JP3772632B2 - 制振性樹脂組成物及びそれを用いたエンジン用制振カバー - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、制振性樹脂組成物及びそれを用いた構造用樹脂成形品に係り、特に、エンジンのカバー類、車両の内・外装部品などに用いられる制振性樹脂組成物及びそれを用いた構造用樹脂成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
内燃機関用エンジンのシリンダーヘッドには、シリンダヘッドカバーが設けられている。このシリンダヘッドカバーの機能としては、シリンダヘッド部へのごみ及び埃などの侵入防止、およびシリンダヘッド部へのオイル飛散防止だけにとどまらず、エンジン騒音をシリンダヘッド部から外部（車外）に漏らさないという機能も果たしている。
【０００３】
近年、車内及び車外に漏れる騒音の規制および市場ニーズにより、エンジン騒音の更なる低減が求められている。このため、近年のエンジン、特にディーゼルエンジンにおいては、シリンダヘッドカバーの外側を遮音板（スチール製など）で覆い、その遮音板とシリンダヘッドカバーとの間に吸音材を充填した三重構造を採用しており、低騒音化を図っている。さらに、シリンダヘッドカバー自体についても、音及び振動を低減すべく、制振性、遮音性、および吸音性などが良好であることが求められている。
【０００４】
シリンダヘッドカバーの常用温度域は約６０〜１３０℃である。よって、シリンダヘッドカバー用材料としては、この温度域で高い制振性を発揮することが重要である。制振性を判断するための代用特性として力学分散の損失正接（以下、ｔａｎδ）が用いられていることから、シリンダヘッドカバー用材料としては、常用温度域で高いｔａｎδを示すことが必要である。
【０００５】
シリンダヘッドカバーには、Ａｌ合金のダイキャスト成形品、熱可塑性樹脂の一種であるガラス繊維強化ポリアミド樹脂（以下、PA66-GFと示す）のインジェクション成形品が使用されている。特殊な例として、制振性および耐熱性を必要とするエンジンのシリンダヘッドカバーには、不飽和ポリエステル樹脂（以下、ＵＰと示す）等を主成分とする材料の、圧縮成形品、トランスファー成形品、又は特殊なインジェクション成形品が使用されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
Ａｌ合金からなるシリンダヘッドカバーは、耐熱性及び剛性（（動的複素弾性率：Ｅ*（ＧＰａ））図２中の曲線Ａ）は良好であるものの、常用温度域におけるｔａｎδ（図２中の曲線ａ）が０．０１〜０．０３と小さく、制振性が良好でない。また、ｔａｎδが最高値を示す温度は２５０℃以上であって常用温度域から外れており、この点からもシリンダヘッドカバー用材料としてあまり良好であるとは言えない。
【０００７】
PA66-GFからなるシリンダヘッドカバーは、比重が約１．３〜１．４と小さいことから軽量性に優れ、常用温度域におけるｔａｎδ（図２中の曲線ｂ）が約０．０２５〜０．０４５であって、前記Ａｌ合金からなるシリンダヘッドカバーよりも制振性に優れている。しかし、PA66-GFの比重が小さいことから質量則により遮音性が劣る。また、ｔａｎδが最高値を示す温度は、ガラス転移点温度（Ｔｇ）となるが、Ｔｇが常用温度域内の低温側（約８０℃）であるため、耐熱性及び高温時の剛性（図２中の曲線Ｂ）が不足している。さらに、近年のディーゼルエンジンは排ガス規制のためＥＧＲを備えているものが多く、ＥＧＲ用の配管がシリンダヘッドカバー周辺に配置されている場合がある。この配管からの熱によりシリンダヘッドカバーが高温に晒されると、熱可塑性樹脂であるPA66-GFは、約２６０℃以上の高温雰囲気で溶融してしまうため、元の形状を保つことができないおそれがある。
【０００８】
Ｔｇの低いイソ系ＵＰを主成分とした樹脂組成物をシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）により成形したＳＭＣ成形品からなるシリンダヘッドカバーは、PA66-GFよりも遮音性に優れ、また、ｔａｎδ（図２中の曲線ｃ）が最高値を示すＴｇが、常用温度域内の最高温度（約１３０℃）であるため、制振性及び剛性（図２中の曲線Ｃ）のバランスに優れたシリンダヘッド用材料となる（特開平８−３０１９９８号公報参照）。しかし、このＳＭＣ成形品の常用温度域内の最高温度におけるｔａｎδは約０．０６〜０．０７と高いものの、常用温度域内の低温側（約６０〜１００℃）におけるｔａｎδはPA66-GFとあまり差がなく、制振性がそれ程良好であるとは言えない。
【０００９】
以上の事情を考慮して創案された本発明の目的は、ガラス転移点温度の調節が自在で、かつ、制振性及び剛性のバランスに優れた制振性樹脂組成物及びそれを用いた構造用樹脂成形品を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成すべく本発明に係る制振性樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂分を主成分とし、６０〜１３０℃の温度域で制振性が要求されるエンジン用カバーに用いられる制振性樹脂組成物において、上記不飽和ポリエステル樹脂分としてオルソ系不飽和ポリエステル樹脂を配合し、１００℃雰囲気のｔａｎδを０．０６４以上、ガラス転移点温度Ｔｇを１２０〜１５０℃としたものである。
【００１１】
また、本発明に係る制振性樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂分を主成分とし、６０〜１３０℃の温度域で制振性が要求されるエンジン用カバーに用いられる制振性樹脂組成物において、上記不飽和ポリエステル樹脂分としてイソ系不飽和ポリエステル樹脂とオルソ系不飽和ポリエステル樹脂を重量比（オルソ系不飽和ポリエステル樹脂／イソ系不飽和ポリエステル樹脂）６０／４０〜１００／０の範囲で混合したものを、上記不飽和ポリエステル樹脂分として配合し、１００℃雰囲気のｔａｎδを０．０６４以上、ガラス転移点温度Ｔｇを１２０〜１５０℃としたものである。
【００１２】
以上の構成によれば、イソ系不飽和ポリエステル樹脂とオルソ系不飽和ポリエステル樹脂との配合量を調節することで、ガラス転移点温度を１２０〜１５０℃の範囲で自在に調節可能な制振性樹脂組成物を得ることができる。
【００１３】
一方、本発明に係るエンジン用制振カバーは、上述した制振性樹脂組成物で成形してなるものである。
【００１４】
以上の構成によれば、制振性、剛性、耐熱性、および成形性が良好なエンジン用制振カバーを得ることができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適一実施の形態を添付図面に基いて説明する。
【００１６】
樹脂組成物の場合、ｔａｎδが最高値を示す温度はＴｇであるが、樹脂の特性上、Ｔｇ以上の温度域では、機械的特性（特に剛性）が急激に低下する。このため、Ｔｇがシリンダヘッドカバーの常用温度域の範囲にある場合、剛性低下によりヘッドカバーの捩じれ、変形などが発生して、シリンダヘッド部との間でシール不良等が生じるおそれがあり、シリンダヘッドカバー用材料として好ましくない。また、Ｔｇがシリンダヘッドカバーの常用温度域の範囲を外れている場合、ｔａｎδが高くても、制振性を最大限に発揮することはできない。よって、Ｔｇがシリンダヘッドカバーの常用温度域の最高温度（例えば、１３０℃）に位置する材料が、制振性及び剛性のバランスから、シリンダヘッドカバー用材料として最適なものとなる。
【００１７】
また、シリンダヘッドカバーの常用温度域の最高温度は、エンジンの種類によって異なることが多い。通常のPA66-GFでは、Ｔｇを自在に調節することは不可能である（固定値となる）ため、あるエンジンには最適な材料であっても、その他のエンジンには好ましい材料とはならない。
【００１８】
よって、本発明者らは、Ｔｇを１２０〜１５０℃（シリンダヘッドカバーが晒される最高温度）の範囲に設定可能であり、かつ、この温度範囲においてＴｇの調節が自在な樹脂組成物及びそれを用いた構造用樹脂成形品を得るべく、鋭意研究した結果、以下に述べる制振性樹脂組成物及びそれを用いた構造用樹脂成形品を見出した。
【００１９】
本発明の制振性樹脂組成物は、オルソ系ＵＰを含むＵＰ分を主成分とする樹脂組成物、イソ系ＵＰにオルソ系ＵＰを混合してなるＵＰ分を主成分とする樹脂組成物である。
【００２０】
また、本発明の制振性樹脂組成物は、制振性および成形性を損なわない範囲で、ＵＰ分以外に、低収縮剤（ＬＰＡ）、硬化剤、充填剤、増粘性剤、（内部）離型剤、加工助剤、強化繊維などを適宜含有するものである。
【００２１】
低収縮剤としては、ポリ酢酸ビニル系、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、変性ポリウレタン、飽和ポリエステル、およびポリカプロラクトン等が挙げられる。
【００２２】
硬化剤としては、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート（以下、ＴＢＰＢと示す）等の他に、慣用の硬化剤が挙げられる。
【００２３】
充填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、およびマイカ等の慣用の充填剤及びガラスバルーン等が挙げられる。
【００２４】
増粘性剤としては、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化亜鉛等の慣用の増粘性剤が挙げられる。（内部）離型剤としては、ステアリン酸及びその金属塩、カルナバワックス、アルキルリン酸エステル系等の慣用の内部離型剤が挙げられる。
【００２５】
強化繊維としては、ガラス繊維、カーボン繊維、およびアラミド繊維などの繊維を、チョップ状、クロス状、又はマット状としたもの及びウィスカ等が挙げられる。
【００２６】
さらに、本発明の制振性樹脂組成物は、この他に、有機又は無機顔料、および慣用の添加剤等を適宜含むものである。
【００２７】
本発明の制振性樹脂組成物においては、イソ系ＵＰに混合するオルソ系ＵＰの量を調節することで、Ｔｇを１２０〜１５０℃（シリンダヘッドカバーが晒される最高温度）に設定することが可能であり、この温度範囲おいてＴｇの調節が自在である。この時の具体的なオルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は、６０／４０〜１００／０となる。
【００２８】
ここで、一般に、オルソ系ＵＰは、イソ系ＵＰと比較して、耐熱性は劣るものの、ｔａｎδが高い。即ち、オルソ系ＵＰは、イソ系ＵＰよりも制振性に優れている。これは、オルソ系ＵＰにおいては、ベンゼン環が主鎖の曲がりの起点になっており、オルソ系ＵＰの主鎖はイソ系ＵＰの主鎖と比較して曲がりくねった構造をとるからではないかと考えられる。即ち、この曲がりくねった構造が、オルソ系ＵＰの高分子主鎖及び側鎖の絡み合いを増加させ、オルソ系ＵＰのｔａｎδをイソ系ＵＰのｔａｎδより高くすると考えられる。
【００２９】
よって、本発明の制振性樹脂組成物によれば、イソ系ＵＰにオルソ系ＵＰを混合してなるＵＰ分を主成分とする樹脂組成物であるため、従来のＴｇの低いイソ系ＵＰのみを主成分とした樹脂組成物よりも、ｔａｎδが高く、即ち制振性が良好であり、かつ、１２０〜１５０℃の範囲でＴｇを自在に調節することができる。
【００３０】
また、本発明の制振性樹脂組成物は、Ｔｇを１２０〜１５０℃の範囲で自在に調節することができるため、エンジンの種類が異なる場合であっても、各エンジンの温度特性を考慮した材料設計が可能となり、各エンジンに最も適したシリンダヘッドカバー用材料となり得る。ここで、シリンダヘッドカバーの常用温度域の最高温度近傍からシリンダヘッドカバーが晒される最高温度、即ち１２０〜１５０℃の範囲にＴｇを調節することで、本発明の制振性樹脂組成物はシリンダヘッドカバー用材料として最適なものとなる。
【００３１】
次に、本発明の他の実施の形態を添付図面に基いて説明する。
【００３２】
本実施の形態の構造用樹脂成形品（以下、本成形品と示す）は、前記した制振性樹脂組成物を用い、その制振性樹脂組成物に対して、ＳＭＣ、ＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）、ハンドレイアップ、スプレーアップ、ＲＴＭ、およびＲＩＭ等の成形加工を施してなるものである。
【００３３】
本成形品の剛性（弾性率）は、Ｔｇの低いイソ系ＵＰを主成分とした樹脂組成物からなる構造用樹脂成形品とPA66-GFからなる構造用樹脂成形品との中間の剛性を有しており、また、PA66-GFからなる構造用樹脂成形品のように、Ｔｇ付近で剛性が急激に低下することはない。
【００３４】
また、本成形品の耐熱性は、Ｔｇの低いイソ系ＵＰを主成分とした樹脂組成物からなる構造用樹脂成形品と同等又は同等以上である。さらに、本成形品は、熱硬化性樹脂であるオルソ系ＵＰ又はオルソ系ＵＰとイソ系ＵＰとの混合物からなるため、例えば、本成形品でシリンダヘッダカバーを成形し、その周辺にＥＧＲ用の配管を配置しても、この配管からの熱によって溶融してしまうということはなく、元の形状を保つことができる。
【００３５】
PA66-GFを用いて構造用樹脂成形品（例えば、シリンダヘッドカバー）を成形する場合、インジェクション成形を行うため、型締め力が約３．３ＧＰａ（約３５０kgf/cm2）も必要であった。これに対して、本発明の樹脂組成物を用いて構造用樹脂成形品（例えば、シリンダヘッドカバー）を成形する場合、ＳＭＣによる成形が可能であるため、成形圧力は約７８０ＭＰａ（約８０kgf/cm2）で十分であり、成形性が良好である。このため、低圧成形が可能、即ち大物部品を小さなプレス機を用いて成形することが可能であり、製造コストが安価となる。
【００３６】
【実施例】
（実施例１）
スチレンモノマーに希釈したオルソ系ＵＰ（エスターM2101（三井化学製））８０重量部からなるＵＰ分（オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比：Ａ／Ｂ＝１００／０）、スチレンモノマーに希釈した酢酸ビニル系低収縮剤（EM128（三井化学製））を２０重量部、２種類の加工助剤（BYK-W972，BYK-W996（共にビックケミー・ジャパン製））をそれぞれ１重量部，５重量部、充填材として炭酸カルシウム（サンライトSL100（竹原化学製））を１３０重量部、硬化剤としてＴＢＰＢ（パーブチルＺ（日本油脂製））を１．２重量部、増粘材として酸化マグネシウム（協和マグ＃３０）を１重量部、および離型剤としてステアリン酸亜鉛（正同化学製）を３．６重量部、合計２４１．８重量部を撹拌混合し、樹脂組成物を作製する。
【００３７】
次に、この樹脂組成物を２枚のシート上に均一な厚さで塗布した後、一方のシートの塗布面上に、３６．３重量部（樹脂組成物重量の１５％）のガラス繊維（繊維長が約２．５４ｃｍ（１インチ）のチョップ状硬質ガラス（旭ファイバーガラス製））を均一に分散させる。その後、一方のシートの塗布面に、他方のシートの塗布面を重ね合わせてＳＭＣシートを形成する。
【００３８】
ガラス繊維に樹脂分をよく含浸させた後、スチレンモノマーの揮発を防ぐためにＳＭＣシートをフィルムで包み、その後、室温にて４日間熟成させる。
【００３９】
次に、ＳＭＣシートを、約７８０ＭＰａ（約８０kgf/cm2）の成形圧力、１５０℃の成形温度で、９０秒間、平板金型成形を行い、１辺が２００ｍｍ、厚さ３ｍｍ、重さ約２２０ｇのＳＭＣ平板を作製する。
【００４０】
次に、ＳＭＣ平板を７０ｍｍ×５ｍｍ×厚さ３ｍｍの短冊状に切り出し、試料１を作製する。
【００４１】
（実施例２）
スチレンモノマーに希釈したオルソ系ＵＰ（エスターM2101（三井化学製））６４重量部およびスチレンモノマーに希釈したイソ系ＵＰ（ユピカ7578（日本ユピカ製））１６重量部からなるＵＰ分（オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比：Ａ／Ｂ＝８０／２０）、スチレンモノマーに希釈した酢酸ビニル系低収縮剤（EM128（三井化学製））を２０重量部、２種類の加工助剤（BYK-W972，BYK-W996（共にビックケミー・ジャパン製））をそれぞれ１重量部，５重量部、充填材として炭酸カルシウム（サンライトSL100（竹原化学製））を１３０重量部、硬化剤としてＴＢＰＢ（パーブチルＺ（日本油脂製））を１．２重量部、増粘材として酸化マグネシウム（協和マグ＃３０）を１重量部、および離型剤としてステアリン酸亜鉛（正同化学製）を３．６重量部、合計２４１．８重量部を撹拌混合し、樹脂組成物を作製する。
【００４２】
その他は実施例１と同様にして、短冊状の試料２を作製する。
【００４３】
（実施例３）
スチレンモノマーに希釈したオルソ系ＵＰ（エスターM2101（三井化学製））４８重量部およびスチレンモノマーに希釈したイソ系ＵＰ（ユピカ7578（日本ユピカ製））３２重量部からなるＵＰ分（オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比：Ａ／Ｂ＝６０／４０）、スチレンモノマーに希釈した酢酸ビニル系低収縮剤（EM128（三井化学製））を２０重量部、２種類の加工助剤（BYK-W972，BYK-W996（共にビックケミー・ジャパン製））をそれぞれ１重量部，５重量部、充填材として炭酸カルシウム（サンライトSL100（竹原化学製））を１３０重量部、硬化剤としてＴＢＰＢ（パーブチルＺ（日本油脂製））を１．２重量部、増粘材として酸化マグネシウム（協和マグ＃３０）を１重量部、および離型剤としてステアリン酸亜鉛（正同化学製）を３．６重量部、合計２４１．８重量部を撹拌混合し、樹脂組成物を作製する。
【００４４】
その他は実施例１と同様にして、短冊状の試料３を作製する。
【００４５】
（参考例１）
スチレンモノマーに希釈したオルソ系ＵＰ（エスターM2101（三井化学製））３２重量部およびスチレンモノマーに希釈したイソ系ＵＰ（ユピカ7578（日本ユピカ製））４８重量部からなるＵＰ分（オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比：Ａ／Ｂ＝４０／６０）、スチレンモノマーに希釈した酢酸ビニル系低収縮剤（EM128（三井化学製））を２０重量部、２種類の加工助剤（BYK-W972，BYK-W996（共にビックケミー・ジャパン製））をそれぞれ１重量部，５重量部、充填材として炭酸カルシウム（サンライトSL100（竹原化学製））を１３０重量部、硬化剤としてＴＢＰＢ（パーブチルＺ（日本油脂製））を１．２重量部、増粘材として酸化マグネシウム（協和マグ＃３０）を１重量部、および離型剤としてステアリン酸亜鉛（正同化学製）を３．６重量部、合計２４１．８重量部を撹拌混合し、樹脂組成物を作製する。
【００４６】
その他は実施例１と同様にして、短冊状の試料４を作製する。
【００４７】
（参考例２）
スチレンモノマーに希釈したオルソ系ＵＰ（エスターM2101（三井化学製））１６重量部およびスチレンモノマーに希釈したイソ系ＵＰ（ユピカ7578（日本ユピカ製））６４重量部からなるＵＰ分（オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比：Ａ／Ｂ＝２０／８０）、スチレンモノマーに希釈した酢酸ビニル系低収縮剤（EM128（三井化学製））を２０重量部、２種類の加工助剤（BYK-W972，BYK-W996（共にビックケミー・ジャパン製））をそれぞれ１重量部，５重量部、充填材として炭酸カルシウム（サンライトSL100（竹原化学製））を１３０重量部、硬化剤としてＴＢＰＢ（パーブチルＺ（日本油脂製））を１．２重量部、増粘材として酸化マグネシウム（協和マグ＃３０）を１重量部、および離型剤としてステアリン酸亜鉛（正同化学製）を３．６重量部、合計２４１．８重量部を撹拌混合し、樹脂組成物を作製する。
【００４８】
その他は実施例１と同様にして、短冊状の試料５を作製する。
尚、実施例１〜３及び参考例１，２の試料１〜５においては、ガラス繊維を樹脂組成物重量の１５％としているが、特に１５％に限定するものでないことは言うまでもないことである。
【００４９】
（比較例１）
一般的なイソ系ＵＰを主成分とした樹脂組成物を用いてなり、かつ、ガラス繊維量が３０重量％の車両外板用ＳＭＣ平板を、７０ｍｍ×５ｍｍ×厚さ３ｍｍの短冊状に切り出し、試料６を作製する。
【００５０】
（比較例２）
ガラス転移点温度が低いイソ系ＵＰを主成分とした樹脂組成物を用いてなり、かつ、ガラス繊維量が３０重量％のＳＭＣ平板を、７０ｍｍ×５ｍｍ×厚さ３ｍｍの短冊状に切り出し、試料７を作製する。
【００５１】
（比較例３）
ポリアミド樹脂を用いてなり、かつ、ガラス繊維量が３３重量％のガラス繊維強化ポリアミド樹脂平板を、７０ｍｍ×５ｍｍ×厚さ３ｍｍの短冊状に切り出し、試料８を作製する。
【００５２】
実施例１〜３、参考例１，２、及び比較例１〜３における試料１〜８の成分配合を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
次に、試料１〜８の動的粘弾性を測定し、ｔａｎδおよびＴｇの評価を行った。この測定においては、ｔａｎδが最高値を示す温度を、Ｔｇとした。動的粘弾性の測定は、測定器（DDV-25FP（オリエンテック製））を用い、また、測定条件は、測定温度を室温〜２５０℃、昇温速度を５℃／ｍｉｎ、周波数を１１０Ｈｚ、振幅を±１０μｍ、プリロードを２４５×１０-3Ｎ（２５ｇｆ）、チャック間距離を５５ｍｍとした。
【００５５】
試料１〜８のｔａｎδ（６０℃雰囲気、１００℃雰囲気、１２５℃雰囲気、及び最高値）およびＴｇを表２に示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】
表２に示すように、実施例１〜３及び参考例１，２における各試料１〜５においては、オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比（Ａ／Ｂ）が大きくなるにつれて、ｔａｎδが高くなると共に、Ｔｇが低くなっている。即ち、Ａ／Ｂの値を調節することで、Ｔｇを約１２０〜２００℃の範囲で自在に調節することができる。
【００５８】
試料１は、各試料１〜５中で、６０℃雰囲気、１００℃雰囲気、および１２５℃雰囲気における各ｔａｎδが最も高く、また、Ｔｇは最も低い１２５℃であった。ここで、試料１，６〜８の温度とｔａｎδの関係を図１に示すように、シリンダヘッドカバーの常用温度域（６０〜１３０℃）の全域において、試料１は、試料６〜８よりも制振性（特に常用温度域内の高温側の制振性）が優れており、シリンダヘッドカバー用材料として最適である。
【００５９】
また、試料２〜５のＴｇ（それぞれ１３４℃、１４９℃、１５８℃、１７６℃）は、シリンダヘッドカバーの常用温度域よりも高いが、１２５℃雰囲気のｔａｎδは０．０６８〜０．０９７であり、比較例中で最も制振性が良好な比較例２の試料７と同等又は同等以上の制振性を有している。ここで、シリンダヘッドカバーが晒される最高温度は通常１５０℃以下であるため、試料２〜５の中でも、Ｔｇが１５０℃以下である試料２，３がシリンダヘッドカバー用材料として適している。
【００６０】
これに対して、比較例１の試料６は、ｔａｎδの最高値だけを比較すると、比較例２の試料７と殆ど変わらないが、Ｔｇが２００℃であり、シリンダヘッドカバーの常用温度域よりもかなり高い。このため、２００℃前後温度域における制振性は良好であるものの、シリンダヘッドカバーの常用温度域における制振性は良好でない。
【００６１】
また、比較例３の試料８は、ｔａｎδの最高値が０．０４６と全試料中で最も小さく、また、Ｔｇが７８℃と最も低い。ここで、シリンダヘッドカバーの常用温度域内の低温側の制振性は、比較例１の試料６よりも良好であるものの、常用温度域全域で評価すると制振性はあまり良好ではない。
【００６２】
以上、本発明の実施の形態は、上述した実施の形態に限定されるものではなく、他にも種々のものが想定されることは言うまでもない。
【００６３】
尚、本発明の制振性樹脂組成物は、上述したようにシリンダーヘッドカバーのみにその用途が限定されるものではなく、その他の音及び振動を防ぐための成形品に適用することができることは言うまでもなく、例えば、エンジンのカバー類（シリンダヘッドカバーのカバー、オイルパン及びそのカバー、タイミングギヤケースカバー、ポンプ類のカバー等）、車両の内・外装部品（エンジンフード、フロントリッド、ダッシュロアー等のパネル等）が想定される。また、車両以外の用途として、バスタブ（浴槽）等も挙げられる。
【００６４】
【発明の効果】
以上要するに本発明によれば、オルソ系不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物、又はイソ系不飽和ポリエステル樹脂にオルソ系不飽和ポリエステル樹脂を混合してなる不飽和ポリエステル樹脂分を主成分とする樹脂組成物とすることで、１００℃雰囲気のｔａｎδが０．０６４以上で、かつ、１２０〜１５０℃の範囲でガラス転移点温度を自在に調節することができるという優れた効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例の試料１，６〜８における温度と正接損失（ｔａｎδ）との関係を示す図である。
【図２】 従来のシリンダヘッドカバー用材料における温度と動的複素弾性率（Ｅ*）および温度と正接損失（ｔａｎδ）との関係を示す図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、制振性樹脂組成物及びそれを用いた構造用樹脂成形品に係り、特に、エンジンのカバー類、車両の内・外装部品などに用いられる制振性樹脂組成物及びそれを用いた構造用樹脂成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
内燃機関用エンジンのシリンダーヘッドには、シリンダヘッドカバーが設けられている。このシリンダヘッドカバーの機能としては、シリンダヘッド部へのごみ及び埃などの侵入防止、およびシリンダヘッド部へのオイル飛散防止だけにとどまらず、エンジン騒音をシリンダヘッド部から外部（車外）に漏らさないという機能も果たしている。
【０００３】
近年、車内及び車外に漏れる騒音の規制および市場ニーズにより、エンジン騒音の更なる低減が求められている。このため、近年のエンジン、特にディーゼルエンジンにおいては、シリンダヘッドカバーの外側を遮音板（スチール製など）で覆い、その遮音板とシリンダヘッドカバーとの間に吸音材を充填した三重構造を採用しており、低騒音化を図っている。さらに、シリンダヘッドカバー自体についても、音及び振動を低減すべく、制振性、遮音性、および吸音性などが良好であることが求められている。
【０００４】
シリンダヘッドカバーの常用温度域は約６０〜１３０℃である。よって、シリンダヘッドカバー用材料としては、この温度域で高い制振性を発揮することが重要である。制振性を判断するための代用特性として力学分散の損失正接（以下、ｔａｎδ）が用いられていることから、シリンダヘッドカバー用材料としては、常用温度域で高いｔａｎδを示すことが必要である。
【０００５】
シリンダヘッドカバーには、Ａｌ合金のダイキャスト成形品、熱可塑性樹脂の一種であるガラス繊維強化ポリアミド樹脂（以下、PA66-GFと示す）のインジェクション成形品が使用されている。特殊な例として、制振性および耐熱性を必要とするエンジンのシリンダヘッドカバーには、不飽和ポリエステル樹脂（以下、ＵＰと示す）等を主成分とする材料の、圧縮成形品、トランスファー成形品、又は特殊なインジェクション成形品が使用されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
Ａｌ合金からなるシリンダヘッドカバーは、耐熱性及び剛性（（動的複素弾性率：Ｅ*（ＧＰａ））図２中の曲線Ａ）は良好であるものの、常用温度域におけるｔａｎδ（図２中の曲線ａ）が０．０１〜０．０３と小さく、制振性が良好でない。また、ｔａｎδが最高値を示す温度は２５０℃以上であって常用温度域から外れており、この点からもシリンダヘッドカバー用材料としてあまり良好であるとは言えない。
【０００７】
PA66-GFからなるシリンダヘッドカバーは、比重が約１．３〜１．４と小さいことから軽量性に優れ、常用温度域におけるｔａｎδ（図２中の曲線ｂ）が約０．０２５〜０．０４５であって、前記Ａｌ合金からなるシリンダヘッドカバーよりも制振性に優れている。しかし、PA66-GFの比重が小さいことから質量則により遮音性が劣る。また、ｔａｎδが最高値を示す温度は、ガラス転移点温度（Ｔｇ）となるが、Ｔｇが常用温度域内の低温側（約８０℃）であるため、耐熱性及び高温時の剛性（図２中の曲線Ｂ）が不足している。さらに、近年のディーゼルエンジンは排ガス規制のためＥＧＲを備えているものが多く、ＥＧＲ用の配管がシリンダヘッドカバー周辺に配置されている場合がある。この配管からの熱によりシリンダヘッドカバーが高温に晒されると、熱可塑性樹脂であるPA66-GFは、約２６０℃以上の高温雰囲気で溶融してしまうため、元の形状を保つことができないおそれがある。
【０００８】
Ｔｇの低いイソ系ＵＰを主成分とした樹脂組成物をシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）により成形したＳＭＣ成形品からなるシリンダヘッドカバーは、PA66-GFよりも遮音性に優れ、また、ｔａｎδ（図２中の曲線ｃ）が最高値を示すＴｇが、常用温度域内の最高温度（約１３０℃）であるため、制振性及び剛性（図２中の曲線Ｃ）のバランスに優れたシリンダヘッド用材料となる（特開平８−３０１９９８号公報参照）。しかし、このＳＭＣ成形品の常用温度域内の最高温度におけるｔａｎδは約０．０６〜０．０７と高いものの、常用温度域内の低温側（約６０〜１００℃）におけるｔａｎδはPA66-GFとあまり差がなく、制振性がそれ程良好であるとは言えない。
【０００９】
以上の事情を考慮して創案された本発明の目的は、ガラス転移点温度の調節が自在で、かつ、制振性及び剛性のバランスに優れた制振性樹脂組成物及びそれを用いた構造用樹脂成形品を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成すべく本発明に係る制振性樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂分を主成分とし、６０〜１３０℃の温度域で制振性が要求されるエンジン用カバーに用いられる制振性樹脂組成物において、上記不飽和ポリエステル樹脂分としてオルソ系不飽和ポリエステル樹脂を配合し、１００℃雰囲気のｔａｎδを０．０６４以上、ガラス転移点温度Ｔｇを１２０〜１５０℃としたものである。
【００１１】
また、本発明に係る制振性樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂分を主成分とし、６０〜１３０℃の温度域で制振性が要求されるエンジン用カバーに用いられる制振性樹脂組成物において、上記不飽和ポリエステル樹脂分としてイソ系不飽和ポリエステル樹脂とオルソ系不飽和ポリエステル樹脂を重量比（オルソ系不飽和ポリエステル樹脂／イソ系不飽和ポリエステル樹脂）６０／４０〜１００／０の範囲で混合したものを、上記不飽和ポリエステル樹脂分として配合し、１００℃雰囲気のｔａｎδを０．０６４以上、ガラス転移点温度Ｔｇを１２０〜１５０℃としたものである。
【００１２】
以上の構成によれば、イソ系不飽和ポリエステル樹脂とオルソ系不飽和ポリエステル樹脂との配合量を調節することで、ガラス転移点温度を１２０〜１５０℃の範囲で自在に調節可能な制振性樹脂組成物を得ることができる。
【００１３】
一方、本発明に係るエンジン用制振カバーは、上述した制振性樹脂組成物で成形してなるものである。
【００１４】
以上の構成によれば、制振性、剛性、耐熱性、および成形性が良好なエンジン用制振カバーを得ることができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適一実施の形態を添付図面に基いて説明する。
【００１６】
樹脂組成物の場合、ｔａｎδが最高値を示す温度はＴｇであるが、樹脂の特性上、Ｔｇ以上の温度域では、機械的特性（特に剛性）が急激に低下する。このため、Ｔｇがシリンダヘッドカバーの常用温度域の範囲にある場合、剛性低下によりヘッドカバーの捩じれ、変形などが発生して、シリンダヘッド部との間でシール不良等が生じるおそれがあり、シリンダヘッドカバー用材料として好ましくない。また、Ｔｇがシリンダヘッドカバーの常用温度域の範囲を外れている場合、ｔａｎδが高くても、制振性を最大限に発揮することはできない。よって、Ｔｇがシリンダヘッドカバーの常用温度域の最高温度（例えば、１３０℃）に位置する材料が、制振性及び剛性のバランスから、シリンダヘッドカバー用材料として最適なものとなる。
【００１７】
また、シリンダヘッドカバーの常用温度域の最高温度は、エンジンの種類によって異なることが多い。通常のPA66-GFでは、Ｔｇを自在に調節することは不可能である（固定値となる）ため、あるエンジンには最適な材料であっても、その他のエンジンには好ましい材料とはならない。
【００１８】
よって、本発明者らは、Ｔｇを１２０〜１５０℃（シリンダヘッドカバーが晒される最高温度）の範囲に設定可能であり、かつ、この温度範囲においてＴｇの調節が自在な樹脂組成物及びそれを用いた構造用樹脂成形品を得るべく、鋭意研究した結果、以下に述べる制振性樹脂組成物及びそれを用いた構造用樹脂成形品を見出した。
【００１９】
本発明の制振性樹脂組成物は、オルソ系ＵＰを含むＵＰ分を主成分とする樹脂組成物、イソ系ＵＰにオルソ系ＵＰを混合してなるＵＰ分を主成分とする樹脂組成物である。
【００２０】
また、本発明の制振性樹脂組成物は、制振性および成形性を損なわない範囲で、ＵＰ分以外に、低収縮剤（ＬＰＡ）、硬化剤、充填剤、増粘性剤、（内部）離型剤、加工助剤、強化繊維などを適宜含有するものである。
【００２１】
低収縮剤としては、ポリ酢酸ビニル系、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、変性ポリウレタン、飽和ポリエステル、およびポリカプロラクトン等が挙げられる。
【００２２】
硬化剤としては、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート（以下、ＴＢＰＢと示す）等の他に、慣用の硬化剤が挙げられる。
【００２３】
充填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、およびマイカ等の慣用の充填剤及びガラスバルーン等が挙げられる。
【００２４】
増粘性剤としては、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化亜鉛等の慣用の増粘性剤が挙げられる。（内部）離型剤としては、ステアリン酸及びその金属塩、カルナバワックス、アルキルリン酸エステル系等の慣用の内部離型剤が挙げられる。
【００２５】
強化繊維としては、ガラス繊維、カーボン繊維、およびアラミド繊維などの繊維を、チョップ状、クロス状、又はマット状としたもの及びウィスカ等が挙げられる。
【００２６】
さらに、本発明の制振性樹脂組成物は、この他に、有機又は無機顔料、および慣用の添加剤等を適宜含むものである。
【００２７】
本発明の制振性樹脂組成物においては、イソ系ＵＰに混合するオルソ系ＵＰの量を調節することで、Ｔｇを１２０〜１５０℃（シリンダヘッドカバーが晒される最高温度）に設定することが可能であり、この温度範囲おいてＴｇの調節が自在である。この時の具体的なオルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は、６０／４０〜１００／０となる。
【００２８】
ここで、一般に、オルソ系ＵＰは、イソ系ＵＰと比較して、耐熱性は劣るものの、ｔａｎδが高い。即ち、オルソ系ＵＰは、イソ系ＵＰよりも制振性に優れている。これは、オルソ系ＵＰにおいては、ベンゼン環が主鎖の曲がりの起点になっており、オルソ系ＵＰの主鎖はイソ系ＵＰの主鎖と比較して曲がりくねった構造をとるからではないかと考えられる。即ち、この曲がりくねった構造が、オルソ系ＵＰの高分子主鎖及び側鎖の絡み合いを増加させ、オルソ系ＵＰのｔａｎδをイソ系ＵＰのｔａｎδより高くすると考えられる。
【００２９】
よって、本発明の制振性樹脂組成物によれば、イソ系ＵＰにオルソ系ＵＰを混合してなるＵＰ分を主成分とする樹脂組成物であるため、従来のＴｇの低いイソ系ＵＰのみを主成分とした樹脂組成物よりも、ｔａｎδが高く、即ち制振性が良好であり、かつ、１２０〜１５０℃の範囲でＴｇを自在に調節することができる。
【００３０】
また、本発明の制振性樹脂組成物は、Ｔｇを１２０〜１５０℃の範囲で自在に調節することができるため、エンジンの種類が異なる場合であっても、各エンジンの温度特性を考慮した材料設計が可能となり、各エンジンに最も適したシリンダヘッドカバー用材料となり得る。ここで、シリンダヘッドカバーの常用温度域の最高温度近傍からシリンダヘッドカバーが晒される最高温度、即ち１２０〜１５０℃の範囲にＴｇを調節することで、本発明の制振性樹脂組成物はシリンダヘッドカバー用材料として最適なものとなる。
【００３１】
次に、本発明の他の実施の形態を添付図面に基いて説明する。
【００３２】
本実施の形態の構造用樹脂成形品（以下、本成形品と示す）は、前記した制振性樹脂組成物を用い、その制振性樹脂組成物に対して、ＳＭＣ、ＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）、ハンドレイアップ、スプレーアップ、ＲＴＭ、およびＲＩＭ等の成形加工を施してなるものである。
【００３３】
本成形品の剛性（弾性率）は、Ｔｇの低いイソ系ＵＰを主成分とした樹脂組成物からなる構造用樹脂成形品とPA66-GFからなる構造用樹脂成形品との中間の剛性を有しており、また、PA66-GFからなる構造用樹脂成形品のように、Ｔｇ付近で剛性が急激に低下することはない。
【００３４】
また、本成形品の耐熱性は、Ｔｇの低いイソ系ＵＰを主成分とした樹脂組成物からなる構造用樹脂成形品と同等又は同等以上である。さらに、本成形品は、熱硬化性樹脂であるオルソ系ＵＰ又はオルソ系ＵＰとイソ系ＵＰとの混合物からなるため、例えば、本成形品でシリンダヘッダカバーを成形し、その周辺にＥＧＲ用の配管を配置しても、この配管からの熱によって溶融してしまうということはなく、元の形状を保つことができる。
【００３５】
PA66-GFを用いて構造用樹脂成形品（例えば、シリンダヘッドカバー）を成形する場合、インジェクション成形を行うため、型締め力が約３．３ＧＰａ（約３５０kgf/cm2）も必要であった。これに対して、本発明の樹脂組成物を用いて構造用樹脂成形品（例えば、シリンダヘッドカバー）を成形する場合、ＳＭＣによる成形が可能であるため、成形圧力は約７８０ＭＰａ（約８０kgf/cm2）で十分であり、成形性が良好である。このため、低圧成形が可能、即ち大物部品を小さなプレス機を用いて成形することが可能であり、製造コストが安価となる。
【００３６】
【実施例】
（実施例１）
スチレンモノマーに希釈したオルソ系ＵＰ（エスターM2101（三井化学製））８０重量部からなるＵＰ分（オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比：Ａ／Ｂ＝１００／０）、スチレンモノマーに希釈した酢酸ビニル系低収縮剤（EM128（三井化学製））を２０重量部、２種類の加工助剤（BYK-W972，BYK-W996（共にビックケミー・ジャパン製））をそれぞれ１重量部，５重量部、充填材として炭酸カルシウム（サンライトSL100（竹原化学製））を１３０重量部、硬化剤としてＴＢＰＢ（パーブチルＺ（日本油脂製））を１．２重量部、増粘材として酸化マグネシウム（協和マグ＃３０）を１重量部、および離型剤としてステアリン酸亜鉛（正同化学製）を３．６重量部、合計２４１．８重量部を撹拌混合し、樹脂組成物を作製する。
【００３７】
次に、この樹脂組成物を２枚のシート上に均一な厚さで塗布した後、一方のシートの塗布面上に、３６．３重量部（樹脂組成物重量の１５％）のガラス繊維（繊維長が約２．５４ｃｍ（１インチ）のチョップ状硬質ガラス（旭ファイバーガラス製））を均一に分散させる。その後、一方のシートの塗布面に、他方のシートの塗布面を重ね合わせてＳＭＣシートを形成する。
【００３８】
ガラス繊維に樹脂分をよく含浸させた後、スチレンモノマーの揮発を防ぐためにＳＭＣシートをフィルムで包み、その後、室温にて４日間熟成させる。
【００３９】
次に、ＳＭＣシートを、約７８０ＭＰａ（約８０kgf/cm2）の成形圧力、１５０℃の成形温度で、９０秒間、平板金型成形を行い、１辺が２００ｍｍ、厚さ３ｍｍ、重さ約２２０ｇのＳＭＣ平板を作製する。
【００４０】
次に、ＳＭＣ平板を７０ｍｍ×５ｍｍ×厚さ３ｍｍの短冊状に切り出し、試料１を作製する。
【００４１】
（実施例２）
スチレンモノマーに希釈したオルソ系ＵＰ（エスターM2101（三井化学製））６４重量部およびスチレンモノマーに希釈したイソ系ＵＰ（ユピカ7578（日本ユピカ製））１６重量部からなるＵＰ分（オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比：Ａ／Ｂ＝８０／２０）、スチレンモノマーに希釈した酢酸ビニル系低収縮剤（EM128（三井化学製））を２０重量部、２種類の加工助剤（BYK-W972，BYK-W996（共にビックケミー・ジャパン製））をそれぞれ１重量部，５重量部、充填材として炭酸カルシウム（サンライトSL100（竹原化学製））を１３０重量部、硬化剤としてＴＢＰＢ（パーブチルＺ（日本油脂製））を１．２重量部、増粘材として酸化マグネシウム（協和マグ＃３０）を１重量部、および離型剤としてステアリン酸亜鉛（正同化学製）を３．６重量部、合計２４１．８重量部を撹拌混合し、樹脂組成物を作製する。
【００４２】
その他は実施例１と同様にして、短冊状の試料２を作製する。
【００４３】
（実施例３）
スチレンモノマーに希釈したオルソ系ＵＰ（エスターM2101（三井化学製））４８重量部およびスチレンモノマーに希釈したイソ系ＵＰ（ユピカ7578（日本ユピカ製））３２重量部からなるＵＰ分（オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比：Ａ／Ｂ＝６０／４０）、スチレンモノマーに希釈した酢酸ビニル系低収縮剤（EM128（三井化学製））を２０重量部、２種類の加工助剤（BYK-W972，BYK-W996（共にビックケミー・ジャパン製））をそれぞれ１重量部，５重量部、充填材として炭酸カルシウム（サンライトSL100（竹原化学製））を１３０重量部、硬化剤としてＴＢＰＢ（パーブチルＺ（日本油脂製））を１．２重量部、増粘材として酸化マグネシウム（協和マグ＃３０）を１重量部、および離型剤としてステアリン酸亜鉛（正同化学製）を３．６重量部、合計２４１．８重量部を撹拌混合し、樹脂組成物を作製する。
【００４４】
その他は実施例１と同様にして、短冊状の試料３を作製する。
【００４５】
（参考例１）
スチレンモノマーに希釈したオルソ系ＵＰ（エスターM2101（三井化学製））３２重量部およびスチレンモノマーに希釈したイソ系ＵＰ（ユピカ7578（日本ユピカ製））４８重量部からなるＵＰ分（オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比：Ａ／Ｂ＝４０／６０）、スチレンモノマーに希釈した酢酸ビニル系低収縮剤（EM128（三井化学製））を２０重量部、２種類の加工助剤（BYK-W972，BYK-W996（共にビックケミー・ジャパン製））をそれぞれ１重量部，５重量部、充填材として炭酸カルシウム（サンライトSL100（竹原化学製））を１３０重量部、硬化剤としてＴＢＰＢ（パーブチルＺ（日本油脂製））を１．２重量部、増粘材として酸化マグネシウム（協和マグ＃３０）を１重量部、および離型剤としてステアリン酸亜鉛（正同化学製）を３．６重量部、合計２４１．８重量部を撹拌混合し、樹脂組成物を作製する。
【００４６】
その他は実施例１と同様にして、短冊状の試料４を作製する。
【００４７】
（参考例２）
スチレンモノマーに希釈したオルソ系ＵＰ（エスターM2101（三井化学製））１６重量部およびスチレンモノマーに希釈したイソ系ＵＰ（ユピカ7578（日本ユピカ製））６４重量部からなるＵＰ分（オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比：Ａ／Ｂ＝２０／８０）、スチレンモノマーに希釈した酢酸ビニル系低収縮剤（EM128（三井化学製））を２０重量部、２種類の加工助剤（BYK-W972，BYK-W996（共にビックケミー・ジャパン製））をそれぞれ１重量部，５重量部、充填材として炭酸カルシウム（サンライトSL100（竹原化学製））を１３０重量部、硬化剤としてＴＢＰＢ（パーブチルＺ（日本油脂製））を１．２重量部、増粘材として酸化マグネシウム（協和マグ＃３０）を１重量部、および離型剤としてステアリン酸亜鉛（正同化学製）を３．６重量部、合計２４１．８重量部を撹拌混合し、樹脂組成物を作製する。
【００４８】
その他は実施例１と同様にして、短冊状の試料５を作製する。
尚、実施例１〜３及び参考例１，２の試料１〜５においては、ガラス繊維を樹脂組成物重量の１５％としているが、特に１５％に限定するものでないことは言うまでもないことである。
【００４９】
（比較例１）
一般的なイソ系ＵＰを主成分とした樹脂組成物を用いてなり、かつ、ガラス繊維量が３０重量％の車両外板用ＳＭＣ平板を、７０ｍｍ×５ｍｍ×厚さ３ｍｍの短冊状に切り出し、試料６を作製する。
【００５０】
（比較例２）
ガラス転移点温度が低いイソ系ＵＰを主成分とした樹脂組成物を用いてなり、かつ、ガラス繊維量が３０重量％のＳＭＣ平板を、７０ｍｍ×５ｍｍ×厚さ３ｍｍの短冊状に切り出し、試料７を作製する。
【００５１】
（比較例３）
ポリアミド樹脂を用いてなり、かつ、ガラス繊維量が３３重量％のガラス繊維強化ポリアミド樹脂平板を、７０ｍｍ×５ｍｍ×厚さ３ｍｍの短冊状に切り出し、試料８を作製する。
【００５２】
実施例１〜３、参考例１，２、及び比較例１〜３における試料１〜８の成分配合を表１に示す。
【００５３】
【表１】
次に、試料１〜８の動的粘弾性を測定し、ｔａｎδおよびＴｇの評価を行った。この測定においては、ｔａｎδが最高値を示す温度を、Ｔｇとした。動的粘弾性の測定は、測定器（DDV-25FP（オリエンテック製））を用い、また、測定条件は、測定温度を室温〜２５０℃、昇温速度を５℃／ｍｉｎ、周波数を１１０Ｈｚ、振幅を±１０μｍ、プリロードを２４５×１０-3Ｎ（２５ｇｆ）、チャック間距離を５５ｍｍとした。
【００５５】
試料１〜８のｔａｎδ（６０℃雰囲気、１００℃雰囲気、１２５℃雰囲気、及び最高値）およびＴｇを表２に示す。
【００５６】
【表２】
表２に示すように、実施例１〜３及び参考例１，２における各試料１〜５においては、オルソ系ＵＰ（Ａ）とイソ系ＵＰ（Ｂ）の重量比（Ａ／Ｂ）が大きくなるにつれて、ｔａｎδが高くなると共に、Ｔｇが低くなっている。即ち、Ａ／Ｂの値を調節することで、Ｔｇを約１２０〜２００℃の範囲で自在に調節することができる。
【００５８】
試料１は、各試料１〜５中で、６０℃雰囲気、１００℃雰囲気、および１２５℃雰囲気における各ｔａｎδが最も高く、また、Ｔｇは最も低い１２５℃であった。ここで、試料１，６〜８の温度とｔａｎδの関係を図１に示すように、シリンダヘッドカバーの常用温度域（６０〜１３０℃）の全域において、試料１は、試料６〜８よりも制振性（特に常用温度域内の高温側の制振性）が優れており、シリンダヘッドカバー用材料として最適である。
【００５９】
また、試料２〜５のＴｇ（それぞれ１３４℃、１４９℃、１５８℃、１７６℃）は、シリンダヘッドカバーの常用温度域よりも高いが、１２５℃雰囲気のｔａｎδは０．０６８〜０．０９７であり、比較例中で最も制振性が良好な比較例２の試料７と同等又は同等以上の制振性を有している。ここで、シリンダヘッドカバーが晒される最高温度は通常１５０℃以下であるため、試料２〜５の中でも、Ｔｇが１５０℃以下である試料２，３がシリンダヘッドカバー用材料として適している。
【００６０】
これに対して、比較例１の試料６は、ｔａｎδの最高値だけを比較すると、比較例２の試料７と殆ど変わらないが、Ｔｇが２００℃であり、シリンダヘッドカバーの常用温度域よりもかなり高い。このため、２００℃前後温度域における制振性は良好であるものの、シリンダヘッドカバーの常用温度域における制振性は良好でない。
【００６１】
また、比較例３の試料８は、ｔａｎδの最高値が０．０４６と全試料中で最も小さく、また、Ｔｇが７８℃と最も低い。ここで、シリンダヘッドカバーの常用温度域内の低温側の制振性は、比較例１の試料６よりも良好であるものの、常用温度域全域で評価すると制振性はあまり良好ではない。
【００６２】
以上、本発明の実施の形態は、上述した実施の形態に限定されるものではなく、他にも種々のものが想定されることは言うまでもない。
【００６３】
尚、本発明の制振性樹脂組成物は、上述したようにシリンダーヘッドカバーのみにその用途が限定されるものではなく、その他の音及び振動を防ぐための成形品に適用することができることは言うまでもなく、例えば、エンジンのカバー類（シリンダヘッドカバーのカバー、オイルパン及びそのカバー、タイミングギヤケースカバー、ポンプ類のカバー等）、車両の内・外装部品（エンジンフード、フロントリッド、ダッシュロアー等のパネル等）が想定される。また、車両以外の用途として、バスタブ（浴槽）等も挙げられる。
【００６４】
【発明の効果】
以上要するに本発明によれば、オルソ系不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂組成物、又はイソ系不飽和ポリエステル樹脂にオルソ系不飽和ポリエステル樹脂を混合してなる不飽和ポリエステル樹脂分を主成分とする樹脂組成物とすることで、１００℃雰囲気のｔａｎδが０．０６４以上で、かつ、１２０〜１５０℃の範囲でガラス転移点温度を自在に調節することができるという優れた効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例の試料１，６〜８における温度と正接損失（ｔａｎδ）との関係を示す図である。
【図２】 従来のシリンダヘッドカバー用材料における温度と動的複素弾性率（Ｅ*）および温度と正接損失（ｔａｎδ）との関係を示す図である。
Claims (4)
- 不飽和ポリエステル樹脂分を主成分とし、６０〜１３０℃の温度域で制振性が要求されるエンジン用カバーに用いられる制振性樹脂組成物において、上記不飽和ポリエステル樹脂分としてオルソ系不飽和ポリエステル樹脂を含有し、その成形品が１００℃雰囲気のｔａｎδが０．０６４以上、ガラス転移点温度Ｔｇが１２０〜１５０℃であることを特徴とする制振性樹脂組成物。
- 不飽和ポリエステル樹脂分を主成分とし、６０〜１３０℃の温度域で制振性が要求されるエンジン用カバーに用いられる制振性樹脂組成物において、上記不飽和ポリエステル樹脂分としてイソ系不飽和ポリエステル樹脂とオルソ系不飽和ポリエステル樹脂を重量比（オルソ系不飽和ポリエステル樹脂／イソ系不飽和ポリエステル樹脂）６０／４０〜１００／０の範囲で混合してなり、その成形品が１００℃雰囲気のｔａｎδが０．０６４以上、ガラス転移点温度Ｔｇが１２０〜１５０℃であることを特徴とする制振性樹脂組成物。
- 請求項１記載の制振性樹脂組成物で成形してなることを特徴とするエンジン用制振カバー。
- 請求項２記載の制振性樹脂組成物で成形してなることを特徴とするエンジン用制振カバー。
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