JP3821329B2

JP3821329B2 - 拭取り紙用処理剤組成物

Info

Publication number: JP3821329B2
Application number: JP21576897A
Authority: JP
Inventors: 勝尾崎; 功小名
Original assignee: Dow Corning Toray Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1997-07-25
Filing date: 1997-07-25
Publication date: 2006-09-13
Anticipated expiration: 2017-07-25
Also published as: JPH1143898A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は拭取り紙用処理剤組成物に関し、詳しくは、ティッシュペーパーやトイレットペーパー等の拭取り紙に対して、その吸水性を損うことなく優れた柔軟性、平滑性を付与し、しかも臭気を低減した拭取り紙用処理剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ティッシュペーパーやトイレットペーパー等の拭取り紙は、その柔軟性や平滑性が十分でないために、例えば、風邪や花粉症等により鼻炎を患った時に頻繁に鼻水を拭取ると鼻の周辺部が肌荒れを起して赤くなったり痛くなったりするという問題点があった。またトイレットペーパーも、１日に何回も使用すると肛門およびその周辺部に炎症が起きたり、特に痔疾を患っている場合には非常に使用し難い等の問題点があった。このような問題点を改良すべく、例えば、その表面を各種のジオルガノポリシロキサンで処理したソフトティッシュペーパーが提案されている（特開平３−９００号公報および特開平２ー２２４６２６号公報参照）。しかし該公報で例示されているジオルガノポリシロキサンの中でも、ジメチルポリシロキサンやアミノ基含有オルガノポリシロキサンはティッシュペーパーの柔軟性や平滑性の改良に対しては十分な効果を発揮するものの、吸水性が低下してしまうという欠点があった。
一方、本発明者らは既に、ティッシュペーパーの吸水性を保持しつつ柔軟性や平滑性を更に向上させるには、オキシエチレン基を１５重量％以上含有するオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンが好適であり、さらに該シロキサンが乳化剤としての作用も兼ね備えていることを見出し、該オキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンとアミノ基含有ジオルガノポリシロキサンと水からなる拭き取り紙処理用シリコーンエマルジョン組成物を提案した（特開平６ー３１１９４３号公報参照）。しかし、該組成物で処理したティッシュペーパーを重ねて使用すると、オキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン特有の不快臭があるという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記問題点を解消すべく鋭意検討した結果、不快臭の主因であるアルデヒドおよびケトンの総含有量を１００ｐｐｍ以下に低減したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンと、ジメチルポリシロキサンあるいはメチル基の一部を炭素原子数２〜３０のアルキル基，アルケニル基，アリール基，アリーレンアルキル基、アミノ基含有有機基、エポキシ基含有有機基、カルボキシル基含有有機基、フェノール基含有有機基、水酸基およびアルコキシ基からなる群から選択される有機基で置換したジオルガノポリシロキサンとを組合わせて使用することにより、上記問題点が解消することを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、ティッシュペーパーやトイレットペーパー等の拭取り紙に対して、その吸水性を損うことなく優れた柔軟性、平滑性を付与し、しかも臭気を低減した拭取り紙用処理剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）式：−Ｒ−Ｏ−（式中、Ｒはケイ素原子と結合している２価炭化水素基である。）で表される有機基を介してケイ素原子に結合するオキシエチレン基を１５重量％以上含有し、かつ、アルデヒドおよびケトンの総含有量を１００ｐｐｍ以下に低減したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン１００重量部
および
（Ｂ）ジメチルポリシロキサンまたはジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を炭素原子数２〜３０のアルキル基，アルケニル基，アリール基，アリーレンアルキル基、アミノ基含有有機基、エポキシ基含有有機基、カルボキシル基含有有機基、フェノール基含有有機基、水酸基およびアルコキシ基からなる群から選択される有機基で置換したジオルガノポリシロキサン５〜２,０００重量部
からなることを特徴とする拭取り紙用処理剤組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明組成物に使用される（Ａ）成分のオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンは、拭取り紙の柔軟性や平滑性を向上させるだけでなく、吸水性の低下を防止するために必要な成分である。このジオルガノポリシロキサンは、式：−Ｒ−Ｏ−で表される有機基を介してケイ素原子に結合するオキシエチレン基、即ち、ケイ素原子に結合する一般式：−Ｒ−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ_nＨ_2nＯ）_bＲ¹で表されるオキシアルキレン基を含有する。上式中、Ｒはケイ素原子と結合している２価炭化水素基であり、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基などのアルキレン基；式：−（ＣＨ₂）₂−Ｃ₆Ｈ₄−で示されるようなアルキレンアリーレン基が例示される。Ｒ¹は水素原子あるいは炭素原子数１〜４の一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基などのアルキル基が例示される。ｎは３または４であり、ａは３〜１００の数、ｂは０〜５０の数であり、ａ≧ｂである。上式において、オキシエチレン単位とオキシアルキレン単位はブロック共重合していてもランダム共重合していてもよい。またこのオキシアルキレン基の結合位置は分子鎖の側鎖、両末端、片末端の何れでもよい。本成分中のオキシエチレン基、即ち、上式における式：（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）で表されるオキシエチレン単位の含有量は１５重量％以上であり、好ましくは３０〜６０重量％の範囲である。これは、１５重量％未満であると本成分の水溶性が低下して本発明組成物の吸水性が低下するためである。
【０００６】
また、本成分のオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンは、不快臭の主因となるアルデヒド類およびケトン類の総含有量を１００ｐｐｍ以下に低減しなければならず、さらに５０ｐｐｍ以下に低減することが好ましい。これは、１００ｐｐｍを越えると、本発明組成物をティッシュペーパー等に処理した際に不快臭を与えるためである。本成分のようなオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンは、一般に、ケイ素原子結合水素原子含有ジオルガノポリシロキサンと、式：ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₀Ｈで表されるような脂肪族不飽和結合含有ポリエーテル化合物とを、イソプロピルアルコール等の溶媒の存在下で、塩化白金酸等の触媒を用いて付加反応させた後、溶媒を１００〜１５０℃の温度条件下で減圧除去することにより製造される。そして、このようにして得られたオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンおよびその原料が経日的に少しずつ酸化分解されることにより、不快臭の原因であるアルデヒド類（ホルムアルデヒド，アセトアルデヒド，プロピオンアルデヒド）やケトン類が生成し、それらの総含有量は、通常、２００〜５００ｐｐｍ程度となる。これを低減する方法、即ち、脱臭処理方法としては、例えば、オキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンに無機酸と水を加えた後、高温真空下でアルデヒド類を除去する方法（特開平２−３０２４３８号公報参照）、オキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンにフィチン酸を添加して着臭を防止する方法（特開昭６０−１８５２５号公報参照）、オキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンを活性炭で脱臭処理した後、一般にプラスチックやゴムに使用されるアミン系もしくはフェノール系の有機系酸化防止剤、あるいはビタミンＥを５００〜１,０００ｐｐｍ添加して脱防臭する方法、１００〜１２０℃の温度条件下で１〜２Ｔｏｒｒまで減圧できる薄膜蒸発機を用いて、市販されているオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンを再処理する方法が挙げられる。これらの方法以外にも、他の脱臭技術を組合わせて脱臭してもよい。尚、本成分中のアルデヒド類やケトン類の含有量は、ガスクロマトグラフィでも分析可能であるが、滴定分析で測定するのが好適である。
【０００７】
（Ａ）成分のオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン中、前記したオキシアルキレン基以外のケイ素原子に結合する有機基は、置換もしくは非置換の一価炭化水素基であることが好ましく、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基などのアルキル基；フェニル基，トリル基などのアリール基；シクロペンチル基，メチルシクロペンチル基，シクロヘキシル基，シクロヘプチル基などのシクロアルキル基；２−フェニルエチル基，３,３,３−トリフルオロプロピル基などの置換アルキル基が例示される。またこのジオルガノポリシロキサンの２５℃における動粘度は３０〜１００,０００ｍｍ²／ｓの範囲であることが好ましく、より好ましくは５０〜５０,０００ｍｍ²／ｓの範囲である。
【０００８】
このような（Ａ）成分の具体例としては、下記式で表される化合物が挙げられる。
【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【０００９】
本発明組成物に使用される（Ｂ）成分のジメチルポリシロキサンまたは、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を炭素原子数２〜３０のアルキル基，アルケニル基，アリール基，アリーレンアルキル基、アミノ基含有有機基、エポキシ基含有有機基、カルボキシル基含有有機基、フェノール基含有有機基、水酸基およびアルコキシ基からなる群から選択される有機基で置換してなる、上記（Ａ）成分以外のジオルガノポリシロキサンは、ティッシュペーパー類に平滑性および柔軟性を付与する成分であり、一般的に水には難溶ないし不溶である。本成分としては、例えば、一般式：
【化５】

で表されるジオルガノポリシロキサンが挙げられる。上式中、Ｑ¹はメチル基またはフェニル基であり、Ｑ²はＱ¹または炭素原子数２〜３０のアルキル基，アルケニル基，アリール基，アリーレンアルキル基、アミノ基含有有機基、エポキシ基含有有機基、カルボキシル基含有有機基、およびフェノール基含有有機基からなる群から選択される有機基である。ここで、アミノ基含有有機基としては、式：
【化６】

｛式中、Ｒは２価炭化水素基であり、Ｒ²およびＲ³は水素原子，炭素原子数１〜１８のアルキル基，シクロヘキシル基，−ＣＯＣＨ₃基および−ＣＯＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_dＲ⁴（式中、Ｒ⁴は炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基であり、ｄは１〜２０の整数である。）からなる群から選択される基であり、ｃは０または１である。｝で表される基が例示される。カルボキシル基含有有機基としては、式：−ＲＣＯＯＲ⁵（式中、Ｒは前記と同じであり、Ｒ⁵は水素原子または炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基である。）で表される基が例示される。エポキシ基含有有機基としては、式：
【化７】

（式中、Ｒは前記と同じである。）で表される基が例示される。フェノール基含有有機基としては、式：−Ｒ−Ｃ₆Ｈ₄ＯＨで表される基または式：−Ｒ−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＣＨ₃）ＯＨ（式中、Ｒは前記と同じである。）で表される基が例示される。ＡはＱ¹，Ｑ²，水酸基および炭素原子数１〜１８のアルコキシ基からなる群から選択される基である。ｌは１０〜２,０００の数であり、より優れた平滑性や柔軟性を発揮するためには、１００〜１,０００の数であることが好ましい。ｍは平均０.１〜２００の数であり、好ましくは１〜１００の数である。ｌ＋ｍは１１〜２,０００の範囲であることが好ましく、より好ましくは５０〜１,０００の範囲である。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して５〜２,０００重量部の範囲であり、好ましくは５〜１,０００重量部の範囲であり、より好ましくは３０〜５００重量部の範囲である。これは、５重量部未満であると乳化分散力が低下し、また、２,０００重量部を越えるとティッシュペーパーやトイレットペーパー等の拭取り紙に十分な柔軟性を付与できなくなるためである。
【００１０】
このような（Ｂ）成分としては、下記式で示される化合物が例示される。これらの中でも、ジメチルポリシロキサンやアミノ基含有ジオルガノポリシロキサンが最も有用である。
【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【００１１】
本発明組成物は上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなるものであるが、これ以外に、微量の香料，着色料，保存料、並びに保湿剤として、グリセリン，ペンタエリスリトール，ソルビトール等の水酸基を分子内に３個以上有する多価アルコールなどを添加配合することができる。
【００１２】
本発明組成物は、２５℃における動粘度が５０〜１,０００ｍｍ²／ｓの範囲であれば高圧噴霧機を用いてそのままスプレーすることができるが、一般的には、トルエン，キシレン等の芳香族系溶剤、ヘキサン，ヘプタン，ミネラルターペン等の脂肪族系溶剤、１,１,１−トリクロロエタン，パークロルエチレン等の塩素系溶剤、メチルエチルケトン，ジエチルケトン等の溶剤に希釈溶解したものが使用される。溶剤は１種類のみでも２種類以上を混合したものでもよく、その配合量は、オルガノポリシロキサン量が１〜４０重量％となるような量であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明組成物を、カチオン系、ノニオン系、アニオン系、あるいは必要に応じて両性の界面活性剤を添加して、ホモミキサー，ホモジナイザー，ラインミキサー，ソノレーター等の乳化機を用いて乳化したものを水で希釈して、使用することもできる。乳化剤として使用されるカチオン系界面活性剤としては、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド，デシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド，ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド，オクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド，牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシド，椰子油トリメチルアンモニウムヒドロキシドのような第４級アンモニウムヒドロキシドおよびこれらの塩が例示される。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル，ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル，ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリエチレングライコール，ポリプロピレングライコール，ジプロピレングライコールが例示される。アニオン系界面活性剤としては、高級脂肪酸塩類，高級アルコール硫酸エステル塩類，アルキルベンゼンスルホン酸塩類，アルファオレフィンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類，アルキルホスホン酸塩類，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類が挙げられる。尚、本発明組成物のエマルジョンを、ｐＨ５.５以下の酸性サイドで長期間保存すると不快臭の主因となるアルデヒド類やケトン類の生成が促進されるのに対し、ｐＨ６〜１０の微酸性〜アルカリ性サイドでは不快臭の発生が抑制されることから、臭気の抑制にはエマルジョンのｐＨ調整が非常に大切である。このため、本発明組成物のエマルジョンのｐＨは６〜１０の範囲であることが好ましく、より好ましくは７〜９の範囲である。
【００１４】
本発明組成物による拭取り紙の処理方法としては、グラビアロールやキスロールで拭取り紙の片面または両面にコーティングして付着させる方法、スプレー装置を用いて噴霧して付着させる方法が挙げられる。特に本発明組成物を溶液タイプとして使用した場合には、拭取り紙のクレープも変形なく、紙の収縮も認められないという利点を有する。本発明組成物の付着量は、目的や用途によって異なるが、拭取り紙に対するジオルガノポリシロキサン類の付着量が０.１〜５重量％の範囲となる量が好ましく、より好ましくは０.５〜３重量％の範囲となる量である。
【００１５】
以上のような本発明の拭取り紙用処理剤組成物によれば、これをティッシュペーパーやトイレットペーパー等の拭取り紙に処理した後、溶剤や水等の希釈剤を蒸発させるだけで、ティッシュペーパーやトイレットペーパー等の吸水性を保持しつつ優れた平滑性および柔軟性を付与し、しかも臭気のない処理が可能であるという利点を有する。
【００１６】
【実施例】
次に本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中、部とあるのは重量部を意味し、動粘度は２５℃における値である。また、オキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン中のアルデヒドおよびケトンの総含有量の測定および拭取り紙用処理剤組成物の評価は、次に示す試験方法によって行った。
○アルデヒドおよびケトンの総含有量
オキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン５０ｇを１００ｍｌビーカーに精秤し、これに塩酸ヒドロキシアミン溶液（ヒドロキシアミン５０ｇを純水１５０ｍｌに溶かしメタノールを加えて１リットルとしたもの）をホールピペットで加えて、均一に混合して１時間放置した。次いでこれに、メタノール５０ｍｌをメスシリンダーで加えて、Ｎ／１０メタノール性苛性カリ標準溶液［関東化学（株）製］にて電位差滴定を行った。同時に空試験を行い、次式によりアルデヒドおよびケトンの総含有量を算出した。
アルデヒドおよびケトンの総含有量(ppm)＝[(Ａ−Ｂ)×Ｆ×0.29]／Ｓ×10,000
Ａ：本試験に要したＮ／１０メタノール性苛性カリ標準溶液の滴定ｍｌ数
Ｂ：空試験に要したＮ／１０メタノール性苛性カリ標準溶液の滴定ｍｌ数
Ｆ：Ｎ／１０メタノール性苛性カリ標準溶液の力価
Ｓ：オキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン採取量
○風合い
拭取り紙用処理剤組成物で処理された２枚重ねのティッシュペーパー５枚を折りたたみ、指触にて風合いを調べた。
○鼻擦り性
拭取り紙用処理剤組成物で処理されたティッシュペーパー１枚を２つ折りにし、これを用いて５分間隔で１０回鼻を強くかんで擦り、鼻の周辺部の皮膚の状態を肉眼にて観察した。判定は次のように示した。
○：鼻の周辺部の皮膚が赤くならなかった。
×：鼻の周辺部の皮膚がやや赤くなった。
○吸水性
拭取り紙用処理剤組成物で処理されたティッシュペーパーの表面にスポイトで水を１滴滴下し、この水滴がティッシュペーパーに吸収されて拡散するまでの時間（秒）を測定した。
○臭気
拭取り紙用処理剤組成物で処理されたティッシュペーパーを３枚重ねにして、口と鼻の周辺部を覆い、鼻で呼吸をして臭気の程度を臭覚により次のように判定した。
○：不快臭はほとんどなし。
△：不快臭がかすかにする。
×：明らかに不快臭が認められる。
○総合評価
上記の結果に基づいて、得られた組成物が拭取り紙用処理剤として好適であるか、不適であるかを判断した。
【００１７】
【実施例１】
式：
【化２２】

で表される動粘度５００ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン１０部および式：
【化２３】

で表される動粘度２２００ｍｍ²／ｓの脱臭処理したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン（該シロキサン中、オキシエチレン基の含有量は４６.４重量％であり、アルデヒドおよびケトンの総含有量は２.３ｐｐｍであり、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位はランダム共重合していた。）１０部を、ｎ−ヘキサン４００部に溶解して溶液タイプの拭取り紙用処理剤組成物を調製した（処理剤ａ）。
一方、蛍光Ｘ線分析によりシリコーン付着の無いことが確認されている市販の３枚重ねの無処理のティッシュペーパー（縦１９７ｍｍ，横２２９ｍｍ）を金網上に広げ、その表面と裏面に、上記で得られた溶液タイプの拭取り紙用処理剤組成物を簡易スプレー（吹付けエアー圧０.５ｋｇ／ｃｍ²）で吹付けた。このとき、ティッシュペーパーに対してジメチルポリシロキサンとオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンの合計量が１.５重量％となるような量を吹付けた。次いで、このティッシュペーパーを８０℃に設定された乾燥機に２分間入れて乾燥させ、拭取り紙用処理剤組成物で処理されたティッシュペーパーを作製した。得られたティッシュペーパーの風合い、鼻擦り性、吸水性および臭気を測定し、それらの結果を表１に示した。本発明の拭取り紙用処理剤組成物で処理されたティッシュペーパーは臭気が全くなく、本発明の溶液タイプの拭取り紙用処理剤組成物がティッシュペーパー処理剤として総合的に好適であることが判明した。
また、上記で得られたティッシュペーパーで、顔に塗られたファンデーションと頬紅をクレンジングクリームを使用して拭取ることにより、拭取り性を測定した。このティッシュペーパーは非常に平滑で拭取り性も良好であり、顔の同一部分を１０回擦っても全く痛くなかった。
【００１８】
【比較例１】
実施例１において、脱臭処理したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンの代わりに、脱臭処理をしていないオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン（アルデヒドおよびケトンの総含有量は３７０ｐｐｍであった。）を用いた以外は実施例１と同様にして、溶液タイプの拭取り紙用処理剤組成物を調製した（処理液ｂ）。得られた拭取り紙用処理剤組成物を用いて、実施例１と同様にしてティッシュペーパーを処理して、その風合い、鼻擦り性、吸水性、臭気を測定した。それらの結果を表１に示した。
【００１９】
【比較例２】
実施例１において、脱臭処理したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンを配合しなかった以外は実施例１と同様にして、溶液タイプの拭取り紙用処理剤組成物を調製した（処理液ｃ）。得られた拭取り紙用処理剤組成物を用いて、実施例１と同様にしてティッシュペーパーを処理して、その風合い、鼻擦り性、吸水性、臭気を測定した。それらの結果を表１に示した。
【００２０】
【比較例３】
実施例１において、ジメチルポリシロキサンを配合しなかった以外は実施例１と同様にして、溶液タイプの拭取り紙用処理剤組成物を調製した（処理液ｄ）。得られた拭取り紙用処理剤組成物を用いて、実施例１と同様にしてティッシュペーパーを処理して、その風合い、鼻擦り性、吸水性、臭気を測定した。それらの結果を表１に示した。
【００２１】
【比較例４】
実施例１において、溶液タイプの拭取り紙用処理剤組成物の代わりにｎ−ヘキサンを用いた以外は実施例１と同様にして、ティッシュペーパーを処理した。このティッシュペーパーを用いて実施例１と同様に拭取り性を測定したところ、拭取り性は良好であったが、顔の同一部分を１０回擦るとその部分が荒れて痛くなった。
【００２２】
【表１】

【００２３】
【実施例２】
式：
【化２４】

で表され、アミノ基の含有量が０.８２重量％であり、動粘度が１２５０ｍｍ²／ｓであるアミノ基含有ジオルガノポリシロキサン１５部および式：
【化２５】

で表される動粘度１２０ｍｍ²／ｓの脱臭処理したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン（該シロキサン中、オキシエチレン基の含有量は６１.１重量％であり、アルデヒドおよびケトンの総含有量は２３.０ｐｐｍであった。）１５部を２００ｃｃのビーカーに入れ、４枚羽根の攪拌機を用いて５分間高速で混合した。この混合物に水１５部と氷酢酸０.２部を加えて、さらに５分間高速で混合した。次いで、水３０部を加えて５分間混合した後、さらに水２４.８部を加えて５分間混合して、エマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物を調製した（処理液ｅ）。このエマルジョンのｐＨは６.２であり、また、アミノ基含有ジオルガノポリシロキサンとオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンの含有量は３０重量％であった。
一方、蛍光Ｘ線分析によりシリコーン付着の無いことが確認されている市販の３枚重ねの無処理のティッシュペーパー（縦１９７ｍｍ，横２２９ｍｍ）を金網上に広げ、その表面と裏面に、上記で得られたエマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物を簡易スプレー（吹付けエアー圧０.５ｋｇ／ｃｍ²）で吹付けた。このとき、ティッシュペーパーに対してアミノ基含有ジオルガノポリシロキサンとオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンの合計量が１.５重量％となるような量を吹付けた。次いで、このティッシュペーパーを１１０℃に設定された乾燥機に５分間入れて乾燥させ、拭取り紙用処理剤組成物で処理されたティッシュペーパーを作製した。得られたティッシュペーパーの風合い、鼻擦り性、吸水性および臭気を測定し、それらの結果を表２に示した。本発明の拭取り紙用処理剤組成物で処理されたティッシュペーパーは風合いが良好であり、鼻擦り性も問題なく、吸水性の低下も見られず、臭気も全くないものであり、本発明のエマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物がティッシュペーパー処理剤として総合的に好適であることが判明した。
【００２４】
【比較例５】
式：
【化２６】

で表され、アミノ基の含有量が０.８２重量％であり、動粘度が１２５０ｍｍ²／ｓであるアミノ基含有ジオルガノポリシロキサン１５部に、ポリオキシエチレン（６モル）ラウリルエーテル型ノニオン系界面活性剤３部とポリオキシエチレン（９.５モル）ノニルフェノールエーテル型ノニオン系界面活性剤２部を２００ｃｃのビーカーに入れ、４枚羽根の攪拌機を用いて５分間高速で混合した。この混合物に水５部と氷酢酸０.２部を加えて、さらに５分間高速で混合した。次いで、水５０部を加えて５分間混合した後、さらに水２４.８部を加えて５分間混合して、エマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物を調製した（処理液ｆ）。このエマルジョンのｐＨは６.３であった。得られたエマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物を用いて、実施例２と同様にしてティッシュペーパーを処理して、その風合い、鼻擦り性、吸水性、臭気を測定した。それらの結果を表２に示した。
【００２５】
【比較例６】
式：
【化２７】

で表される動粘度１２０ｍｍ²／ｓの脱臭処理したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン（該シロキサン中、オキシエチレン基の含有量は６１.１重量％であり、アルデヒドおよびケトンの総含有量は２３.０ｐｐｍであった。）３０部を水７０部に溶解してエマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物を調製した（処理液ｇ）。得られたエマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物を用いて、実施例２と同様にしてティッシュペーパーを処理して、その風合い、鼻擦り性、吸水性、臭気を測定した。それらの結果を表２に示した。
【００２６】
【比較例７】
実施例２において、脱臭処理したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンの代わりに、脱臭処理をしていないオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン（アルデヒドおよびケトンの総含有量は３３５ｐｐｍであった。）を用いた以外は実施例２と同様にして、エマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物を調製した（処理液ｈ）。このエマルジョンのｐＨは６.３であった。得られたエマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物を用いて、実施例２と同様にしてティッシュペーパーを処理して、その風合い、鼻擦り性、吸水性、臭気を測定した。それらの結果を表２に示した。
【００２７】
【表２】

【００２８】
【実施例３】
実施例２で得られたエマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物（ｐＨ６.２）、およびこのエマルジョンタイプの拭取り紙用処理剤組成物に、１／１０規定苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを９.０に調整した拭取り紙用処理剤組成物（処理液ｊ）について、調製直後と３０℃の恒温機中で８ヶ月間放置後に、実施例２と同様にティッシュペーパーを処理して、その風合い、鼻擦り性、吸水性、臭気を測定した。それらの結果を表３に示した。本発明の拭取り紙用処理剤組成物（ｐＨ６.２およびｐＨ９.０）は８ヶ月経過後も臭気の発生が認められず、非常に良好な処理剤であった。
【００２９】
【表３】

【００３０】
【実施例４】
実施例１において、オキシエチレン基の含有量が４６.４重量％であるオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンの代わりに、式：
【化２８】

で表される動粘度２９００ｍｍ²／ｓの脱臭処理したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン（該シロキサン中、オキシエチレン基の含有量は３０.０重量％であり、アルデヒドおよびケトンの総含有量は１２ｐｐｍであり、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位はランダム共重合していた。）を使用した以外は、実施例１と同様にして溶液タイプの拭取り紙用処理剤組成物を調製した。得られた拭取り紙用処理剤組成物を用いて、実施例１と同様にしてティッシュペーパーを処理した。このティッシュペーパーの風合い、鼻擦り性、吸水性および臭気を実施例１と同様に測定したところ、芯が認められず全体がふんわりとした風合いであり、臭気や鼻擦り性も全く問題なく、吸水性も瞬時（０秒）であり、本発明の溶液タイプの拭取り紙用処理剤組成物が総合的に良好なティッシュペーパー処理剤であることが判明した。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物は上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなり、（Ａ）成分としてアルデヒドおよびケトンの総含有量を１００ｐｐｍ以下に低減したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサンを使用しているが故に、本発明組成物により処理されたティッシュペーパーやトイレットペーパー等の拭取り紙が、その吸水性を損うことなく優れた柔軟性や平滑性を有し、しかも臭気が著しく低減しているという特徴を有する。

Claims

（Ａ）式：−Ｒ−Ｏ−（式中、Ｒはケイ素原子と結合している２価炭化水素基である。）で表される有機基を介してケイ素原子に結合するオキシエチレン基を１５重量％以上含有し、かつ、アルデヒドおよびケトンの総含有量を１００ｐｐｍ以下に低減したオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン１００重量部
および
（Ｂ）ジメチルポリシロキサンまたはジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を炭素原子数２〜３０のアルキル基，アルケニル基，アリール基，アリーレンアルキル基、アミノ基含有有機基、エポキシ基含有有機基、カルボキシル基含有有機基、フェノール基含有有機基、水酸基およびアルコキシ基からなる群から選択される有機基で置換したジオルガノポリシロキサン５〜２,０００重量部
からなることを特徴とする拭取り紙用処理剤組成物。
（Ｂ）成分のジオルガノポリシロキサンがアミノ基含有ジオルガノポリシロキサンである請求項１に記載の拭取り紙用処理剤組成物。
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、溶媒で希釈してなる溶液タイプの請求項１に記載の拭取り紙用処理剤組成物。
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を、ノニオン系、アニオン系またはカチオン系の界面活性剤で乳化し、ｐＨを６〜１０の範囲に調整してなるエマルジョンタイプの請求項１に記載の拭取り紙用処理剤組成物。