JP3850608B2 - フレキシブルなパイプ、成形材料、およびその製造方法 - Google Patents

フレキシブルなパイプ、成形材料、およびその製造方法 Download PDF

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の対象は、高い寸法安定性、良好な復元挙動および良好な媒体抵抗性を有し、その内部領域の抽出可能な割合がごくわずかである材料からなるフレキシブルなパイプである。「パイプ」という概念はこの場合および以下において「チューブ」も意味する場合がある。
【０００２】
【従来の技術】
数多くの適用にとって、例えば自動車分野では、パイプに対して高い可とう性が要求される。この場合例えば、しばしば軟化したＰＶＣから製造されるウインドウォッシャー用のパイプが挙げられる（G. Walter, Kunststoff und Elastomere in Kraftfahrzeugen, Verlag W. Kohlhammer, Stuttgart １９８５、第１８７頁以降）。しかしこの材料は比較的長い使用時間の間に抽出もしくは蒸発により可塑剤を失い、このことにより柔軟性がなく、もろくなり、かつ応力亀裂の傾向を有するようになる。さらにこの材料は、油脂および燃料に対して十分に安定しておらず、さらに該材料は、該材料から製造したパイプの、その他の装置部材への接続能力が十分でないという欠点を有する。
【０００３】
このような適用のために要求される、高い可とう性および剛軟度、良好な寸法安定性、良好な復元挙動、良好な媒体安定性（特に油脂および燃料に対して）ならびにその他の装置部材への良好な接続能力の特性の組合せは、これまでせいぜいポリエーテルブロックアミドで得られるものであった。特に実地では相変わらず、このようなパイプに搬送される水−アルコール性媒体がパイプの成分を抽出することが判明した。その後、溶出した成分は、濡れた表面上での洗浄液の蒸発後のノズルの閉塞または付着物もしくは外見上の欠陥につながる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の課題は、上記のポリアミドベースの成形材料の有利な特性を有しているが、しかし抽出可能な成分の割合が明らかに減少した材料からなる、水性、水−アルコール性または純粋にアルコール性の液体のための導管としてのフレキシブルなパイプを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題は本発明により、内壁の少なくとも内部領域において実質的に以下の成分：
Ｉ．ポリアミド４０〜８０質量部、有利には４０〜７０質量部、および
ＩＩ．その主鎖がほぼ炭素原子のみからなる弾性ポリマー６０〜２０質量部、有利には６０〜３０質量部
を含有する成形材料からなり、その際、ＩおよびＩＩの質量部は合計して１００部であるパイプにより解決される。
【０００６】
有利な１実施態様では、該弾性ポリマーは、ポリアミドへの結合を可能にする官能基を有している。
【０００７】
もう１つの有利な実施態様では、該成形材料は、引き続き以下に記載する方法により測定して、最大２質量％、有利には最大１．６質量％、特に有利には最大１．４質量％および殊には最大１．２質量％の抽出可能な割合を有している。相応する成形材料は同様に本発明の対象である。
【０００８】
本発明を以下で詳細に説明する。
【０００９】
本発明の意味でのポリアミドとは、その主鎖中に−ＣＯ−ＮＨ−結合を有している高分子化合物である。これらは通例ジアミンとジカルボン酸とから、またはアミノカルボン酸から重縮合により、あるいはラクタムから重合により得られる。加熱により溶融することができるすべてのポリアミドが該当する。適切なポリアミドの例は、ＰＡ４６、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ１０１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１２１２ならびに非晶質のコポリアミド、例えばＰＡ６，３−Ｔである。種々のポリアミドのブレンドならびに相応するコポリアミドもまた使用することができる。この種のポリアミド、ブレンド、コポリアミドならびに適切な製造方法は従来技術のものである。
【００１０】
使用される弾性ポリマーは、オレフィン性二重結合または相互に共役の２つのオレフィン性二重結合を有する化合物の重合により製造する。しかし重縮合により製造される弾性ポリマー、例えばポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルエステルまたはポリウレタンエラストマーが、これにより抽出可能な割合が上記の範囲に維持されるならば、付加的に副次的な量で含有されていてもよい。
【００１１】
本発明により使用される弾性ポリマーは、例えば以下の化合物クラスから選択されてもよい：
ａ）エチレン２０〜９６質量％、有利には２５〜８５質量％を有するエチレン／Ｃ3〜Ｃ12−α−オレフィン−コポリマー。Ｃ3〜Ｃ12−α−オレフィンとして、例えばプロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンまたは１−ドデセンを使用する。このための典型的な例はエチレン−プロピレン−ゴムならびにＬＬＤＰＥである。
【００１２】
ｂ）エチレン２０〜８５質量％、有利には２５〜７５質量％および非共役ジエン、例えばビシクロ（２．２．１）ヘプタジエン、ヘキサジエン−１，４−、ジシクロペンタジエンまたは特に５−エチリデンノルボルネン最大約１０質量％を有するエチレン／Ｃ3〜Ｃ12−α−オレフィン／非共役ジエン−ターポリマー。Ｃ3〜Ｃ12−α−オレフィンとして、上記のａ）に記載されているものと同一の化合物が適切である。チーグラー・ナッタ触媒を用いたこれらのターポリマーならびにａ）で記載したコポリマーの製造は従来の技術である。
【００１３】
ｃ）以下のものを有するエチレン／アクリレート−コポリマー：
エチレン５０〜９４質量％、
式：
【００１４】
【化１】
Figure 0003850608
【００１５】
［式中、
Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ12−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルであり、かつ
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、例えばＲ1に記載したもの、ならびに例えばエチルヘキシル、あるいはエポキシ基を有するアルキル基、例えばグリシジル基である］のアクリレート６〜５０質量％、
その他のコモノマー、例えばａ）に記載されているＣ3〜Ｃ12−α−オレフィン、スチレン、不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノブチルエステルまたはイタコン酸、不飽和ジカルボン酸無水物、例えば無水マレイン酸または無水イタコン酸、不飽和オキサゾリン、例えばビニルオキサゾリンまたはイソプロペニルオキサゾリン、さらに不飽和シラン、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランまたは３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン０〜５０質量％。
【００１６】
ラジカル重合によるこのようなエチレン／アクリレート−コポリマーの製造は従来技術である。
【００１７】
ｄ）スチレン−ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマーの水素化により得られるスチレン−エチレン／ブテン−スチレン−ブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）。
【００１８】
ｅ）シクロアルケンの開環重合もしくは環拡大重合により製造することができるポリアルケニレン（K. J. Ivin, T. Saegusa, Ring-opening Polymerisation, Vol. 1, Elsevier Appl. Sci. Publishers, London（１９８４）、特に第１２１〜１８３頁を参照のこと）。この中でもポリオクテニレンが有利である（A. Draexler, Kautschuk + Gummi, Kunststoff １９８１、第１８５〜１９０頁を参照のこと）。
【００１９】
ｆ）ＬＰＤＥ（高圧法ポリエチレン）。
【００２０】
本発明の範囲で、種々の弾性ポリマーの混合物、例えばａ）〜ｆ）に記載のポリマー１種以上とポリオクテニレンとの混合物もまた使用することができる。
【００２１】
上記の実施態様が示しているように、弾性ポリマーは少なくとも、エチレン９６質量％を有するＬＬＤＰＥの弾性を有しており、かつこの場合は軟質の熱可塑性プラスチックである。しかし多くの場合、該ポリマーはエラストマーの特徴を有している。
【００２２】
弾性ポリマー中に有利に含有されている官能基は、ｃ）に記載されているポリマーの場合のように、主鎖に組み込み重合されている不飽和モノマーにより導入するか、あるいはポリマーに熱的にまたはラジカル的にグラフトされる不飽和モノマーにより導入することができる。ポリアミドへの結合を可能にする官能基として、特にカルボン酸基、酸無水物基、イミド基、エポキシ基、オキサゾリン基またはトリアルコキシシラン基が適切である。ポリマー上への不飽和官能性化合物のグラフトは、従来技術である。相応する製品の多くが市販されている。
【００２３】
ＩおよびＩＩの成分とならんで、該成形材料は、特定の特性を調整するために必要とされる添加剤をさらに少量含有していてもよい。このための例は、顔料もしくは充填剤、例えばカーボンブラック、二酸化チタン、硫化亜鉛、ケイ酸塩または炭酸塩、加工助剤、例えばワックス、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウム、難燃剤、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムまたはメラミンシアヌレート、炭素繊維、グラファイトフィブリル、酸化防止剤ならびにＵＶ安定剤である。いずれの場合でも添加剤はできる限り少量で抽出可能な割合に貢献するように注意しなくてはならない。
【００２４】
抽出可能な割合の含有率は、熱い１００％のエタノールを用いて還流条件下で顆粒を８時間抽出することにより測定する。
【００２５】
本発明によるパイプは、有利には単層で構成されており、つまり該パイプは全横断面にわたり要求に応じた成形材料からなっている。該パイプはこの場合、特に容易に押出により製造することができる。しかし特別な適用目的のためには、該パイプを２層または複数層で構成させることが有利な場合もあり、その際、最も内側の層は要求に応じた成形材料からなり、その際、外側に向かってその他の材料、例えばその他の点で耐衝撃性に構成されたポリアミド成形材料、ポリエーテルエステルアミドまたはニトリルゴムからなる１つまたは複数の層が連続する。重要なことは、輸送される媒体と接触する最も内側の層が、要求に応じた成形材料からなることのみである。多層パイプは公知の方法で同時押出により製造する。
【００２６】
使用目的に制限され、ここで可とう性の尺度として用いられる成形材料の引張弾性率は、通常、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７／１Ａにより測定して２００〜９５０Ｎ／ｍｍ2の範囲である。
【００２７】
付加的な可とう性は、該パイプが部分的に、または全体的に波形になっている場合に達成することができる。波形パイプの製造は、従来技術のものである。
【００２８】
本発明によるパイプは、ポリアミドもしくはポリエーテルエステルアミドに対して抽出作用を有する、水性、水−アルコール性、純粋にアルコール性の液体、あるいは比較可能な液体を搬送する箇所で使用する。このための例は、自動車のウインドウォッシャーのための導管ならびにヘッドライトウォッシャーのための導管である。抽出可能な成分の含有率の減少とならんで本発明によるパイプはさらに、著しく改善された耐低温衝撃性ならびに高い可とう性を有するという利点を有する。
【００２９】
本発明を以下において実施例により詳細に説明する。
【００３０】
【実施例】
比較例１：
以下の組成：
ラウリンラクタム７６．３質量部、ポリテトラメチレングリコール１８．８質量部およびドデカン二酸４．２質量部から製造されたポリエーテルエステルアミド９９質量％、
カーボンブラック０．５質量％ならびに
安定剤（ＩＲＧＡＮＯＸ(R)２４５）０．５質量％
からなる成形材料から、押出により５ｍｍ×１ｍｍのパイプ（壁厚１ｍｍ、内法の幅５ｍｍ）を製造した。
【００３１】
出発顆粒ならびに細かく刻んだパイプの両者を引き続きＴＥＣＡＴＯＲ社のＳｏｘｔｅｃ ＨＴＧモデルの抽出器中で以下のようにして抽出した：
顆粒もしくはパイプ約２ｇを化学天秤に正確に０．００１ｇ秤量し、かつ損失のないように抽出容器に添加した。エタノール５０ｍｌを沸騰石と一緒に容器に添加した。次いで顆粒もしくはパイプを１６０℃のサーモスタット流れ温度でまず「沸騰段階(Kochstufe)」で７．５時間、および引き続き「洗出段階(Auswaschstufe)」で３０分間抽出した。その後、該顆粒もしくはパイプを冷却し、抽出容器をビーカー中に置き、かつ真空乾燥室中１３０℃で１６時間乾燥させた。乾燥後にビーカーを内容物と一緒に乾燥器中に導入し、かつ約３時間室温に冷却した。
【００３２】
次いで重量損失を測定するために、抽出した顆粒もしくはパイプを容器なしで再度秤量した。２回の測定に基づいた重量損失は、顆粒では２．４質量％およびパイプでは２．５質量％であった。
【００３３】
パイプは自動車の場合、ウインドウォッシャー中に組み込まれた。その後、ウインドウォッシャー容器を、１：１の比のエタノール／水の混合物で充填した。該液体は敷設したパイプの抽出可能な割合を溶出した。次いで溶出された割合は特に比較的長い持続時間の後で、ノズルの閉塞につながった。
【００３４】
例１：
以下の成分の溶融混合により成形材料を製造した：
ポリアミド１２、ηrel＝１．９ ５０質量部、
ＥＸＸＥＬＯＲ(R)ＶＡ１８０１（エチレン／プロピレン−ゴム、エチレン約２／３およびプロペン約１／３からなり、付加的に無水マレイン酸約１質量％で官能化されている）５０質量部、
カーボンブラック ０．５質量部、
安定剤ＩＲＧＡＮＯＸ(R) ０．５質量部。
【００３５】
顆粒の抽出により、１．４％の重量損失が生じ、これは１．４質量％の抽出可能な割合に相応する。
【００３６】
該成形材料から、押出により５ｍｍ×１ｍｍのパイプを製造した。
【００３７】
該パイプを自動車の場合、ウインドウォッシャーに組み込んだ。その後、ウインドウォッシャー容器を、１：１の比のエタノール／水の混合物で充填した。ノズルの閉塞は確認されなかった。
【００３８】
例２：
以下の成分の溶融混合により成形材料を製造した：
ポリアミド１２、ηrel＝１．９ ６０質量部、
ＥＸＸＥＬＯＲ(R)ＶＡ１８０１ ４０質量部、
カーボンブラック ０．５質量部、
ＩＲＧＡＮＯＸ(R)２４５ ０．５質量部。
【００３９】
顆粒の抽出により、１．２質量％の抽出可能な割合が生じた。
【００４０】
該成形材料から、押出により５ｍｍ×１ｍｍのパイプを製造した。
【００４１】
該パイプを自動車の場合、ウインドウォッシャーに組み込んだ。その後、ウインドウォッシャー容器を１：１の比のエタノール／水−混合物で充填した。ノズルの閉塞は確認されなかった。
【００４２】
例３：
以下の成分の溶融混合により成形材料を製造した：
ポリアミド１２、ηrel＝１．９ ６４質量部、
ＥＸＸＥＬＯＲ(R)ＶＡ１８０１ ３６質量部、
カーボンブラック ０．５質量部、
ＩＲＧＡＮＯＸ(R)２４５ ０．５質量部。
【００４３】
顆粒の抽出により１．０質量％の抽出可能な割合が生じた。
【００４４】
該成形材料から、押出により５ｍｍ×１ｍｍのパイプを製造した。
【００４５】
例２と同様に、ここでもまたノズルの閉塞は確認されなかった。
【００４６】
例４：
以下の成分の溶融混合により成形材料を製造した：
ポリアミド１２、ηrel＝１．９ ５０質量部、
ＫＲＡＴＯＮ(R)ＦＧ １９０１Ｘ（無水マレイン酸官能化ＳＥＢＳ）５０質量部、
カーボンブラック ０．５質量部、
ＩＲＧＡＮＯＸ(R)２４５ ０．５質量部。
【００４７】
顆粒の抽出により、１．５質量％の抽出可能な割合が生じた。
【００４８】
該成形材料から、押出により５ｍｍ×１ｍｍのパイプを製造した。
【００４９】
例２と同様に、ここでもまたノズルの閉塞は確認されなかった。
【００５０】
例５：
以下の成分の溶融混合により成形材料を製造した：
ポリアミド１２、ηrel＝１．９ ５０質量部、
ＢＹＮＥＬ(R)ＣＸＡ ４１ Ｅ ５５７（ＬＬＰＤＥ、分析によればエテン９５．２質量％、ブテン３．７質量％およびヘキセン１．１質量％からなり、付加的に無水マレイン酸約１質量％で官能化されている）５０質量部、
カーボンブラック ０．５質量部、
ＩＲＧＡＮＯＸ(R)２４５ ０．５質量部。
【００５１】
顆粒の抽出により、０．８質量％の抽出可能な割合が生じた。
【００５２】
該成形材料から、押出により５ｍｍ×１ｍｍのパイプを製造した。
【００５３】
例２と同様に、ここでもまたノズルの閉塞は確認されなかった。

Claims (9)

  1. 内壁の少なくとも内部領域において以下の成分：
    Ｉ．ポリアミド４０〜８０質量部、および
    ＩＩ．ａ） エチレン２０〜９６質量％を有するエチレン／Ｃ ３ 〜Ｃ １２ −α−オレフィン−コポリマー、
    ｂ） エチレン２０〜８５質量％および非共役ジエン最大約１０質量％を有するエチレン／Ｃ ３ 〜Ｃ １２ −α−オレフィン／非共役ジエン−ターポリマー、
    ｃ）エチレン５０〜９４質量％および以下の式：
    Figure 0003850608
     ［式中、
    Ｒ １ は、ＨまたはＣ １ 〜Ｃ １２ −アルキルであり、かつ
    Ｒ ２ は、Ｃ １ 〜Ｃ １２ −アルキルであるか、あるいはエポキシ基を有するアルキル基である］のアクリレート６〜５０質量％、その他のコモノマー０〜５０質量％を有するエチレン／アクリレート−コポリマー
    ｄ）スチレン−ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマーの水素化により得られるスチレン−エチレン／ブテン−スチレン−ブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、
    ｅ）シクロアルケンの開環重合もしくは環拡大重合により製造することができるポリアルケニレン、および
    ｆ）ＬＰＤＥ（高圧法ポリエチレン）
    から成る化合物のクラスから選択され、かつ、ポリアミドへの結合を可能にする官能基としてカルボン酸基、酸無水物基、イミド基、エポキシ基、オキサゾリン基またはトリアルコキシシラン基を有しているポリマー６０〜２０質量部
    を含有する成形材料からなり、その際、ＩおよびＩＩの質量部は合計して１００部である、水性、水−アルコール性または純粋にアルコール性の液体のための導管としてのパイプ。
  2. 成形材料が以下の成分：
    Ｉ．ポリアミド４０〜７０質量部、および
    ＩＩ．ａ） エチレン２０〜９６質量％を有するエチレン／Ｃ３〜Ｃ１２−α−オレフィン−コポリマー、
    ｂ） エチレン２０〜８５質量％および非共役ジエン最大約１０質量％を有するエチレン／Ｃ ３ 〜Ｃ １２ −α−オレフィン／非共役ジエン−ターポリマー、
    ｃ）エチレン５０〜９４質量％および以下の式：
    Figure 0003850608
     ［式中、
    Ｒ １ は、ＨまたはＣ １ 〜Ｃ １２ −アルキルであり、かつ
    Ｒ ２ は、Ｃ １ 〜Ｃ １２ −アルキルであるか、あるいはエポキシ基を有するアルキル基である］のアクリレート６〜５０質量％、その他のコモノマー０〜５０質量％を有するエチレン／アクリレート−コポリマー
    ｄ）スチレン−ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマーの水素化により得られるスチレン−エチレン／ブテン−スチレン−ブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、
    ｅ）シクロアルケンの開環重合もしくは環拡大重合により製造することができるポリアルケニレン、および
    ｆ）ＬＰＤＥ（高圧法ポリエチレン）
    から成る化合物のクラスから選択され、かつ、ポリアミドへの結合を可能にする官能基としてカルボン酸基、酸無水物基、イミド基、エポキシ基、オキサゾリン基またはトリアルコキシシラン基を有しているポリマー６０〜３０質量部
    を含有する成形材料からなり、その際、ＩおよびＩＩの質量部は合計して１００部である、請求項１記載のパイプ。
  3. 単層で構成されている、請求項１または２に記載のパイプ。
  4. ２層または複数層から構成されており、その際、最も内側の層が要求に応じた成形材料からなる、請求項１または２に記載のパイプ。
  5. 部分的に、または全体的に波形になっている、請求項１から４までのいずれか１項記載のパイプ。
  6. ウインドウォッシャーまたはヘッドライトウォッシャーのための導管としての請求項１から５までのいずれか１項記載のパイプ。
  7. 以下の成分：
    Ｉ．ポリアミド４０〜８０質量部、および
    ＩＩ．ａ） エチレン２０〜９６質量％を有するエチレン／Ｃ ３ 〜Ｃ １２ −α−オレフィン−コポリマー、
    ｂ） エチレン２０〜８５質量％および非共役ジエン最大約１０質量％を有するエチレン／Ｃ ３ 〜Ｃ １２ −α−オレフィン／非共役ジエン−ターポリマー、
    ｃ）エチレン５０〜９４質量％および以下の式：
    Figure 0003850608
     ［式中、
    Ｒ １ は、ＨまたはＣ １ 〜Ｃ １２ −アルキルであり、かつ
    Ｒ ２ は、Ｃ １ 〜Ｃ １２ −アルキルであるか、あるいはエポキシ基を有するアルキル基である］のアクリレート６〜５０質量％、その他のコモノマー０〜５０質量％を有するエチレン／アクリレート−コポリマー
    ｄ）スチレン−ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマーの水素化により得られるスチレン−エチレン／ブテン−スチレン−ブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、
    ｅ）シクロアルケンの開環重合もしくは環拡大重合により製造することができるポリアルケニレン、および
    ｆ）ＬＰＤＥ（高圧法ポリエチレン）
    から成る化合物のクラスから選択され、かつ、ポリアミドへの結合を可能にする官能基としてカルボン酸基、酸無水物基、イミド基、エポキシ基、オキサゾリン基またはトリアルコキシシラン基を有しているポリマー６０〜２０質量部
    を含有し、その際、ＩおよびＩＩの質量部は合計して１００部である、水性、水−アルコール性または純粋にアルコール性の液体のための導管用パイプのための成形材料。
  8. 以下の成分：
    Ｉ．ポリアミド４０〜７０質量部、および
    ＩＩ．ａ） エチレン２０〜９６質量％を有するエチレン／Ｃ ３ 〜Ｃ １２ −α−オレフィン−コポリマー、
    ｂ） エチレン２０〜８５質量％および非共役ジエン最大約１０質量％を有するエチレン／Ｃ ３ 〜Ｃ １２ −α−オレフィン／非共役ジエン−ターポリマー、
    ｃ）エチレン５０〜９４質量％および以下の式：
    Figure 0003850608
     ［式中、
    Ｒ １ は、ＨまたはＣ １ 〜Ｃ １２ −アルキルであり、かつ
    Ｒ ２ は、Ｃ １ 〜Ｃ １２ −アルキルであるか、あるいはエポキシ基を有するアルキル基である］のアクリレート６〜５０質量％、その他のコモノマー０〜５０質量％を有するエチレン／アクリレート−コポリマー
    ｄ）スチレン−ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマーの水素化により得られるスチレン−エチレン／ブテン−スチレン−ブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、
    ｅ）シクロアルケンの開環重合もしくは環拡大重合により製造することができるポリアルケニレン、および
    ｆ）ＬＰＤＥ（高圧法ポリエチレン）
    から成る化合物のクラスから選択され、かつ、ポリアミドへの結合を可能にする官能基としてカルボン酸基、酸無水物基、イミド基、エポキシ基、オキサゾリン基またはトリアルコキシシラン基を有しているポリマー６０〜３０質量部
    を含有し、その際、ＩおよびＩＩの質量部は合計して１００部である、請求項７記載の成形材料。
  9. パイプの製造方法において、以下の成分：
    Ｉ．ポリアミド４０〜８０質量部、および
    ＩＩ．ａ） エチレン２０〜９６質量％を有するエチレン／Ｃ ３ 〜Ｃ １２ −α−オレフィン−コポリマー、
    ｂ） エチレン２０〜８５質量％および非共役ジエン最大約１０質量％を有するエチレン／Ｃ ３ 〜Ｃ １２ −α−オレフィン／非共役ジエン−ターポリマー、
    ｃ）エチレン５０〜９４質量％および以下の式：
    Figure 0003850608
     ［式中、
    Ｒ １ は、ＨまたはＣ １ 〜Ｃ １２ −アルキルであり、かつ
    Ｒ ２ は、Ｃ １ 〜Ｃ １２ −アルキルであるか、あるいはエポキシ基を有するアルキル基である］のアクリレート６〜５０質量％、その他のコモノマー０〜５０質量％を有するエチレン／アクリレート−コポリマー
    ｄ）スチレン−ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマーの水素化により得られるスチレン−エチレン／ブテン−スチレン−ブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、
    ｅ）シクロアルケンの開環重合もしくは環拡大重合により製造することができるポリアルケニレン、および
    ｆ）ＬＰＤＥ（高圧法ポリエチレン）
    から成る化合物のクラスから選択され、かつ、ポリアミドへの結合を可能にする官能基と してカルボン酸基、酸無水物基、イミド基、エポキシ基、オキサゾリン基またはトリアルコキシシラン基を有しているポリマー６０〜２０質量部
    を含有し、その際、ＩおよびＩＩの質量部は合計１００部である、成形材料を押し出すか、または同時押出することを特徴とする、パイプの製造方法。
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