JP3853935B2 - ポリエステル繊維の接着性改善法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル繊維の接着性を改善する方法に関する。
さらに詳しくは、ポリエステル繊維をポリアリルアミン類と架橋剤で処理することにより、特にゴム、ポリウレタン樹脂、ハロゲン系ビニル樹脂、エチレン酢ビ系樹脂との接着性の改善されたポリエステル繊維の製造法を提供する。
【0002】
【従来の技術】
近年、ポリエステル繊維は、その力学的性質や熱的性質が優れていること、およびコスト面の有利性からタイヤ、ベルト、シート、およびホース等のゴム構造物の補強材料として、広く使用されるようになってきた。しかしながら、ポリエステルは、分子構造上、接着性を誘起すると考えられる官能基がほとんどなく、表面が不活性であり、特にゴムとの接着性はナイロンやレーヨンに比較して不十分である。
【0003】
従来、このポリエステル繊維を、たとえばタイヤコードとして用いる場合には、ゴムとの接着性を得るために、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、ポリエチレンイミン、などをそれぞれ、もしくは、併用して表面に処理した後、レゾルシン/ホルマリン/ラテックス接着剤(RFL接着剤)を塗布後、熱処理する方法が知られている(特公昭39−10514号公報、特公昭40−17131号公報、特開平3−82873号公報)。この方法では処理方法が2段に分かれ、作業が煩雑になるうえ、毒性の高いエポキシ化合物やイソシアネート化合物を用いる必要がある。
【0004】
また、近年、ポリエステル繊維の製造工程において、熱延伸後に、1分子内にエポキシ基2個以上有するエポキシ化合物、ブロックドイソシアネート化合物、およびシランカップリング剤を含む処理剤を付与して、1段階の接着処理で接着性を向上させる方法も公知となっている(特開平8−284025号公報)。この方法では、付与時の糸速度が速いために、毒性の高いエポキシ化合物やシランカップリング剤が飛散して、作業環境の悪化を引き起こすことが懸念される。
【0005】
また、ここで用いられるようなポリアリルアミン類を脂肪族ポリエポキシ系化合物の架橋剤として用いる方法も近年行われている。(特開平3−167371、特開平4−2885、特開平4−126876、特開平4−202858、特開平4−240270、特開平4−257374、特開平5−33267)。しかしながら、この場合も前述のように、毒性の高いエポキシ化合物が飛散して、作業環境の悪化を引き起こすことが懸念される。また、ポリアリルアミンを単独で用いて、熱処理を行う方法も用いられている。(特開平5−125671)。この場合は、厳密に管理された温度、時間の熱処理が不可欠となる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリエステル繊維製造工程における、新規な処理剤と架橋剤の組み合わせを用いる接着性の改善法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ポリエステル繊維のゴムに対する接着性を前処理にて改善する方法を鋭意研究の結果、ポリエステル繊維を製造する際に、ポリアリルアミン類を含有する組成物、及び、水溶性若しくは水分散性のブロックドイソシアネートまたは水溶性のポリカルボジイミドである架橋剤を含有する組成物を糸条に付与することにより、ポリエステル繊維のゴムとの接着性を改善しうることを見いだした。
【0008】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明におけるポリエステルとは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびこれらを主成分とするポリエステルから成るマルチフィラメントであり、末端基封止剤などの添加剤の添加の有無、ポリエステルの分子量、デニール数、フィラメント数、断面形状、表面構造、糸物性等にはなんらの限定も受けるものではない。
【0009】
溶融紡出されたポリエステルの糸条は、冷却固化された後に紡糸油剤が付与される。紡糸油剤は、その組成は特に限定されないが、一般的に、天然油、合成油、エステル成分、平滑成分、乳化・分散剤成分、帯電防止剤、酸化防止剤、耐熱剤等の成分を含むものであり、作業環境上の面から水性エマルジョンで付与されるのが好ましい。紡糸油剤には、ポリアリルアミン類を含有する組成物および/または架橋剤を含有する組成物を配合することができる。
【0010】
熱延伸した後には、処理剤を付与することができる。この場合、延伸工程と緩和工程の間、または緩和工程と巻取り工程の間で付与する。処理剤は、その組成は特に限定されないが、一般的に、平滑剤や柔軟性付与剤等の成分を含むことが多く、また作業環境上の面から水性エマルジョンで付与されるのが好ましい。処理剤には、ポリアリルアミン類を含有する組成物および/または架橋剤を含有する組成物を配合することができる。また、処理剤を使用しなくても構わない。その場合は、ポリアリルアミン類を含有する組成物および/または架橋剤を含有する組成物が単独で付与されることになる。
【0011】
ポリアリルアミン類を含有する組成物および/または架橋剤を含有する組成物は、それぞれ、紡糸油剤および処理剤のいずれか片方に、もしくはそれぞれに配合することが可能である。一般的に、ポリアリルアミン類を含有する組成物は、架橋剤を含有する組成物と同時か、架橋剤を含有する組成物よりも先に付与されることが好ましい。
【0012】
紡糸油剤および/または処理剤に対して、ポリアリルアミン類を含有する組成物および/または架橋剤を含有する組成物を配合してポリエステルフィラメントに付与する場合、その配合比率は、配合系の粘度や糸条に対する付与量に応じて変化させることができる。通常、ポリアリルアミン類は糸条に対して0.05〜1.0重量%を、架橋剤はポリアリルアミン類に対して0.5〜10重量%を配合することが好ましい。付与方法は、通常のローラー式給油法や、ノズル式給油法により行われるのが一般的であり、紡糸油剤および処理剤は、水性エマルジョンの形で使用されるのが好ましい。
【0013】
ポリアリルアミン類としては、ポリビニルアミンおよび化1で示されるビニルメチルアミンが好ましく用いられる。また、これらのアミノ基をアルキルアミノエーテル基やアルキルアミド基などに部分的に変性したポリアリルアミン類を用いることもできる。
【0014】
【化1】
【0015】
ポリアリルアミン類は水溶性のものが好ましい。その分子量には特に制限はないが、ポリアリルアミンはラジカル重合法によって製造されるので、Mnが2000未満の低分子量の製品を安定して得ることは困難である。市販製品としては、ポリビニルアミンPVAM−0595B(三菱化学株式会社)、ポリアリルアミンPAA−10C(日東紡績株式会社)等が使用できる。
【0016】
架橋剤としては、ポリアリルアミン類のアミノ基に対して活性のある多官能の化合物を用いることができるが、ブロックドイソシアネート化合物、ポリウレタン樹脂もしくはポリカルボジイミドが好ましく用いられる。
架橋剤として用いられるブロックドイソシアネート化合物の中でも、特に、水分散性か水溶性で、低温解離型のものがより好ましく用いられる。これは、たとえば、特開昭49−38115号公報、特開昭52−8060号公報、特公昭55−39254号公報に記載される技術による化合物類であり、市販製品としては、エラストロンBN−69、BN−44、BN−04、BN−08(第一工業製薬株式会社)、タケネートWB−700、WB−770(武田薬品工業株式会社)等が使用できる。また、ポリウレタン樹脂の場合は、特に水分散性か水溶性のポリエステル系のものがより好ましく用いられる。
【0017】
架橋剤として用いられるポリカルボジイミドの中でも、特に、水溶性のポリカルボジイミド樹脂がより好ましく用いられる。これは、たとえば、特公平5−27450号公報、特開平7−330849号公報に記載される技術による化合物類であり、市販製品としては、カルボジライトV−02、V−04、V−06(日清紡績株式会社)等が使用できる。
【0018】
ポリアリルアミン類を含有する組成物と架橋剤を含有する組成物を、処理剤とともに付与する場合には、糸条を巻取ったあとに、熟成処理を行うのがより好ましい(特公昭51−39997号公報参照)。熟成処理は、通常50℃〜Tg+30℃(Tgはポリエステル繊維のガラス転移温度(℃))の温度で1〜7時間以上行うのが好適(特開昭60−21970号公報)である。
【0019】
本発明で得られた接着性改良ポリエステルフィラメント(コード)は、ゴムとの接着の前に、通常、レゾルシン/ホルマリン重縮合物とラテックスを含む接着液(以下、RFL液)で処理される。RFL液には、上記主成分のほかに公知のさまざまな添加剤が配合されるが、その組成にはなんらの制限を受けるものではない。また、その付与量は固形分にして、コードに対して1〜10%が好ましい。RFL液を付与した後は公知の温度および時間で乾燥、熱処理を行うことにより、ゴムとの接着に用いられる。
【0020】
【実施例】
次に、本発明の具体的な実施例を以下に記すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、「部」は重量部を、「%」は重量%を意味する。
本発明の接着性改良剤は、ポリアリルアミン類を含有する組成物については、ポリアリルアミン類を純分として糸条(ポリエステルフィラメント1000de−192f)に対して0.3%を、架橋剤を含有する組成物については、架橋剤を純分としてエチレンイミングラフトポリマーに対して5%を糸条に付与した。得られた糸条は、そのまま、あるいは50℃で3時間の熟成処理をした後にコードとし、接着力を評価した。
接着力の評価は次の方法により行った。接着性改良コード7本を自動車タイヤ用カーカス配合未加硫ゴム表層に配置し、160℃で15分間、200kg/cm2 の圧力をかけて加硫した後、5本のコードを20cm/minで引きはがす際の必要な力を、比較例1を100とした相対指数で表1にまとめて示した。
【0021】
実施例1〜4
主剤としてポリアリルアミン類を含有する組成物であるPVAM−0595Bと、架橋剤として水溶性ブロックドイソシアネートであるエラストロンBN−04(実施例1、2)、水溶性ポリカルボジイミドであるカルボジライトV−02(実施例3)、カルボジライトV−04(実施例4)をそれぞれ混合した水性エマルジョンを、紡糸油剤あるいは処理剤に配合して付与して得たコードについて前述の通り接着性を評価した。
【0022】
実施例5〜10
主剤としてポリアリルアミン類を含有する組成物であるPAA−10Cと、架橋剤としてエラストロンBN−04(実施例5、6)、カルボジライトV−02(実施例7、8、9)、カルボジライトV−04(実施例10)をそれぞれ紡糸油剤、あるいは処理剤に配合して付与して得たコードについて前述の通り接着性を評価した。
【0023】
比較例1
ポリアリルアミン類を含有する組成物および架橋剤を含有する組成物を含まず、紡糸油剤のみ、および処理剤のみを付与して得たコードについて同様に評価した。
【0024】
比較例2
ポリアリルアミン類を含有する組成物を含まず、紡糸油剤のみ、および架橋剤として水溶性ポリカルボジイミドであるカルボジライトV−02を含有する組成物を含む処理剤を付与して得たコードについて同様に評価した。
【0025】
実施例11
実施例1の条件で得た糸条を、50℃で3時間熟成して得たコードについて、同様に評価した。
【0026】
実施例12〜14
実施例5、7、および10の条件で得た糸条を、50℃で3時間熟成して得たコードについて、同様に評価した。
【0027】
比較例3、4
比較例1、2の条件で得た糸条を、50℃で3時間熟成して得たコードについて、同様に評価した。
【0028】
【表1】
【0029】
【発明の効果】
本発明の製造方法は、毒性の高いエポキシ化合物に代わる安全性の高い処理であり、ゴムとの接着性が改善されたポリエステル繊維を製造することができる。
Claims (5)
- ポリエステル繊維を製造する際に、ポリアリルアミン類を含有する組成物、及び、水溶性若しくは水分散性のブロックドイソシアネートまたは水溶性のポリカルボジイミドである架橋剤を含有する組成物を糸条に付与することを特徴とするポリエステル繊維の製造方法。
- 架橋剤を含有する前記組成物が、水性エマルジョンとなった紡糸油剤および/または熱延伸後の処理剤に配合され、糸条に付与される請求項1に記載の方法。
- ポリアリルアミン類がポリビニルアミン、ポリビニルメチルアミンもしくはこれらのアミノ基を一部変性したものであることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- ポリアリルアミン類を含有する組成物を架橋剤を含有する組成物より先にまたは同時に付与することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
- 前記架橋剤をポリアリルアミン類に対して0.5〜10重量%使用する請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
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