JP3845850B2 - Ｎ−シアノ−ジアミノフマロニトリル及びその製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、医薬、農薬等の中間体として有用な式［Ｉ］
【０００２】
【化３】
で表されるＮ−シアノ−ジアミノフマロニトリル及びその製造方法に関する。
【０００４】
【従来の技術】
シアン化水素の誘導体はジアミノマレオニトリル（ＤＡＭＮ）をはじめ、数多く知られているが、従来、アミノ基にニトリル基を導入するのは難しいとされており、式［Ｉ］で表されるＮ−シアノ−ジアミノフマロニトリルは全く知られていなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、シアン化水素の誘導体を種々検討し、式［II］
【０００６】
【化４】
で表されるジイミノスクシノニトリルにシアン化水素を反応させることにより、式［Ｉ］で表される化合物が製造できることを見い出し本発明を完成した。即ち、本発明は、式［Ｉ］で表される化合物及びその製造方法である。
【０００８】
式［Ｉ］で表される本発明化合物は下記反応式に従って製造することができる。
【０００９】
【化５】
反応は有機溶媒中、塩基触媒の存在下に行われる。
反応溶媒は、不活性の有機溶媒が使用でき、アセトニトリルやジメチルホルムアミドといった極性溶媒やトルエンやキシレンといった炭化水素類、酢酸エチルや酢酸ブチルといったエステル類、ジクロロメタンやクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類が使用できる。
塩基触媒としては、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、トリエチルアミン、ピリジンあるいは、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の塩基が使用できる。
【００１１】
反応における塩基の量は、使用するシアン化水素に対して０．０１モルから１モル当量の範囲で好ましくは０．０２〜０．２モル当量の範囲が適している。
反応温度は、０〜５０℃好ましくは、１０〜２０℃の範囲が適している。
熟成に要する時間は、温度により大きく異なるが、１０分〜２時間で、反応温度２０℃においては好ましくは０．５時間〜１時間の範囲が適している。
【００１２】
熟成の後、溶媒を留去し、副生したＤＡＭＮを除去するためカラム分離を行う。使用するカラムは通常のガラスカラムで良く、粉状シリカゲルや粉状アルミナを充填したカラムを用い、好ましくは粉状シリカゲルを用いる。展開溶媒は、不活性な有機溶媒が使用可能であるが、好ましくは酢酸エステル類が展開溶媒として用いられる。
【００１３】
一方、溶媒による抽出分離による分離精製も可能である。抽出方法は一般的な連続抽出が適用可能であり、抽出溶媒は、低極性の不活性有機溶媒を用いることができる。好ましくは、トルエンやキシレン等の芳香族系有機溶媒が使用可能である。
式［II］で表される原料化合物は例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．９３４９５３に従って、製造することができる。
本発明化合物の製造は、ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＡＳＳ等により決定した。
【００１４】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。反応の進行は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）や薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）により確認した。また生成物については、ＮＭＲ、ＩＲ、ＨＰＬＣにより確認した。
【００１５】
実施例１
ジイミノスクシノニトリル１０．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）、アセトニトリル１００ｍｌ、トリエチルアミン０．５ｇ（０．００５ｍｏｌ）をフラスコに仕込み、撹拌下約１０℃に冷却した。これにシアン化水素２．７ｇ（０．１０ｍｏｌ）を１０分間滴下反応させた。温度を２０℃に保ちつつ１時間撹拌した。その後、２５℃以下に保ちつつ溶媒を留去した。
濃縮した反応液を、直径２５ｍｍのガラス製カラムに粉状シリカゲルを充填したカラムに供した。酢酸エチルを展開溶媒として、ＤＡＭＮが溶出する前の成分を集め、溶媒を留去して淡褐色の粉末として目的物を得た。収率５５％。融点３００℃以上。
【００１６】
【発明の効果】
本発明の式［Ｉ］で表される化合物は、農薬や医薬品の出発原料として有用な化合物である。
Claims (2)
- 式［Ｉ］
- 式［II］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12030597A JP3845850B2 (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | Ｎ−シアノ−ジアミノフマロニトリル及びその製造方法 |
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| JP12030597A JP3845850B2 (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | Ｎ−シアノ−ジアミノフマロニトリル及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10298154A JPH10298154A (ja) | 1998-11-10 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12030597A Expired - Lifetime JP3845850B2 (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | Ｎ−シアノ−ジアミノフマロニトリル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP3845850B2 (ja) |
-
1997
- 1997-04-23 JP JP12030597A patent/JP3845850B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10298154A (ja) | 1998-11-10 |
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