JP3845850B2 - N−シアノ−ジアミノフマロニトリル及びその製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、医薬、農薬等の中間体として有用な式[I]
【0002】
【化3】
【0003】
で表されるN−シアノ−ジアミノフマロニトリル及びその製造方法に関する。
【0004】
【従来の技術】
シアン化水素の誘導体はジアミノマレオニトリル(DAMN)をはじめ、数多く知られているが、従来、アミノ基にニトリル基を導入するのは難しいとされており、式[I]で表されるN−シアノ−ジアミノフマロニトリルは全く知られていなかった。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、シアン化水素の誘導体を種々検討し、式[II]
【0006】
【化4】
【0007】
で表されるジイミノスクシノニトリルにシアン化水素を反応させることにより、式[I]で表される化合物が製造できることを見い出し本発明を完成した。即ち、本発明は、式[I]で表される化合物及びその製造方法である。
【0008】
式[I]で表される本発明化合物は下記反応式に従って製造することができる。
【0009】
【化5】
【0010】
反応は有機溶媒中、塩基触媒の存在下に行われる。
反応溶媒は、不活性の有機溶媒が使用でき、アセトニトリルやジメチルホルムアミドといった極性溶媒やトルエンやキシレンといった炭化水素類、酢酸エチルや酢酸ブチルといったエステル類、ジクロロメタンやクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類が使用できる。
塩基触媒としては、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、トリエチルアミン、ピリジンあるいは、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン(DBU)等の塩基が使用できる。
【0011】
反応における塩基の量は、使用するシアン化水素に対して0.01モルから1モル当量の範囲で好ましくは0.02〜0.2モル当量の範囲が適している。
反応温度は、0〜50℃好ましくは、10〜20℃の範囲が適している。
熟成に要する時間は、温度により大きく異なるが、10分〜2時間で、反応温度20℃においては好ましくは0.5時間〜1時間の範囲が適している。
【0012】
熟成の後、溶媒を留去し、副生したDAMNを除去するためカラム分離を行う。使用するカラムは通常のガラスカラムで良く、粉状シリカゲルや粉状アルミナを充填したカラムを用い、好ましくは粉状シリカゲルを用いる。展開溶媒は、不活性な有機溶媒が使用可能であるが、好ましくは酢酸エステル類が展開溶媒として用いられる。
【0013】
一方、溶媒による抽出分離による分離精製も可能である。抽出方法は一般的な連続抽出が適用可能であり、抽出溶媒は、低極性の不活性有機溶媒を用いることができる。好ましくは、トルエンやキシレン等の芳香族系有機溶媒が使用可能である。
式[II]で表される原料化合物は例えばJ.Am.Chem.Soc.934953に従って、製造することができる。
本発明化合物の製造は、IR、NMR、MASS等により決定した。
【0014】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。反応の進行は高速液体クロマトグラフィー(HPLC)や薄層クロマトグラフィー(TLC)により確認した。また生成物については、NMR、IR、HPLCにより確認した。
【0015】
実施例1
ジイミノスクシノニトリル10.6g(0.10mol)、アセトニトリル100ml、トリエチルアミン0.5g(0.005mol)をフラスコに仕込み、撹拌下約10℃に冷却した。これにシアン化水素2.7g(0.10mol)を10分間滴下反応させた。温度を20℃に保ちつつ1時間撹拌した。その後、25℃以下に保ちつつ溶媒を留去した。
濃縮した反応液を、直径25mmのガラス製カラムに粉状シリカゲルを充填したカラムに供した。酢酸エチルを展開溶媒として、DAMNが溶出する前の成分を集め、溶媒を留去して淡褐色の粉末として目的物を得た。収率55%。融点300℃以上。
【0016】
【発明の効果】
本発明の式[I]で表される化合物は、農薬や医薬品の出発原料として有用な化合物である。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12030597A JP3845850B2 (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | N−シアノ−ジアミノフマロニトリル及びその製造方法 |
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JP12030597A JP3845850B2 (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | N−シアノ−ジアミノフマロニトリル及びその製造方法 |
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JPH10298154A JPH10298154A (ja) | 1998-11-10 |
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Country | Link |
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JP (1) | JP3845850B2 (ja) |
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1997
- 1997-04-23 JP JP12030597A patent/JP3845850B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
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