CN107108891B - 由聚苯硫醚和聚酰胺接枝的聚烯烃制成的热塑性成分 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包括聚合物的混合物的成分，其包括：包括聚苯硫醚的第一聚合物，占混合物的55重量％至95重量％；热塑性改性剂，占混合物的5重量％至45重量％；任选地一种或多种功能性添加剂，占混合物的至多10重量％、优选地占混合物的至多5重量％，其特征在于，所述热塑性改性剂包括第二聚合物，所述第二聚合物包括含有至少一种不饱和单体(X)的组的聚烯烃骨架和多个聚酰胺接枝。本发明还涉及包括多个相邻层的多层结构体，所述相邻层的至少一个由前述成分组成。
Description
技术领域
本发明涉及由聚苯硫醚(也称作PPS)制成的热塑性成分(组合物)。更具体地，根据本发明的热塑性成分以混合物的形式存在，所述混合物基本上由PPS和任选地纳米结构化聚合物、更具体地特定类型的聚酰胺接枝的聚烯烃制成。
本发明还涉及多层结构体，其中层的至少一个由根据本发明的成分组成。
背景技术
聚苯硫醚或PPS是机动车领域中众所周知的树脂，因为该热塑性材料呈现若干种令人感兴趣的性质，包括高挠曲模量、高熔融温度、高耐热性和对汽油和燃料的阻隔性质，使得其通常特别适于制造用于机动车和车辆的管材或电缆。
经常使用增塑剂和聚合物改性剂来改善PPS的品质或更准确地给予它们补充一些应用的性质。
然而，增塑剂，例如邻苯二甲酸烷基酯或磷酸烷基酯，随着时间迁移至PPS热塑性成分的表面(称为渗移的现象)，其具有改变热塑性混合物或成品的机械性质和外观的后果。
其次，当前使用的聚合物改性剂，例如官能化的聚烯烃(即具有化学反应性基团或官能团)，导致增加的熔融粘度和/或不期望的胶凝问题(完全交联的聚合物网络)。
因此，当前的研究寻求可显著改善PPS树脂的性质而不会劣化其品质或干扰制备/制造过程的聚合物改性剂。
由文献WO 02/28959，聚烯烃骨架上的聚酰胺嵌段接枝的共聚物是当前已知的，该共聚物选自乙烯/马来酸酐和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物，其优选地与纳米结构形成共连续合金；这为该三元共聚物/共聚物提供了优异的热机械性质，其通过将该接枝共聚物重新分散在柔性聚烯烃例如柔性乙烯聚合物中而维持。
然而，这样的由包括多个聚酰胺接枝的聚烯烃组成的聚合物不是官能化的聚烯烃(接枝已经存在于主链上，这意味着其与PPS的相容性是特别不确定的。此外，上述接枝聚酰胺聚合物为纳米结构化的，这可造成高的额外风险。
还已知的为文献WO 2013/160620(其公开了官能化的聚烯烃)、文献US 5759925(其公开了PPS树脂)、以及文献WO 2012/040591(其公开了聚烯烃-PPS混合物)，但本发明涉及的发明使用相当特定类型的聚酰胺接枝的聚烯烃。
发明内容
在不同的实验和测试之后，申请人已经观察到，与本领域技术人员熟知的教导相反，PPS与上述聚酰胺接枝的聚烯烃的特定混合物可产生如下的热塑性成分：其呈现出好得多的延展性、好得多的蠕变强度和最终更好的加工性，同时保持初始的PPS品质。
因此，本发明涉及包括聚合物的混合物(由聚合物的混合物组成)的热塑性成分，所述热塑性成分由如下组成：
·由聚苯硫醚组成的第一聚合物，以混合物的55重量％至95重量％存在，
·热塑性改性剂，以混合物的5重量％至45重量％存在，
·任选地一种或多种功能性助剂，至多以混合物的10重量％、优选地至多以混合物的5重量％存在，
其特征在于，所述热塑性改性剂包括第二聚合物，所述第二聚合物由包含至少一种(个)不饱和单体(X)的聚烯烃骨架和多个聚酰胺接枝组成，其中所述聚酰胺接枝通过不饱和单体(X)的残留物(残基)连接至聚烯烃骨架，所述不饱和单体(X)的残留物包括可通过缩合反应与具有至少一个(种)胺末端和/或至少一个(种)羧酸末端的聚酰胺反应的官能团，所述不饱和单体(X)的残留物通过接枝或共聚键合至骨架。
在下面说明本发明的其它有利的特征：
-优选地，所述热塑性改性剂进一步包括第三聚合物，其由一种或多种聚烯烃组成，优选地包括至少一种存在至少一个(种)环氧和/或马来酸酐官能团的官能化聚烯烃。
-有利地，第二和第三聚合物各自以所述热塑性改性剂的5重量％至95重量％、理想地20至80重量％、优选地40重量％至60重量％存在于热塑性改性剂中(其中这两种聚合物之和构成热塑性改性剂的100％)。
-根据本发明提出的优选的可能性，根据本发明的成分提供如下：热塑性改性剂由上述第二和第三聚合物组成，
-有利地，所述热塑性改性剂占上述混合物的5重量％至45重量％、优选地10重量％至30重量％。
-根据本发明的特别令人感兴趣的特征，上述接枝聚合物，即上述第二聚合物，为纳米结构化的。
-优选地，关于所述第二聚合物，上述接枝聚合物的上述聚酰胺接枝的数均摩尔重量包括在1000至10,000g/mol的范围内、优选地包括在1000和5000g/mol之间。
-优选地，关于所述第二聚合物，所述聚酰胺接枝包括至少一种共聚酰胺，例如6/12单NH2、和/或单官能性NH2聚酰胺6和/或单官能性NH2聚酰胺11。
-优选地，所述功能性助剂由一种或多种增塑剂、粘附促进剂、UV稳定剂和/或UV吸收剂、抗氧化剂、阻燃剂、着色剂/光学增白剂、颜料和增强填料组成。
本发明还涉及多层结构体，例如特别地用于电缆或管的涂层，所述多层结构体包括多个相邻层，其特征在于，这些层的至少一个由以上所定义的成分组成。
必须注意的是，根据本发明的成分结合对管、管材或类似物的应用进行介绍，但当然该热塑性成分可设想用于其中这样的成分可有利地使用的所有其它应用，特别地用于多层结构体，例如电缆(特别地用于输送空气或流体的管)、鞋(例如在滑雪领域中)、光伏模块的层的一个或多个、胶粘剂膜或涂层。
具体实施方式
第一聚合物由聚苯硫醚或PPS组成。该聚合物70年代在市场上出现，为本领域技术人员所熟知。通常通过在非质子溶剂例如N-甲基-2-吡咯烷酮中亲核性偶联(对二氯苯与硫化钠的缩聚)而制备PPS。
第二聚合物特别是详细描述于上述文献WO 02/28959中。
第二聚酰胺接枝的聚合物的聚烯烃骨架为包括α-烯烃作为单体的聚合物。
具有2至30个碳原子的α-烯烃是优选的。
作为α-烯烃，可提及乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯(eicocene)、1-二十二烯(dococene)、1-二十四烯、1-二十六烯、1-二十八烯和1-三十烯。
也可提及具有3至30个碳原子、优选地3至20个碳原子的环烯烃，例如环戊烷、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯和2-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘；二烯烃和多烯烃，例如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯和5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯；芳族乙烯基化合物例如单烷基苯乙烯或多烷基苯乙烯(包括苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、邻,对-二甲基苯乙烯、邻-乙基苯乙烯、间-乙基苯乙烯和对-乙基苯乙烯)，和包括官能团的衍生物，例如甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸甲酯、乙烯基乙酸苄基酯、羟基苯乙烯、邻-氯苯乙烯、对-氯苯乙烯、二-乙烯基苯、3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、α-甲基苯乙烯、氯乙烯、1,2-二氟乙烯、1,2-二氯乙烯、四氟乙烯和3,3,3-三氟-1-丙烯。
在本发明的范围内，术语α-烯烃也包括苯乙烯。丙烯和尤其是乙烯优选地作为α-烯烃。
当单一α-烯烃在聚合物链中聚合时，该聚烯烃可为均聚物。作为实例，可提及聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)。
当至少两种共聚单体在聚合物链中共聚时，该聚烯烃也可为共聚物，两种共聚单体之一(称作“第一共聚单体”)为α-烯烃，并且另一种共聚单体(称作“第二共聚单体”)为可与所述第一单体聚合的单体。
作为第二共聚单体，可提及：
·已经列举的α-烯烃之一，其不同于第一α-烯烃共聚单体，
·二烯，例如1,4-己二烯、亚乙基降冰片烯、丁二烯，
·不饱和羧酸的酯，例如以术语(甲基)丙烯酸烷基酯归集的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。这些(甲基)丙烯酸酯的烷基链可具有最高达30个碳原子。作为烷基链，可提及甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基。(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯优选地作为不饱和羧酸酯，
·羧酸的乙烯基酯。作为乙烯基羧酸酯的实例，可提及乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate)、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或马来酸乙烯酯。乙酸乙烯酯优选地作为乙烯基羧酸酯。
有利地，聚烯烃骨架包括至少50摩尔％的第一共聚单体；其密度可有利地包括在0.91和0.96之间。
优选的聚烯烃骨架由一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物组成。通过使用该聚烯烃骨架，在光和温度下随时间获得优异的性能。
如果不同的“第二共聚单体”在聚烯烃骨架中共聚，则不会超出本发明的范围。
根据本发明，聚烯烃骨架包含至少一种可通过缩合反应在酸官能团和/或聚酰胺接枝胺上反应的不饱和单体残留物(X)。根据本发明的定义，所述不饱和单体(X)不为“第二共聚单体”。
作为在聚烯烃骨架上包括的不饱和单体(X)，可提及：
·不饱和环氧化物。其中为例如脂族缩水甘油酯和脂族缩水甘油醚，例如烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、马来酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。这些还为例如脂环族缩水甘油酯和脂环族缩水甘油醚，例如2-环己烯-1-缩水甘油醚、环己烯-4,5-羧酸二缩水甘油酯、环己烯-4-羧酸缩水甘油酯、5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸缩水甘油酯和桥式(內型)顺-双环(2,2,1)-5-庚烯-2,3-二羧酸二缩水甘油酯。甲基丙烯酸缩水甘油酯优选用作不饱和环氧化物。
·不饱和羧酸及其盐，例如丙烯酸或甲基丙烯酸、以及这些相同酸的盐。
·羧酸酐。它们可选自例如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、烯丙基琥珀酸酐、环己-4-烯-1,2-二羧酸酐、4-亚甲基环己-4-烯-1,2-二羧酸酐、双环(2,2,1)庚-5-烯-2,3-二羧酸酐、和x-甲基双环(2,2,1)庚-5-烯-2,2-二羧酸酐。马来酸酐为优选的羧酸酐。
不饱和单体(X)优选地为不饱和羧酸酐。
根据本发明的有利变体，平均在聚烯烃骨架上键合的不饱和单体(X)的优选的数量大于或等于1.3和/或优先地小于或等于20。
因此，如果(X)为马来酸酐并且聚烯烃的数均摩尔重量为15,000g/mol，则发现这对应于整个聚烯烃骨架的至少0.8重量％和至多6.5重量％的酸酐的比例。与聚酰胺接枝的质量相关的这些值决定聚酰胺接枝的聚合物中聚酰胺和骨架的比例。
包含不饱和单体残留物(X)的聚烯烃骨架通过单体(第一共聚单体、任选的第二共聚单体和任选地不饱和单体(X))的聚合而获得。该聚合可经由高压自由基法或溶液法在高压釜或管式反应器中进行，这些方法和反应器是本领域技术人员所熟知的。当不饱和单体(X)不在聚烯烃骨架中共聚时，其接枝在聚烯烃骨架上。接枝也是已知的操作。如果几种不同的官能性单体(X)共聚和/或接枝在聚烯烃骨架上，则该成分符合本发明。
取决于单体的类型和比率，聚烯烃骨架可为半结晶或无定形的。对于无定形聚烯烃，仅观察到玻璃化转变温度，而对于半结晶聚烯烃，观察到玻璃化转变温度和熔融温度(其根据定义是更大的)。本领域技术人员将简单地选择单体的比率和聚烯烃骨架的分子量，以能够容易地获得对于聚烯烃骨架的期望的玻璃化转变温度和任选地熔融温度和粘度值。
在优选的方式中，聚烯烃具有包括在0.5和400g/10分钟之间的熔体流动指数(MFI)(190℃，2.16kg，ASTM D 1238)。
聚酰胺接枝可为均聚酰胺或共聚酰胺。
特别地，表述“聚酰胺接枝”指由以下的缩聚而产生的脂族均聚酰胺：
·内酰胺，
·或脂族α,ω-氨基羧酸，
·或脂族二胺和脂族二酸。
作为内酰胺的实例，可提及己内酰胺、庚内酰胺和十二内酰胺。
作为脂族α,ω-氨基羧酸的实例，可提及氨基己酸、氨基-7-庚酸、氨基-11-十一烷酸和氨基-12-十二烷酸。
作为脂族二胺的实例，可提及六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺和三甲基六亚甲基二胺。
作为脂族二酸的实例，可提及己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二羧酸。
在脂族均聚酰胺中，作为实例并且以非限制性方式，可提及以下聚酰胺：聚己内酰胺(PA6)；聚十一酰胺(PA11，由Arkema以商品名
销售)；聚十二内酰胺(PA12，也由Arkema以商品名
销售)；聚己二酰丁二胺(PA4.6)；聚己二酰己二胺(PA6.6)；聚壬二酰己二胺(PA6.9)；聚癸二酰己二胺(PA-6.10)；聚十二酰己二胺(PA6.12)；聚十二酰癸二胺(PA10.12)；聚癸二酰癸二胺(PA10.10)和聚十二酰十二胺(PA12.12)。
表述“半结晶聚酰胺”也指脂环族均聚酰胺。
特别地可提及由脂环族二胺和脂族二酸的缩合而产生的脂环族均聚酰胺。
作为脂环族二胺的实例，可提及4,4'-亚甲基-双(环己胺)，也称作对-双(氨基环己基)甲烷或PACM、2,2'-二甲基-4,4'-亚甲基-双(环己胺)，也称作双-(3-甲基-4-氨基环己基)-甲烷或BMACM。
因此，在脂环族均聚酰胺中，可提及聚酰胺PACM.12(由PACM与C12二酸的缩合而产生)、BMACM.10和BMACM.12(由BMACM分别与C10和C12脂族二酸的缩合而产生)。
表述“聚酰胺接枝”也指由以下的缩合而产生的半芳族均聚酰胺：
·脂族二胺和芳族二酸，例如对苯二甲酸(T)和间苯二甲酸(I)。于是所获得的聚酰胺通常称作“聚邻苯二甲酰胺”或PPA；
·芳族二胺(例如苯二甲胺和更特别地间苯二甲胺(MXD))和脂族二酸。
因此，并且以非限制性的方式，可提及聚酰胺6.T、6.I、MXD.6以及MXD.10。
在根据本发明的成分中发挥作用的聚酰胺接枝也可为共聚酰胺。这些由以上列出的单体组的至少两个的缩聚得到以产生均聚酰胺。在共聚酰胺的本说明中，术语“单体”必须在“重复单元”的意义上理解。实际上，其中PA的重复单元由二酸与二胺的组合组成的情况是不常见的。认为，其为对应于单体的二胺和二酸的组合(即二胺-二酸对(以等摩尔量))。这通过如下的事实解释：单独地，二酸或二胺仅为结构单元，其不足以单独用于聚合以得到聚酰胺。
因此，特别地共聚酰胺涵盖以下的缩合产物：
·至少两种内酰胺，
·至少两种脂族α,ω-氨基羧酸，
·至少一种内酰胺和至少一种脂族α,ω-氨基羧酸，
·至少两种二胺和至少两种二酸，
·至少一种内酰胺与至少一种二胺和至少一种二酸，
·至少一种α,ω-氨基脂族羧酸与至少一种二胺和至少一种二酸，
其中二胺和二酸可彼此独立地为脂族、脂环族或芳族。
取决于单体的类型和比率，共聚酰胺可为半结晶或无定形的。对于无定形共聚酰胺，仅观察到玻璃化转变温度，而对于半结晶共聚酰胺，观察到玻璃化转变温度和熔融温度(其根据定义是更大的)。
在可用于本发明范围的无定形共聚酰胺中，可提及例如包含半芳族单体的共聚酰胺。
在共聚酰胺中，也可使用半结晶共聚酰胺，和特别地如PA6/11、PA6/12和PA6/11/12的那些。
聚合度可广泛地变化，其取决于其值是否为聚酰胺或聚酰胺低聚物。
有利地，聚酰胺接枝为单官能性的。
对于具有单胺端基的聚酰胺接枝，使用具有下式的链限制剂是足够的：
其中：
·R1为氢或包含最高达20个碳原子的线性或支化烷基，
·R2为具有最高达20个线性或支化烷基或烯基碳原子、饱和或不饱和脂环族取代基、芳族取代基或这些的组合的基团。限制剂可为例如十二胺或油胺。
对于具有单羧酸端基的聚酰胺接枝，使用具有式R'1-COOH、R'1-CO-O-CO-R'2或二羧酸的链限制剂是足够的：
R'1和R'2为包含最高达20个碳原子的线性或支化烷基。
有利地，聚酰胺接枝具有胺官能团并且以胺官能团为末端。优选的单官能性聚合为十二胺和油胺。
聚酰胺接枝具有包括在1000和10,000g/mol之间、优选地包括在1000和5000g/mol之间的摩尔质量。
缩聚可用于接枝聚酰胺接枝，并且使用典型的已知方法进行，例如在通常包括在200和300℃之间的温度下，在真空或惰性气氛下，在反应混合物中伴随搅拌。接枝的平均链长由可缩聚的单体或内酰胺和单官能性聚合限制剂之间的初始摩尔比决定。为了计算平均链长，典型地对于一个接枝链计数链限制分子。
本领域技术人员将简单地选择单体的类型和比率以及聚酰胺接枝的摩尔重量，以能够容易地获得对于聚酰胺接枝的期望的玻璃化转变温度和任选地熔融温度和粘度值。
聚酰胺接枝在包含X(或第二接枝共聚物即弹性体共聚物的官能化单体)的残留物的聚烯烃骨架上的缩合反应通过聚酰胺接枝上的胺或酸官能团在X的残留物上的反应而进行。有利地，使用单胺聚酰胺接枝，并且酰胺或酰亚胺键通过使胺官能团反应到X的残留物的官能团上而产生。
该缩合优选地对熔体进行。为了制备根据本发明的成分，可使用常规的混合和/或挤出技术。因此，混合成分的组分以形成如下的配混物：所述配混物在其离开喷嘴时可任选地被造粒。有利地，在配混期间添加偶联剂。
因此，为了获得纳米结构化的成分，聚酰胺接枝和骨架可在挤出机中在通常包括在200和300℃之间的温度下混合。对于熔融材料在挤出机中的平均时间可包括在5秒和5分钟之间、和优选地在20秒和1分钟之间。通过游离聚酰胺接枝(即不反应形成聚酰胺接枝聚合物的那些)的选择性提取来评价该缩合反应的产率。
专利US 3976720、US 3963799、US 5342886和FR 2291225中描述了具有胺末端的聚酰胺接枝的制备及将其添加至包含(X)的残留物的聚烯烃骨架上或官能化的单体(第二共聚物)上。虽然这种特殊性对于本发明不是必需的，但是本发明的聚酰胺接枝的聚合物有利地具有纳米结构化的组织。
任选的第三聚合物由一种或多种聚烯烃(任选地或优选地为官能化的)组成，换而言之，由聚烯烃的混合物组成，任选地其中之一为官能化的聚烯烃。
有利地，官能化的聚烯烃包括至少一个(种)马来酸酐或环氧类型的官能团。其可为由申请人销售的
或
其也可为乙烯弹性体如由Mitsui Chemicals公司销售的
MH5020，如由Exxon Mobil Chemical公司销售的Exxelor VA1801、VA1803，或由Dupont公司销售的
N493。
关于任选的功能性助剂，其可以成分的10重量％的最大值存在于成分中，并且将以限制性的方式从以下提及的化合物或这些化合物的混合物中选择。
可将增塑剂添加至根据本发明的成分以便于使用和改善成分和结构体的制造过程的生产率。作为实例可提及芳族或萘基(naphthalenic)石蜡矿物油，其也改善根据本发明的成分的胶粘力。作为增塑剂，也可提及邻苯二甲酸酯、壬二酸酯、己二酸酯和磷酸三甲苯酯。
以相同的方式，可有利地添加粘附促进剂(尽管不是必需的)以提高成分的胶粘力(当其必须特别高时)。粘附促进剂为非聚合物成分；其可为有机的、结晶的、无机的，和更优先地半无机的、半有机的。其中，可提及有机钛酸盐(酯)或硅烷，例如单烷基钛酸盐(酯)、三氯硅烷和三烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷(trialcooxysilane)。还可提供如下：这些粘附促进剂通过本领域技术人员公知的技术例如经由通过反应性挤出直接接枝至第一或第二共聚物上。
由于UV辐射可在热塑性成分中造成轻微的黄化，所以在必须避免这样的现象的一些应用中可添加UV稳定剂和UV吸收剂(这些化合物通常被称作抗UV剂)，例如苯并三唑、二苯甲酮和其它受阻胺。这些化合物可例如包含二苯甲酮或苯并三唑。它们可以低于成分总质量的10质量％、和优先地0.1至2质量％的量添加。
还可添加抗氧化剂以限制在成分的制造期间的黄化，例如含磷化合物(亚膦酸酯和/或亚磷酸酯)和受阻酚。可以低于成分总质量的10质量％、和优先地0.05至2质量％的量添加这些抗氧化剂。
以相同的方式，在一些应用中，也可将阻燃剂添加至根据本发明的成分。这些试剂可为卤化的或非卤化的。在卤化的试剂中，可提及溴化的产品。作为非卤化的试剂，可使用基于磷的添加剂，例如多磷酸铵、次膦酸铝和膦酸铝、氰尿酸三聚氰胺、季戊四醇、沸石及这些试剂的混合物。所述成分可以相对于成分的总质量范围1至10％的比例包括这些试剂。也可添加着色剂或光学增白剂。
也可将颜料例如二氧化钛或氧化锌以相对于成分的总质量通常范围在1至10％的比例添加至成分。
也可将增强填料例如滑石、玻璃纤维、碳纤维、蒙脱石、碳纳米管、炭黑以相对于成分的总质量通常范围在0.1％至10％的比例添加至成分。
根据本发明的成分的制备：
如先前已经提及的，将聚酰胺接枝接枝在聚烯烃骨架上以获得根据本发明的聚酰胺接枝的聚烯烃的技术是本领域技术人员所公知的，并且特别是得自先前所引用的文献FR2912150、FR 2918150或EP 21966489。
PPS、功能性助剂(以上所列举的添加剂)和官能化的聚烯烃均为本领域技术人员所非常熟知的，就像如何制备它们一样。这些化合物的混合过程是完全常规的，并且不需要对本领域技术人员进行任何具体说明。
因此，如果添加了交联剂，则不超出本发明的范围。作为实例，可提及有机异氰酸酯或过氧化物。该交联也可使用已知的辐射技术来实现。该交联可通过本领域技术人员已知的许多方法之一进行，特别是通过使用热活化的引发剂例如过氧化物和偶氮化合物、光引发剂例如二苯甲酮，通过包括光辐射、UV辐射、电子束和X射线的辐射技术，具有反应性官能团的硅烷例如氨基硅烷、环氧硅烷、乙烯基硅烷例如三乙氧基乙烯基硅烷或三甲氧基乙烯基硅烷，以及湿交联。以上称作“Handbook of Polymer Foams and Technology”的手册在第198至204页上提供了本领域技术人员可参考的补充教导。
用于形成测试的配制物的材料：
Fusabond N493：由Dupont销售的马来酸酐(MAH)接枝的乙烯-辛烯共聚物，具有0.87g/cm3的密度和1.6g/10分钟的MFI(190℃，采用2.16kg，根据ISO 1133测量)。
PPS：来自DIC公司的聚苯硫醚。
获得测试配制物和膜：
通过使用如下配混而制备配制物：同向旋转双螺杆挤出机，如具有螺杆长度L＝1365mm(毫米)和比率L/D＝45.5D(其中D为螺杆直径)的TEX30
在310℃下沿着平坦轮廓加热其护套元件，旋转速率为240rpm(转/分钟)，采用15kg/h(千克/小时)的流速。
在对于L/D＝25具有20mm的螺杆直径的挤出机上使用平坦膜挤出制备200μm(微米)单层膜的成分。将护套元件在300℃下沿着平坦轮廓加热。
制备的成分展示如下：
-成分1号：热塑性成分仅包括上述的PPS，
-成分2号：热塑性成分包括80重量％的PPS和20重量％的官能性聚烯烃的混合物(
AX8840和
AX8900的混合物(质量比50/50))，
-成分3号：热塑性成分包括80重量％的PPS和20重量％的Apolhya，
-成分4号：热塑性成分包括80重量％的PPS和20重量％的官能性聚烯烃(
AX8840和
AX8900的混合物(质量比50/50))(成分的～10重量％)和Apolhya(成分的～10重量％)的混合物(～50％-50％)，
-成分5号：热塑性成分包括60重量％的PPS和40重量％的官能性聚烯烃
AX8840和
AX8900的混合物(质量比50/50))(成分的～30重量％)和Apolhya(成分的～10重量％)的混合物(～75％-25％)，
-成分6号：热塑性成分包括60重量％的PPS和40重量％的官能性聚烯烃(
AX8840和
AX8900的混合物(质量比50/50))(成分的～10重量％)和Apolhya(成分的～30重量％)的混合物(～25％-75％)，
-成分7号：热塑性成分包括90重量％的PPS和10重量％的官能性聚烯烃(
AX8840和
AX8900的混合物(质量比50/50))(成分的～5重量％)和Apolhya(成分的～5重量％)的混合物(～50％-50％)，
-成分8号：热塑性成分包括55重量％的PPS和45重量％的官能性聚烯烃(
AX8840和
AX8900的混合物(质量比50/50))(成分的～40重量％)和Apolhya(成分的～5重量％)的混合物(～89％-11％)，
-成分9号：热塑性成分包括55重量％的PPS和45重量％的官能性聚烯烃(
AX8840和
AX8900的混合物(质量比50/50))(成分的～5重量％)和Apolhya(成分的～40重量％)的混合物(～11％-89％)，
-成分10号：热塑性成分包括80重量％的PPS和20重量％的官能性聚烯烃
AX8840和
4210的混合物(质量比50/50))(成分的～10重量％)和Apolhya(成分的～10重量％)的混合物(～50％-50％)，
-成分11号：热塑性成分包括80重量％的PPS和20重量％的Fusabond N493(成分的～10重量％)和Apolhya(成分的～10重量％)的混合物(～50％-50％)。
对膜进行的测试：
对成分1至11进行三种类型的测试以测试上述技术问题是否得到解决，但是必须注意的是，根据本发明的成分确实另外呈现出其它特别令人感兴趣的性质，即它们大致上满足与单独的PPS(成分1号)相同的品质。
这三种测试包括，首先根据标准ISO 527 1A(以兆帕斯卡(MPa)表示的拉伸模量，伸长和应力)在环境温度下评价不同配制物的机械性质，和其次，测定蠕变性质(按照在不同温度下在机械应力之后的残留形变)，和最后，通过在环境温度下的夏比(Charpy)冲击测试(根据标准ISO 179-1eA)评价配制物的延展性。
拉伸测试：
根据标准ISO 527 1A测量拉伸模量和伸长和应力。预先地，将不同配制物的多个样品根据以下条件进行调理：在23℃下在50％湿度下15天。
蠕变测试：
由从膜切割的测试件(尺寸：1cm×5cm×0.2mm)评价抗蠕变性。对样品的末端施加对应于0.5巴(即0.05MPa)的应力的重量。在不同的温度(100℃、120℃和180℃)下对于各成分施加应力几分钟。在恢复至室温后测量残留形变。
夏比冲击测试
根据ISO 527 1eA，在环境温度下对具有V-缺口(在缺口基部处的半径为0.25mm)的注射棒进行夏比冲击测试。
对各成分进行的多种测试的结果首先清楚地显示了根据本发明的成分的技术优点(尽管该成分绝不是可预见的)，和其次清楚地显示了对于该成分的优选的范围(质量％)。
Claims (16)
1.热塑性成分，其包括聚合物的混合物，所述热塑性成分由如下组成：
·由聚苯硫醚组成的第一聚合物，以混合物的80重量％至95重量％存在，
·热塑性改性剂，以混合物的5重量％至20重量％存在，
·任选地一种或多种功能性助剂，至多以混合物的10重量％存在，
其特征在于，所述热塑性改性剂包括第二聚合物，所述第二聚合物由包含至少一种不饱和单体(X)的聚烯烃骨架和多个聚酰胺接枝组成，其中所述聚酰胺接枝通过不饱和单体(X)的残留物连接至聚烯烃骨架，所述不饱和单体(X)的残留物包括可通过缩合反应与具有至少一个胺末端和/或至少一个羧酸末端的聚酰胺反应的官能团，所述不饱和单体(X)的残留物通过接枝或共聚键合至所述骨架，和关于所述第二聚合物，上述聚酰胺接枝的数均摩尔重量包括在1000至10,000g/mol的范围内。
2.如权利要求1所述的成分，其特征在于，所述功能性助剂至多以混合物的5重量％存在。
3.如权利要求1所述的成分，其特征在于，所述热塑性改性剂进一步包括第三聚合物，其由一种或多种聚烯烃组成。
4.如权利要求3所述的成分，其特征在于，所述第三聚合物包括至少一种存在至少一个环氧和/或马来酸酐官能团的官能化聚烯烃。
5.如权利要求3所述的成分，其特征在于，第二和第三聚合物各自以所述热塑性改性剂的5重量％至95重量％存在于热塑性改性剂中，其中这两种聚合物之和构成热塑性改性剂的100％。
6.如权利要求5所述的成分，其特征在于，第二和第三聚合物各自以所述热塑性改性剂的20重量％至80重量％存在于热塑性改性剂中。
7.如权利要求6所述的成分，其特征在于，第二和第三聚合物各自以所述热塑性改性剂的40重量％至60重量％存在于热塑性改性剂中。
8.如权利要求3至7中任一项所述的成分，其特征在于，所述热塑性改性剂由上述第二和第三聚合物组成。
9.如权利要求1至7中任一项所述的成分，其特征在于，所述热塑性改性剂占上述混合物的10重量％至20重量％。
10.如权利要求1至7中任一项所述的成分，其特征在于，上述接枝聚合物，即上述第二聚合物，为纳米结构化的。
11.如权利要求1所述的成分，其特征在于，关于所述第二聚合物，上述聚酰胺接枝的数均摩尔重量包括在1000和5000g/mol之间。
12.如权利要求1至7中任一项所述的成分，其特征在于，关于所述第二聚合物，所述聚酰胺接枝包括至少一种共聚酰胺和/或单官能性NH2聚酰胺6和/或单官能性NH2聚酰胺11。
13.如权利要求12所述的成分，其特征在于，所述共聚酰胺为6/12单NH2。
14.如权利要求1至7中任一项所述的成分，其特征在于，所述功能性助剂由一种或多种增塑剂、粘附促进剂、UV稳定剂和/或UV吸收剂、抗氧化剂、阻燃剂、着色剂/光学增白剂、颜料和增强填料组成。
15.多层结构体，所述多层结构体包括多个相邻层，其特征在于，这些层中的至少一个由前述权利要求的任一项中所定义的成分组成。
16.如权利要求15所述的多层结构体，其特征在于，所述多层结构体为用于电缆或管的涂层。
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