか提案されている。
【0004】
例えば、特開平6−87715号公報には、発泡軽量コンクリート(ALC)の廃棄物から抗菌性石灰系多孔質硬化体を製造し、それを家畜舎および放牧場等における敷砂に利用する技術が開示されている。ここで発泡軽量コンクリートは、一般的には、珪酸質原料(例えば珪石、砂など)と、石灰質原料(例えば生石灰、セメントなど)の混合物に、発泡剤としてアルミニウム(Al)粉末を添加し、大気圧の下で水素(H2)ガスを発生させて発泡させることにより1.5mm以下の気孔を持つ成形体を形成し、その成形体を10〜12気圧の水蒸気圧の下で8〜12時間養生して製造されている。このような発泡軽量コンクリートの廃棄物を利用する場合には、破砕のための装置とエネルギーを必要とし、また得られる多孔体は、脱臭性、吸水性などの効果が必ずしも十分でないという問題があった。
【0005】
また、特開昭60−180972号公報には、珪砂、珪石の珪酸質原料と石灰、セメントの石灰質原料に金属粉末を混合したスラリー状の混合原料を発泡・凝固させて半可塑物を生成した後、これを解砕し、次いで高温高圧蒸気養生する珪酸カルシウム多孔体の製造方法が開示されており、その多孔体を有機質廃棄物の発酵堆肥化助材等に利用することが記載されている。しかしながら、この技術は、建築材料である発泡軽量コンクリートの原料または製造工程をそのまま転用するものであり、製造コストが高いという欠点があった。また多孔体に形成された気孔の形態が閉鎖孔(closed pore)であるので、脱臭性、吸水性などの諸性能が十分でなく、そのため、汚水処理や農業・畜産分野への応用に特に適したものとはいえなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、上記従来の状況に鑑み、火力発電所などから排出される大量の石炭灰を、従来の硫酸等の副産廃棄物を出さずに、安定的かつ安価にリサイクルすることを目的とする。そして、上記石炭灰を利用した製品として、脱臭性、吸水性に優れ、水分調整材、脱臭材、微生物定着材、ろ過材、土壌改良材、家畜用敷料などの用途に適した多孔性セラミック粒子、およびその製造方法を提供するものである。
【0007】
上記課題を解決するため、本発明の多孔性セラミック粒子の製造方法は、石炭灰、および生石灰を含む混合物を発泡、硬化させてなる多孔性セラミック粒子を製造する方法であって、石炭灰40〜80重量%、生石灰10〜40重量%に、所定量のセメント、石膏を添加して、かつ CaO SiO 2 がモル比で0.45〜0.80となるように混合する工程と、前記工程で得られた混合物に対し45〜65重量%の水を加えて攪拌する工程と、前記攪拌したものに対し0.05〜0.5重量%の発泡剤を加えて攪拌しスラリー化する工程と、前記スラリーを30〜50℃で2〜6時間予備養生して素地を形成する工程と、前記素地を10〜20気圧の飽和水蒸気圧で養生する工程とを含むことを特徴とする。
【0008】
上記構成によれば、産業廃棄物である石炭灰が有効に再利用され、また、開気孔(open pore)が形成されて脱臭性、吸水性などに優れた多孔性セラミック粒子が提供される。さらに、原料としてセメントおよび石膏を加えることにより、強度、生産効率などが向上し、より品質の良い多孔性セラミック粒子となる。
【0010】
また、原料の石膏として、化学工業の過程で生成される副産石膏を採用することにより、目的の多孔性セラミック粒子がより安価に提供される。なお、ここで脱黄石膏とは、火力発電所の煙突から大気中に排出されるガス中の、酸性雨または土壌酸性化に影響を及ぼす硫黄成分(SOx)を除去する排煙処理過程において発生する石膏をいい、チタン石膏とは、硫酸法による酸化チタンの製造過程から副生する化学石膏をいう。
【0012】
上記の製造方法で製造される多孔性セラミック粒子が、その脱臭性、吸水性などの機能を利用して、汚水処理分野、あるいは農業・畜産分野における各種用途に用いられる。
【0014】
上記構成によれば、粒子の強度、生産効率などの観点から、各原料の混合割合が最適化されて目的の多孔性セラミック粒子が製造される。
【0015】
また、スラリーを予備養生して素地を形成する工程の後に、前記素地をグラニュル化する工程と、前記グラニュル化した素地を養生する工程と、を含むことを特徴とする。
【0016】
上記構成によれば、形成した素地を、グラニュル化、すなわち粒状としてから養生して硬化させるため、セラミック粒子のサイズを調節し易くなり、また角のとれたセラミック粒子が得られ、敷料などの用途に特に好適なものとなる。
【0018】
上記構成によれば、粒子の強度、生産効率などを最適化する目的で、素地を養生する際に、10〜20気圧による高温高圧蒸気養生(オートクレービング)が行われる。
【0019】
さらに10〜20気圧の飽和水蒸気圧で養生する工程が、4〜6時間行われることを特徴とする。
【0020】
上記構成によれば、養生時間を4〜6時間とすることにより、多孔性セラミックの結晶形態および鉱物造成が変化し、脱臭性、吸水性などの諸機能が向上する。
【0021】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の多孔性セラミック粒子は、石炭灰と生石灰とを必須原料とし、それらを含む混合物を発泡、硬化させて概略構成される。石炭灰は、Si成分を多く含む珪酸質原料であり、火力発電所などから廃棄物として排出されるものを有効に利用できる。生石灰(酸化カルシウム)は、消和(消化)時に自硬作用を発揮し、また水熱反応でSiO2と反応し珪酸カルシウムを生成して硬化体となる。また、消和反応による発熱により発泡剤の発泡を促進し、後述のセメントを用いる場合にはその水和をも促進する。さらに、生石灰はスラリーの水分を固定する効果を有する。
【0022】
さらに、上記石炭灰および生石灰に加えて、セメントおよび石膏を原料として配合することができる。セメントは、生石灰と共にバインダー機能を果たし、水熱反応によって珪酸カルシウムを生成する。また、最終的な多孔性セラミック粒子の強度を向上させる効果を有する。なお、セメントとしては、ポルトランドセメント、およびアルミナセメントのどちらも適用可能であるが、ポルトランドセメントがより好適に用いられる。一方、石膏は、多孔性セラミック粒子の圧縮強度を高め、また予備養生後の半焼成体(green cake)の安定性を向上させる効果を有する。適用可能な石膏としては、天然石膏や、無水石膏、半水石膏、二水石膏などの化学石膏、あるいは後述する各種の副産石膏が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【0023】
上記石膏としては、化学工業において副生するいわゆる副産石膏を用いることが好ましい。これにより、産業廃棄物を有効利用することができ、また、目的の多孔性セラミック粒子をより安価に製造することができる。副産石膏の具体例としては、脱黄石膏、チタン石膏、リン酸副生石膏などを挙げることができる。
【0024】
次に、本発明に係る多孔性セラミック粒子の製造方法について説明する。なお、以下の方法は、原料として、石炭灰、生石灰に加え、セメント、石膏を用いる場合について述べる。
まず、石炭灰、生石灰、セメント、および石膏からなる原料を混合する。各原料の配合比は、目的のセラミック粒子の用途などを考慮して適宜設定されるが、一般的には、石炭灰40〜80重量%、生石灰10〜40重量%、セメント10〜30重量%、石膏2〜10重量%(ただし、混合物全体を100重量%とする)でかつCaO/SiO2がモル比で0.45〜0.80となるように設定することが好ましい。すなわち、石炭灰が40重量%未満の場合には養生時間が増加してしまい、逆に80重量%を超過した場合には硬化が遅くなって製造コストの上昇を招く傾向がある。また、生石灰が10重量%未満または40重量%を超過する場合には、硬化速度と発泡時間に影響を与え、効率的な生産が難しくなる。また、セメントが10重量%未満の場合には、多孔性セラミック粒子の強度が低下し、30重量%を超過する場合には、オートクレービングなどの際に生成物自体が破壊される可能性がある上、発泡過程で硬化体の沈下が起きて多孔性セラミック粒子の生産率が落ちる傾向がある。さらに、石膏が2重量%未満または10重量%以上の場合には、硬化速度と生石灰の反応時間に影響を与え、効率的な生産が難しくなる。また、CaO/SiO2がモル比で0.45〜0.80の範囲外である場合には、多孔性セラミック粒子の強度や生産効率が低下する恐れがある。
【0025】
各原料を混合する際には、従来知られた各種の混合機を用いることができる。具体例として、バーティカルタイプや、ダブルアームタイプなどの各種ミキサーが挙げられる。
【0026】
続いて、上記混合物に対し適量の水を加えた上で攪拌を行う。水の量は、混合物を十分にスラリー化できれば特に限定されるものではないが、多過ぎると養生時間が増加するので、これを考慮して適宜設定される。具体的には、混合物に対し45〜65重量%程度とすることが適当である。
【0027】
次に、上記攪拌したものに対して発泡剤を加え、さらに攪拌を行ってスラリーとする。発泡剤の種類としては特に限定されず、具体例としては、金属アルミニウム粉末またはアルミニウムペイストが挙げられる。これらの発泡剤は、アルカリにより水素ガスを発生し、その発生した水素によってスラリーを発泡させるものである。その他、各種の植物性発泡剤、動物性発泡剤なども適用可能である。発泡剤の配合量は、少な過ぎると発泡が不十分となり脱臭性、吸水性が発揮されないので不適であり、逆に多過ぎると気泡発生量が多くなって硬化速度より早く発泡するため製造工程上のオーバーフローを起こしたり、気泡の大きさの不均一性などを招く可能性があるため、これらのバランスを考慮して適宜設定される。具体的には、0.05〜0.5重量%が適当である。
【0028】
続いて、上記スラリーの予備養生を行う。予備養生により、スラリーは半焼成体(green cake)いわゆる素地(しらじ)を形成し、成形可能とされる。予備養生の温度、時間は特に限定されるものではないが、一般的には、温度は30〜50℃、養生時間は2〜6時間程度とすることが適当である。
【0029】
次に、予備養生によって形成された素地(半焼成体)を、硬化させることを目的として養生する。この養生工程は、常温常圧で行うことも可能であるが、より効率的に硬化させるため、高温高圧蒸気養生(オートクレービング)により行うことが好ましい。さらに具体的には、製造コストなどの観点から、10〜20気圧の飽和水蒸気圧による養生が最も好ましく採用される。
【0030】
また、10〜20気圧の飽和水蒸気圧により養生を行う場合には、その養生時間は特に限定されるものでないが、従来の養生時間よりも短くし、具体的には4〜6時間程度とすると、得られる多孔性セラミック粒子の脱臭性、吸水性などの性能が最も高まることを発見した。これは、セラミック中の結晶状態、鉱物造成が変化し、気泡相互の接触機会が増加して気泡の間にネック(ネックライン状のくびれた結合部)が形成されるためと考えられる。
【0031】
上記養生により得られたセラミック硬化体は、ハンマーミル(インパクトクラッシャー)、ジョウクラッシャーなどの通常の粉砕手段により粉砕し、必要な場合には用途に応じ適当な粒度に選別して、目的の多孔性セラミック粒子を製造する。多孔性セラミック粒子の大きさは、最終的な用途などを考慮して適宜設定されるが、一般的には、脱臭性、吸水性などの諸機能を十分に発揮させるために1〜6mm程度とすることが適当であり、就中、2〜5mm程度である。
【0032】
なお、上述の工程では、予備養生により素地を形成し、その素地を高温高圧蒸気養生により硬化させ、その後に粉砕して目的の多孔性セラミック粒子を製造する場合について説明したが、これに替わり、予備養生により素地を形成した後で、もしくは予備養生の過程でグラニュル化を行い、そのグラニュル化した素地を養生して硬化させることにより、目的の多孔性セラミック粒子を製造することもできる。ここでグラニュル化とは、素地を粒状にすることを意味し、具体的な方法としては、素地をドラムのようなものに入れ回転させて作る方法や、あるいは素地をピアノ線で細かく切る、化学物質で破裂させるなどの方法、またはフォークタイプクラッシャーなどを利用して適正粒度に粉砕する方法などを適宜採用して行うことができる。硬化の前にグラニュル化を行うことにより、セラミック粒子のサイズを容易に制御でき、また粒子の角が取れるので、動物の体に触れる敷料などの用途に対して好適である。
【0033】
以上の説明は、原料として、石炭灰、生石灰に加え、セメント、石膏を用いる場合の製造工程であるが、石炭灰および生石灰のみから製造する場合も上述の工程に準じて行うことができる。その際の配合割合は、特に限定されるものではないが、好ましくは石炭灰40〜70重量%、生石灰60〜30重量%である。また、必要に応じ、石炭灰および生石灰100重量%に対して5〜10重量%の石膏を添加することができる。なお、金属アルミニウム粉末などの発泡剤は、0.05〜0.1重量%程度とすることが好ましい。
【0034】
以上の工程により得られた多孔性セラミック粒子は、規則的な配列を有する開気孔(open pore)が形成されている。開気孔(open pore)は、従来の閉鎖孔(closed pore)に比較して水分吸収速度が早く、またフィルター効果による悪臭の分離(吸着)能力や、単位面積当たりの微生物定着能力も高い。さらに、本発明の多孔性セラミック粒子は、原料の配合比や製造工程によって若干異なるが、一般的には直径が0.13mm程度の気泡が最も多く、気泡の平均的な大きさは0.5〜0.7mmの範囲内にあることが確認されている。そして結晶の生成によって形成される微細気孔が0.03〜0.1μmの大きさで形成されているため、内部の開気孔までガスが容易に拡散することができる。したがって、本発明の多孔性セラミック粒子は、脱臭性、吸水性などの諸機能に優れ、その機能を生かして、畜産糞尿および生ゴミ処理用の水分調整材、脱臭材、汚水処理用の微生物定着材、ろ過材、土壌改良材、または家畜用の敷料などの用途に好適に利用することができる。
【0035】
【実施例】
次に、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、これらに限定されるものではない。
(実施例1)
石炭灰65重量%、生石灰20重量%、セメント10重量%、及び副産石膏5重量%を乾式混合した後、その混合物の60重量%にあたる水を添加してスラリー状態で1次攪拌した。続いて、攪拌したスラリーに発泡剤としてアルミニウムペイスト0.1重量%を添加して2次攪拌した。次に、得られたスラリーを60℃で予備養生して素地(green body)を形成し、これを180℃、11気圧の飽和水蒸気圧で8時間養生した後、直径約3mmに粉砕して目的の多孔性セラミック粒子を製造した。
【0036】
(実施例2)
実施例1において、素地(green body)を180℃、11気圧の飽和水蒸気圧で養生する際の養生時間を、昇温1時間、維持時間3時間の計4時間とした他は、上記実施例1と同様にして直径約3mmの目的の多孔性セラミック粒子を得た。
【0037】
(比較例1)
珪石60.4重量%、生石灰14.6重量%、セメント20重量%、及び石膏5重量%を乾式混合した後、その混合物の60重量%にあたる水を添加して攪拌した。続いて、発泡剤としてアルミニウム粉末を0.1重量%添加し、上記実施例1と同一の条件で高温高圧蒸気養生を行い、直径約3mmに粉砕してセラミック粒子を得た。
【0038】
次に、上記実施例1、実施例2、および比較例1で得られたそれぞれのセラミック粒子について、吸水性、脱臭効果、比重、圧縮強度を測定した。その結果を表1に示す。なお、吸水性および脱臭効果は、それぞれ以下の方法で算出した。(1)吸水性測定
密閉容器内でKNO3過飽和水溶液を調製した後、90%の相対温度を一定に維持した。続いて、多孔性セラミック粒子(以下、試料という)50gを110℃で24時間乾燥させ、その重量(乾燥重量)を測定し、続いて試料をKNO3飽和水溶液の表面から3cm離れて固定させ24時間経過した後、再び重量を測定し、その変化した重量と乾燥重量とを比較して吸水性を決定した。
(2)脱臭効果の測定
三角フラスコに試料を入れてトリメチルアミンを加えてから、トリメチルアミンの含有量変化をガスクロマトグラフィで測定した。最初に添加したトリメチルアミンの量を1/10に減少させるために必要な試料の添加量の逆数を脱臭効果として算出した。
【0039】
【表1】
Figure 0003894732
【0040】
表1に示すように、本発明に係る多孔性セラミック粒子は、比較例よりも吸水性、脱臭効果が優れていることが明らかとなった。なお、比較例1の各測定値は、一般的な発泡軽量コンクリート(ALC)の性能を代表するものといえる。
【0041】
次に、上記実施例1、実施例2、および比較例1で得られたそれぞれのセラミック粒子と、糞尿とを80:20の重量比に混合し、エアレーション(aeration system)を使用して30日間の肥料化実験を行い、その肥料化の過程における温度変化、水分含量、pH、C/N比を測定した。その結果を表2および表3に示す。
【0042】
【表2】
Figure 0003894732
【表3】
Figure 0003894732
【0043】
表2に示すように、実施例1および2は、比較例1に比べて肥料化の過程における温度が高く、したがって、発酵による肥料化がより効率的に行われていることが示唆された。また、表3に示すように、実施例1および2のセラミック粒子は優れた水分調整機能を有していることが示唆され、pH値、およびC/N比(エネルギー源であり、細胞形成にも必要な要素)は、比較例1に比べて最適値に近いことが明らかとなった。
【0044】
さらに、上記実施例2、および比較例1で得られたそれぞれのセラミック粒子について、珪酸質肥料として使用する場合の品質を左右する可溶性珪酸量を測定した。その結果を表4に示す。なお、可溶性珪酸量の測定は以下の方法により行った。
(3)可溶性珪酸量の測定
試料50gを100mlのフラスコに入れ、1N-NaOAc buffer溶液(pH4.0)50mlを加えた後、60℃の水槽で90分間反応させてから冷水で5分間急冷し、ろ紙No.6でろ過した。次に、ろ液中10mlをビーカに入れ、温度を30〜35℃で維持しながら5mlの0.6N-HClを加え、続いて10%のモリブデン酸アンモニウムを加えて3分ほど経過した後、17%のナトリウム硫酸塩を加えて30℃で20分間、発色した溶液を原子吸光分析器を使用して波長700nmで測定した。
【0045】
【表4】
Figure 0003894732
【0046】
表4に示すように、本発明に係る多孔性セラミック粒子の可溶性珪酸量は、比較例1の2倍以上であった。これにより、本発明に係る多孔性セラミック粒子が、珪酸質肥料として好適に利用でき、またアルカリ性による珪酸性土壌改良効果を有効に発揮しうることが示唆された。
【0047】
(実施例3)
石炭灰65重量%、生石灰20重量%、セメント10重量%、及び副産石膏5重量%を乾式混合した後、その混合物の60重量%にあたる水を添加してスラリー状態で1次攪拌した。続いて、攪拌したスラリーに発泡剤として金属アルミニウム粉末0.1重量%を添加して2次攪拌した。次に、得られたスラリーを40℃で予備養生して素地(green body)を形成し、これを180℃、11気圧の飽和水蒸気圧で5時間養生した後、直径約2〜5mmに粉砕して目的の多孔性セラミック粒子を製造した。
【0048】
次に、上記実施例3で得られた多孔性セラミック粒子を、養鶏舎の敷料として使用し、従来のおが屑と比較した場合の、吸水性、鶏糞の堆肥化特性、悪臭の軽減度、飼育環境等を調査した。なお、具体的な試験内容は以下の通りである。
Figure 0003894732
【0049】
試験の結果、まず、悪臭軽減度および吸水性については、本発明に係る多孔性セラミック粒子は、おが屑のみの場合に比較していずれも高い性能を示し、特に人間が飼育舎に入った場合に悪臭が衣服に付着することがなかった。このことは、労働環境の改善につながる。また、鶏糞の堆肥化特性については、多孔性セラミック粒子を用いた方が、発酵し易く臭気が少ないこと、熟成期間を短くできることがわかった。さらに、飼育環境については、対照区であるおが屑のみの場合に飼育後半で床がべとつくのに対し、本発明の多孔性セラミック粒子を用いた場合は、飼育後半でも床の表面が乾燥していたため衛生的にも優れることが明らかとなった。
【0050】
(実施例4)
石炭灰65重量%、生石灰20重量%、セメント10重量%、及び副産石膏5重量%を乾式混合した後、その混合物の60重量%にあたる水を添加してスラリー状態で1次攪拌した。続いて、攪拌したスラリーに発泡剤として金属アルミニウム粉末0.1重量%を添加して2次攪拌した。次に、得られたスラリーを40℃で予備養生して素地(green body)を形成し、これを180℃、11気圧の飽和水蒸気圧で5時間養生した後、直径2mm未満に粉砕して目的の多孔性セラミック粒子を製造した。
【0051】
次に、上記実施例4で得られた多孔性セラミック粒子を、従来公知のコーヒー粕とともに牛糞と混合させ、堆肥発酵促進材としての適性を評価した。なお、具体的な試験内容は以下の通りである。
試験期間: 2月8日〜2月28日
試験規模: 200m3以上
使用量 :
試験区 牛糞20m3+コーヒー粕20m3+多孔性セラミック粒子6m3
対照区 牛糞20m3+コーヒー粕20m3
【0052】
上記堆肥化試験中における、試験区および対照区の温度変化を図1に示す。図1によれば、多孔性セラミック粒子を使用した場合は、対照区に比較して発酵温度を10℃程高く維持できることが明らかとなった。このため分解がより促進され、発酵期間を対照区に比較して20%以上短縮することができた。また、発酵温度が高くなると、腐敗を少なくでき良性発酵処理が行われるため、全体の悪臭を軽減することができた。なお、参考として、表5に試験期間中の天気、測定時刻、外気温、切返の有無を示す。
【0053】
【表5】
Figure 0003894732
【0054】
【発明の効果】
以上、本発明の多孔性セラミック粒子は、脱臭性、吸水性などに優れ、総合的な環境改善材として、畜産糞尿および生ゴミ処理用の水分調整材、脱臭材、汚水処理用の微生物定着材、ろ過材、土壌改良材、または家畜用の敷料などの用途に好適に利用することができる。
【0055】
また本発明の多孔性セラミック粒子は、原料として、火力発電所などから大量に排出される石炭灰を利用するものであり、加工の際に副産廃棄物を出すことなく、安定的かつ安価にリサイクルできるので、環境保護に大きく貢献することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例4における堆肥化試験中の温度変化を示すグラフである。

Claims (3)

  1. 石炭灰、および生石灰を含む混合物を発泡、硬化させてなる多孔性セラミック粒子を製造する方法であって、
    石炭灰40〜80重量%、生石灰10〜40重量%に、所定量のセメント、石膏を添加して、かつ CaO SiO 2 がモル比で0.45〜0.80となるように混合する工程と、
    前記工程で得られた混合物に対し45〜65重量%の水を加えて攪拌する工程と、
    前記攪拌したものに対し0.05〜0.5重量%の発泡剤を加えて攪拌しスラリー化する工程と、
    前記スラリーを30〜50℃で2〜6時間予備養生して素地を形成する工程と、
    前記素地を10〜20気圧の飽和水蒸気圧で養生する工程と
    を含むことを特徴とする多孔性セラミック粒子の製造方法。
  2. 請求項1記載の多孔性セラミック粒子の製造方法において、スラリーを予備養生して素地を形成する工程の後に、前記素地をグラニュル化する工程と、前記グラニュル化した素地を養生する工程と、を含むことを特徴とする多孔性セラミック粒子の製造方法。
  3. 請求項1または2記載の多孔性セラミック粒子の製造方法において、10〜20気圧の飽和水蒸気圧で養生する工程が、4〜6時間行われることを特徴とする多孔性セラミック粒子の製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108554162A (zh) * 2018-04-24 2018-09-21 张燕 一种利用生活垃圾渗沥液制取多种生物除臭剂的工艺方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100355671C (zh) * 2003-07-24 2007-12-19 中国地质科学院成都矿产综合利用研究所 一种应用于生物曝气滤池工艺中的新型滤料
DE10347569A1 (de) 2003-10-14 2005-06-02 Degussa Ag Keramische, flexible Membran mit verbesserter Haftung der Keramik auf dem Trägervlies
JP2008526678A (ja) * 2005-01-07 2008-07-24 ウォン パーク、ジョング 廃石膏を用いたリサイクル硬化体の製造方法
CN101774684B (zh) * 2010-03-23 2012-07-04 南京工业大学 一种水处理用滤料及其制备方法和应用
KR101194958B1 (ko) 2011-03-23 2012-10-25 최종동 석고를 이용한 소변기 탈취제 제조방법
JP6059469B2 (ja) * 2012-08-27 2017-01-11 株式会社四国総合研究所 石炭灰用固化材及びそれを用いた固化物の製造方法
CN102848460A (zh) * 2012-09-20 2013-01-02 浙江武义神龙浮选有限公司 一种利用萤石尾矿生产蒸压砖的方法
JP5902337B2 (ja) * 2015-04-17 2016-04-13 株式会社大協組 焼却灰を主原料とした発泡水熱固化体の製造方法
CN105669164B (zh) * 2015-12-31 2018-10-23 西安建筑科技大学 一种以选钼尾矿为原料制备陶粒的方法
JP6507292B1 (ja) * 2018-06-12 2019-04-24 高谷 幸三郎 汚水処理装置及びその製造方法
JP7650457B2 (ja) 2020-01-27 2025-03-25 国立大学法人神戸大学 脱臭材

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108554162A (zh) * 2018-04-24 2018-09-21 张燕 一种利用生活垃圾渗沥液制取多种生物除臭剂的工艺方法

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