JP3764062B2 - 浸透性防水用組成物および防水性構造物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、浸透性防水用組成物および該組成物を無機質基材に塗布した防水性構造物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
上水道用、下水道用、農業用水用、工業用水用には、一般に鋳鉄管や鋼管などが多用されているが、こうした管内面には、防食用のセメント・モルタル（以下、単にモルタルと呼ぶ）を施工することによって通水中の金属腐食に耐性を与えるような方法が、一般的に採用されている。
しかしながら、かかるモルタルを施工した管は、モルタル中のアルカリ成分が通水中に溶出して水質を劣化させるとともに、モルタル自体の耐久性も低下するという現象が避けられないという課題があげられる。
このようなモルタルからのアルカリ成分の溶出防止のために、モルタル層の表面に高分子材料からなる、いわゆるシールコート材を塗布して、通水との接触を断つ方法が考え出され、種々の材質が提案されている。
これらの従来技術のうちでも、材質自体が低分子量であるため、浸透性が良好であり、しかも、反応性をそなえた形の、いわゆるアルコキシシランと、下記のような特定のビニル系重合体とからなる組成物の提案が注目されている。
【０００３】
例えば、特開昭６３−２９７４８８号公報には、酸基含有アクリル樹脂と高級脂肪酸金属塩とシランカップリング剤とからなる組成物を溶剤中に溶解させた形の、いわゆるシーリング剤が開示されている。
また、特開平３−２８５９３５号公報には、実測のガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上で、かつ、重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００の重合体と、アルキル基および加水分解性基を併有する有機ケイ素化合物とからなるメタクリレート系浸透性防水用組成物が開示されている。
さらに、特開平１１−９２７５３には、実測のガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上であるビニル系重合体と加水分解性シリル基を含有するビニル系重合体とアルコキシシランとからなる浸透性組成物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの従来技術における組成物構成では、塗膜の硬度の観点からは比較的硬質な塗膜を与える構成となっており、下地モルタルの硬化収縮や、鋳鉄管または鋼管の取り扱いによる衝撃等で経時的に発生するクラックへ追従できず、シールコート本来の性質、いわゆる基材との経時密着性、低温特性および凍結融解性などが満足できる水準を下回る恐れがあった。
本発明の課題は、下地モルタルの硬化収縮や、鋳鉄管または鋼管の取り扱いによる衝撃等によってもクラックが発生することのない、経時的安定性に優れた浸透性防水用組成物および該組成物を無機質基材に塗布してなる防水性構造物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記のごとき従来技術の欠点ないしは不備を克服するために鋭意検討を重ねた結果、柔軟かつ撥水性のあるポリオレフィン樹脂粒子を、浸透性のあるアルコキシシランおよびビニル系重合体と組み合わせることによって、前記の耐クラック性を改良することが出来るという、極めて実用性の高い浸透性防水用組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
ビニル系重合体（Ａ）と、アルコキシシラン（Ｂ）と、ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）とを含有することを特徴とする浸透性防水用組成物、および該浸透性防水用組成物を、無機質基材に塗布してなる防水性構造物、を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の浸透性防水用組成物の構成成分の一つであるビニル系重合体（Ａ）としては、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるガラス転移点が５０℃以上であるものが硬質の塗膜を得る点から好ましく、８０℃以上であるものがより好ましい。ガラス転移点の上限は塗膜表面にクラックが発生しにくい点から１１０℃であることが好ましく、１０５℃であることがより好ましく、１００℃であることが特に好ましい。
ビニル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、１１，０００以上であることがより好ましい。前記数平均分子量が１０，０００以上の場合には、かなり高分子量であるために、耐候性、耐アルカリ性、耐水性などが良好であるという特徴が生じる。なお、前記数平均分子量の上限としては、スプレー塗装の作業性の点から６０，０００であることが好ましく、４５，０００であることがよりが好ましい。
【０００７】
ビニル系重合体（Ａ）を構成する単量体としては、下記単量体（ａ）から（ｈ）に例示されるようなものが挙げられる。
単量体（ａ）：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンまたはジビニルベンゼンなどの各種のスチレン系芳香族モノマー類（芳香族ビニル系モノマー類）。
単量体（ｂ）：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ノルマル（ｎ−）プロピル（メタ）アクリレート、イソ（ｉｓｏ−）プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリー（ｔｅｒｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１３のアルキル基を有する（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル基または芳香族基を有する（メタ）アクリレートのごとき各種の（メタ）アクリレート類。
【０００８】
単量体（ｃ）：ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネートなどのマレイン酸、フマル酸、イタコン酸などによって代表されるような各種のジカルボン酸類と炭素数１〜４の１価アルコール類とのジエステル類。
単量体（ｄ）：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート類；ジ−２−ヒドロキシエチルフマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレートなどの各種ジカルボン酸類の水酸基含有エステル類、さらには、プラクセルＦＡ、プラクセルＦＭ（以上、ダイセル化学工業（株）製のカプロラクトン付加モノマー類の商品名）などで代表される、いわゆるε−カプロラクトン系のモノマー類などの各種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロアルキルエステル類。
【０００９】
単量体（ｅ）：酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ベオバ（シェル社製の分岐状脂肪族モノカルボン酸類のビニルエステルの商品名）などの各種のビニルエステル類。
単量体（ｆ）：グリシジル（メタ）アクリレート、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテルなどの各種のグリシジル基含有ビニルモノマー類。
単量体（ｇ）：（メタ）アクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸類などの各種の不飽和カルボン酸類；および、前記不飽和ジカルボン酸類と、１価アルコールとのモノエステル類（ハーフ・エステル類）などの種々のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸類。
単量体（ｈ）：ビニルトリエトキシシラン、メチルビニルジエトキシシランなどのビニル基含有アルコキシシラン；γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどのメタクリロイルオキシ基含有アルコキシシランなどの加水分解性シリル基含有重合性不飽和単量体；および、ＫＲ−２１５、Ｘ−２２−５００２（以上、信越化学工業（株）製品）などの各種のシリコン系モノマー類などの加水分解性シリル基を有する単量体。
単量体（ａ）〜（ｈ）のそれぞれは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
前記単量体のうちでは、スチレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレートが塗膜硬質化、耐水性（重合性が良好なため、耐水性を悪くするオリゴマーが少ない）の点から好ましく、また、ｎ−ブチルメタクリレートが塗膜の可塑化、耐水性（重合性が良好なため耐水性を悪くするオリゴマーが少ない）の点から好ましく、加水分解性シリル基を含有する単量体のうちでは、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが同時に使用するビニル系モノマーとの共重合性が優れる点から好ましい。
前記単量体から製造されるビニル系重合体（Ａ）の具体例としては、例えば、製造例１で示されるようなスチレン／メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが９０℃、数平均分子量が１１，０００のもの、ビニルトルエン／メチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが８０℃、数平均分子量が１５，０００のもの、メチルメタクリレート／ターシャリーブチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが７０℃、数平均分子量が１５，０００のもの、スチレン／メチルメタクリレート／シクロヘキシルメタクリレート／ジブチルフマレート／グリシジルメタクリレート／γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが６０℃、数平均分子量が３０，０００のものなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせてもよい。これらの中では製造例１で示される重合体が、塗膜硬度、塗装作業性の点からとくに好ましい。
【００１１】
ビニル系重合体（Ａ）の製造は、懸濁重合法や塊状重合法などによって製造してもよいが、溶液重合法、就中、溶液ラジカル重合法によって製造するのが簡便であり、また、懸濁重合法で多用される界面活性剤のような通常の有機溶剤に溶解しがたい不純物の混入する余地がなくなる点からも好ましい。
前記溶液重合法によりビニル系重合体（Ａ）を調製する際に使用される有機溶剤としては、例えば、
（イ）トルエン、キシレンや、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０（以上、エクソン社製）などの各種の芳香族炭化水素系溶剤類；
（ロ）スワゾール３１０（丸善石油（株）製）、ＬＡＷＳ（シェル社製）などの各種脂肪族−芳香族炭化水素混合溶剤類；
（ハ）酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどの各種のエステル系溶剤類；
（ニ）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種のケトン系溶剤類；
（ホ）ＥＥＰ（イーストマン・コダック社製）、ブチルセロソルブなどの各種のエーテル系溶剤類；
（ヘ）メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−、ｉｓｏ−およびｓｅｃ−ブタノールなどの各種のアルコール系溶剤類
などがあげられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
前記溶液ラジカル重合法に用いられるラジカル重合開始剤類としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド（ＴＢＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、クメンハイドロパーオキシド（ＣＨＰ）などがあげられる。
前記溶液重合法で得られたビニル系重合体（Ａ）の溶液は、固形分濃度が２０〜７０％であることが好ましく、３０〜６０％であることがより好ましい。また、そのガードナー粘度はＡ４〜Ｚ８であることが好ましく、Ａ〜Ｚ６であることがより好ましい。
【００１３】
本発明の浸透性防水用組成物の構成成分の一つであるアルコキシシラン（Ｂ）は、基材中に浸透して撥水層を形成させるために使用される成分である。
アルコキシシラン（Ｂ）は、ケイ素原子に結合するアルコキシ基の数が１〜３個で、残りの３〜１個の結合手にはアルキル基やエポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基などを含有したアルキル基などが結合した化合物であり、低粘度、高浸透性、加水分による縮合反応性のごとき特性を有するものである。
アルコキシシラン（Ｂ）の具体例としては、下記（Ｂ−１）および（Ｂ−２）に記載のごときものがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（Ｂ−１）：例えば一般式：
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数５〜１８のアルキル基またはフェニル基、Ｒ2は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜１８のアルキル基、ｎは０または１を表わす）で表わされる化合物などがあげられる。
前記Ｒ1の具体例としては、例えばペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などがあげられる。これらのうちでは、炭素数６〜１０のアルキル基が浸透性と乾燥性の点から好ましい。
前記Ｒ2の具体例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基などがあげられる。これらのうちでは、メチル基およびエチル基が反応性、価格の点から好ましい。
前記Ｒ3の具体例としては、例えばメチル基、エチル基などがあげられる。
前記ｎは０であるものが、塗膜性能の点から好ましい。
前記一般式で表わされる化合物の具体例としては、例えばｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランなどがあげられる。
【００１４】
（Ｂ−２）：例えばγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどで代表されるような種々のアミノ基含有アルコキシシラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどで代表されるような種々のグリシジル基含有アルコキシシラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどで代表されるような種々のメルカプト基含有アルコキシシラン類；γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどで代表されるような種々のクロル基含有アルコキシシラン類、γ−メタクリロキシ基含有アルコキシシラン類などがあげられる。
これらの中ではｎ−ヘキシルトリメトキシシランが撥水性や反応性の点から好ましく、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが撥水性とビニル系重合体表層に対する付着性の点から好ましい。
本発明の浸透性防水用組成物におけるビニル系重合体（Ａ）とアルコキシシラン（Ｂ）との使用割合は、ビニル系重合体（Ａ）１００部に対してアルコキシシラン（Ｂ）１０〜１０００部であり、好ましくは５０〜５００部であり、５０〜２００部であることがより好ましい。アルコキシシラン（Ｂ）の量が１０部未満の場合、基材に対する浸透性が不足し、ひいてはクロスカットや経時密着などの面で特有の作用が得られない懸念が高くなり、１０００部をこえる場合、表面の乾燥性不良、光沢不良やフクレの原因となる。
【００１５】
本発明の浸透性防水用組成物には、アルコキシシラン（Ｂ）の架橋反応を促進させるために、縮合触媒を配合してもよい。
前記縮合触媒の例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレエート、オクチル酸スズなどで代表される種々の有機スズ化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジデシルホスフェートなどで代表される種々のリン酸あるいはリン酸エステル類などがあげられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
前記縮合触媒の配合量としては、アルコキシシラン（Ｂ）１００部に対して、通常は、約５部以下であるのが望ましい。使用することによる効果を得るためには、０．０１部以上が好ましい。
【００１６】
本発明の浸透性防水用組成物の構成成分の一つであるポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）は、基材の表層で形成される硬質の樹脂層において応力を緩和し、かつ撥水性を高めることにより耐クラック性向上に効果的に働く。
ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）に使用されるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等があげられる。
ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）の粒径は１〜３０μｍ程度であることが好ましい。
ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）は一般的にトルエン、キシレン等の有機溶剤中に分散している分散液として供される。
ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）の具体例としては、ハイフラットＴ−１０Ｐ−３、Ｔ−１０Ｐ−４等のポリエチレン樹脂分散液、ハイディスパー７０２０、８５７５等のポリプロピレン樹脂分散液（いずれも岐阜セラック社製）等があげられる。
【００１７】
本発明の浸透性防水用組成物におけるビニル系重合体（Ａ）とアルコキシシラン（Ｂ）とポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）との配合割合は、（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］＝０．０１〜１であることが好ましく、０．０５〜０．５であることがより好ましい。（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が０．０１未満の場合、硬質樹脂層の応力緩和性や撥水性が損なわれ、ひいては経時クラックの発生を抑制する作用が得られない懸念が高くなり、（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が１を超える場合、基材に対する密着性が不足し、取り扱い時の衝撃によるクラックへ追従できなくなる懸念が高くなる。
また、ポリオレフィン樹脂粒子の代わりに沈降性硫酸バリウムや炭酸カルシウム等の硬質の体質顔料を用いた場合では、硬質樹脂層の応力緩和性や撥水性が損なわれ、ひいては経時クラックの発生を抑制する作用が得られない懸念が高くなる。
【００１８】
本発明の浸透性防水用組成物には、必要に応じて、貯蔵安定剤、ハジキ防止剤、レベリング剤、消泡剤、タレ防止剤、顔料、染料などの公知慣用の種々の添加剤を加えてもよい。
前記貯蔵安定剤の代表例としては、例えばオルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチルなどのオルトギ酸トリアルキル類；メチルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、セロソルブなどのアルキルアルコール類などがあげられる。
前記ハジキ防止剤やレベリング剤としては、シリコーンオイルが最も一般的であり、また前記消泡剤としては、シリコーン化合物や特殊アクリル系重合物などが一般的である。
【００１９】
本発明の浸透性防水用組成物は、そのまま、直接、モルタル層などの基材表面に塗布してもよいが、有機溶剤で、例えば、固形分濃度が１０〜３０％程度となるように希釈した形で使用するのが塗装作業性の点から望ましい。
前記希釈溶剤の例としては、ビニル系重合体（Ａ）を溶液重合法により製造する際の溶剤としてあげた（イ）〜（ヘ）の溶剤がそのままあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
本発明の浸透性防水用組成物は、上水道用、下水道用、農業用水用、工業用水用などに使用するモルタル・ライニングを施した鋳鉄管または鋼管のモルタル・ライニング用シール・コート材などに用いることが好適である。そのほか、モルタルまたはコンクリートあるいは発泡コンクリートなどのセメント系硬化物や、石材、れんが、陶磁器、ガラス、スレート板または珪カル板などで代表されるような種々の無機質基材の補強用や、アルカリ・シールなどに使用することができる。そして、使用した場合には、はじき、クラック、まだら模様などのない優れた外観を有する防水性構造物が得られる。
本発明の防水性構造物は上記の本発明の防水用組成物を、無機質基材に塗布してなるものであり、無機質基材としては、上記のものを例示できる。
本発明の浸透性防水用組成物を各種無機質基材に塗布する方法には、特に限定はなく、エアスプレー、エアレススプレー、ローラー塗装、刷毛塗装などの方法で塗布される。塗装効率、塗膜の均一性の点からエアレススプレーで塗布するのが好ましい。
本発明の浸透性防水用組成物は、前述のように、適宜、塗装性などを考慮して調整したのち使用に供される。
前記のようにして得られる本発明の浸透性防水用組成物を塗布された前記無機質基材の塗膜硬度としては通常鉛筆硬度でＨＢ〜６Ｈであることが好ましく、２Ｈ〜６Ｈ程度であることがより好ましい。
【００２１】
【実施例】
つぎに、本発明を実施例および比較例に基づいて、より一層具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明に使用されるビニル系重合体（Ａ）の製造方法は、チッ素で器内の空気を置換した反応容器に、トルエン１，０００部を仕込んで９０℃まで昇温してから、表１に示すスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、加水分解性シリル基を有するモノマー等の混合物を３時間にわたって滴下せしめ、滴下終了後も同温度に５時間保持することによってビニル系重合体の溶液とする。
【００２２】
【表１】
【００２３】
また、実施例および比較例で使用する主要成分を表２に示す。
【表２】
【００２４】
また、実施例および比較例で行なった評価方法を以下にまとめて示す。
・ビニル系重合体のガラス転移点（Ｔｇ）：
十分乾燥単離したビニル系重合体クリヤー塗膜を、（株）リガク製ＤＳＣ８２３０を使用して、２０℃〜１５０℃の範囲で１０℃／ｍｉｎで昇温して吸熱ピークを観察することによりＴｇを測定した。
・ビニル系重合体の数平均分子量：
日本分光（株）製液体クロマトグラフＬＣ−０８を用い、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）留出液系で分子量を測定した。分子量の算出にあたって、数平均分子量が１０００以下のオリゴマー成分は除外した。
・不揮発分：
試料約１ｇを精秤し、トルエン／メタノール＝７０／３０の混合溶剤を５ｃｃ添加し混合後、１０７．５℃の乾燥器に１時間保持した後の重量から求めた。
・酸価：
樹脂溶液約２ｇを精秤し、トルエン／メタノール＝７０／３０の混合溶剤で希釈後、指示薬であるフェノールフタレインを添加し、メタノールに溶解した水酸化カリウムで滴定することにより酸価、すなわち試料１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を測定した。
【００２５】
・クラック：
得られた試料を６ヶ月間屋外暴露しその後の外観を目視判定し、以下の基準で評価した。
○：ヘアクラックなし
×：ヘアクラックあり
・人工的なクラック：
組成物を塗布した鋳鉄管を任意の位置で、呼び径に対して３．０％撓ませて極微小な目立たないクラックを作った後、６ヶ月間屋外暴露しその後の外観を目視判定し、以下の基準で評価した。
○：クラックが目立たない
×：クラックが目立つ
・鉛筆硬度：
ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．４鉛筆引っかき試験に準じ塗膜の傷ついた鉛筆硬度で評価した。
・ｐＨ：
日本水道協会 水道用ダクタイル鋳鉄管モルタルライニング（ＪＷＷＡ Ａ １１３）のｐＨ値の試験方法に準じて、ｐＨ計（東亜電波工業（株）製）を用いて測定し、以下の基準で評価した。
○：８．６未満
△：８．６以上９．０未満
×：９．０以上
【００２６】
・残留塩素の減量：
日本水道協会 水道用ダクタイル鋳鉄管モルタルライニング（ＪＷＷＡ Ａ １１３）の浸出性試験方法に準じて測定し、以下の基準で評価した。
○：０．７ｍｇ／Ｌ未満
△：０．７以上１．０ｍｇ／Ｌ未満
×：１．０ｍｇ／Ｌ以上
・過マンガン酸カリウムの消費量：
日本水道協会 水道用ダクタイル鋳鉄管モルタルライニング（ＪＷＷＡ Ａ １１３）の浸出性試験方法に準じて測定し、以下の基準で評価した。
○：１．０ｍｇ／Ｌ未満
△：１．０以上１．５ｍｇ／Ｌ未満
×：１．５ｍｇ／Ｌ以上
【００２７】
・塗膜のフクレ：
通水試験後の試料について目視判定し、フクレの占める面積割合（％）を求め以下の基準で評価した。
◎：異常なし
○：フクレの占める面積が全体の５％未満
△：フクレの占める面積が全体の５％以上２０％未満
×：フクレの占める面積が全体の２０％以上
・塗膜の白化：
通水試験後の試料について目視判定し、白化した部分の面積割合（％）を求め以下の基準で評価した。
◎：異常なし
○：白化した部分の面積が全体の５％未満
△：白化した部分の面積が全体の５％以上２０％未満
×：白化した部分の面積が全体の２０％以上
・下地クラック部の傷つき：
得られた試料についてＪＩＳ Ｋ５４００ ８．４鉛筆引っかき試験に準じ、モルタル表面のクラック発生部での傷つきを以下の基準で評価した。
○：Ｈで傷なし
△：ＨＢで傷なし
×：ＨＢで傷つく
【００２８】
・初期密着性：
得られた試料の表面にＪＩＳ Ｚ１５２２に規定するセロハン粘着テープを貼り、剥がした後の付着状況を目視判定し、剥離した部分の面積割合（％）を求め、以下の基準で評価した。
◎：剥離の割合が全体の０．５％未満
○：剥離の割合が全体の０．５％以上５％未満
△：剥離の割合が全体の５％以上２０％未満
×：剥離の割合が全体の２０％以上
・クロスカット部２ヶ月後の密着性：
得られた試料の表面にＪＩＳ Ｋ５４００ ８．５．３に準じてクロスカットを入れ、屋外暴露２ヶ月後にセロハン粘着テープにて密着性を調べ、以下の基準で評価した。
◎：剥離の割合が全体の０．５％未満
○：剥離の割合が全体の０．５％以上５％未満
△：剥離の割合が全体の５％以上２０％未満
×：剥離の割合が全体の２０％以上
・５℃、２ヶ月後の密着性：
得られた試料を５℃で２ヶ月間保持した後、試料の表面にＪＩＳ Ｚ１５２２に規定するセロハン粘着テープを貼り、剥がした後の付着状況を目視判定し、剥離した部分の面積割合（％）を求め、以下の基準で評価した。
◎：剥離の割合が全体の０．５％未満
○：剥離の割合が全体の０．５％以上５％未満
△：剥離の割合が全体の５％以上２０％未満
×：剥離の割合が全体の２０％以上
【００２９】
・促進耐候性：
ＪＩＳ Ｋ５４００ ９．８促進耐候性試験に準じて、サンシャイン・ウェザオメータによる促進耐候性試験を７００時間行った結果を、以下の基準で評価した。
◎：異常なし
○：白化面積の割合が全体の５％未満
△：白化面積の割合が全体の５％以上２０％未満
×：白化面積の割合が全体の２０％以上
・凍結融解試験：
−２０℃で８時間保持後、２時間かけて＋２０℃に昇温し、＋２０℃で１２時間保持後、２時間かけて−２０℃に降温するサイクルを１００回行った後、以下の基準で評価した。
◎：異常なし
○：白化面積の割合が全体の５％未満
△：白化面積の割合が全体の５％以上２０％未満
×：白化面積の割合が全体の２０％以上
【００３０】
（実施例１）
ビニル系重合体（Ａ−１）（不揮発分５０％）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン５０部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）１００部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン３４０部と、アセトン３００部とを混合して、固形分濃度が１６％のシール・コート材を得た。
モルタル・ライニング鋳鉄管（呼び径が１００ｍｍであって、長さが約１００ｍｍのモルタル・ライニング鋳鉄管の養生直後に約８０℃の温水中に浸漬せしめてから引き上げて、モルタル表面に浮き水がなく乾燥している状態のもの）を徐々に回転させつつ、この上に、上記で得たシール・コート材を、刷毛で軸方向に約１００ｇ／ｍ2の割合で塗布せしめ、加温用の試験材を作製した。
このシール・コート材を塗装したモルタル・ライニング管を、室温で４日間乾燥したのち、外観、塗膜強度を評価した。また、ポリ塩化ビニリデンフィルムで覆った良質のゴム栓でモルタルライニング管の一端に蓋をし、塩素が約１．２ｍｇ／Ｌになるように調製した精製水を管中に充填し、蓋を被せてから常温で２４時間静置し、日本水道協会 水道ダクタイル鋳鉄管モルタルライニングのシールコートの浸出性試験方法に準拠して、水質（ｐＨ、残留塩素の減量、過マンガン酸カリウム消費量）に関する評価を行なった。
また、それと同時に、１，５００ｐｐｍの遊離炭酸を含む、ｐＨが約４．７の水による通水試験を１４日間にわたって行ない、塗膜のフクレ、白化および下地クラック部の傷つきの異常の有無、クロスカット部２カ月後密着性を調べた。さらに、別に経時密着性試験、促進耐候性試験、凍結融解試験を行なった。それらの結果を表４に示す。
【００３１】
（実施例２）
ビニル系重合体（Ａ−２）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン１００部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）１００部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン２９０部と、アセトン３００部とを混合して、有効成分が２１％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
（実施例３）
ビニル系重合体（Ａ−２）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン１００部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）２００部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン１９０部と、アセトン３００部とを混合して、固形分濃度２２％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
【００３２】
（実施例４）
ビニル系重合体（Ａ−３）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン５０部と、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２５部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）１００部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン３１５部と、アセトン３００部とを混合して、固形分濃度１８．５％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
（実施例５）
ビニル系重合体（Ａ−２）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン１００部と、表２記載のポリプロピレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）１００部とのほかに、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン２９０部と、アセトン３００部とを混合して、固形分濃度２１％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
【００３３】
（比較例１）
ビニル系重合体（Ａ−１）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン５０部と、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２５部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）１０部とのほかに、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン４０５部と、アセトン３００部とを混合して、有効成分が１７．６％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
（比較例２）
ビニル系重合体（Ａ−１）４０部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン２０部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）６００部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン３０部と、アセトン３００部とを混合して、有効成分が１０％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
【００３４】
（比較例３）
ビニル系重合体（Ａ−３）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン５０部と、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２５部と、表２記載の沈降性硫酸バリウム１０部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン４０５部と、アセトン３００部とを混合して、有効成分が１８．５％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
【表５】
【００３８】
【表６】
【００３９】
（実施例６〜１０および比較例４〜６）
実施例１〜５および比較例１〜３で得られた９種のシール・コート材をそれぞれモルタル・ライニング鋳鉄管（呼び径が１００ｍｍであって、長さが約１００ｍｍのモルタル・ライニング鋳鉄管の養生直後のもの）上に、徐々に該鋳鉄管を回転させつつ刷毛で軸方向に約１００ｇ／ｍ2の割合で塗布し、常温用の試験材を作製した。
これらのシール・コート材を塗装したモルタル・ライニング管を、室温で４日間乾燥させたのち、外観、塗膜強度を評価した。また、モルタルライニング管の一端を、ポリ塩化ビニリデンフィルムで覆った良質のゴム栓で蓋をし、管中に残留塩素が約１．２ｍｇ／Ｌになるようにした精製水を充填させ、蓋を被せてから常温で２４時間静置し、日本水道協会 水道ダクタイル鋳鉄管モルタルライニングのシールコートの浸出性試験方法に準拠して、水質（ｐＨ、残留塩素の減量、過マンガン酸カリウム消費量）に関する評価を行なった。
また、それと同時に、１，５００ｐｐｍの遊離炭酸を含む、ｐＨが約４．７の水による通水試験を１４日間にわたって行ない、塗膜のフクレ、白化および下地クラック部の傷つきの異常の有無、クロスカット部２カ月後密着性を調べた。さらに、別に経時密着性試験、促進耐候性試験、凍結融解試験を行なった。結果を表５に示す。
【００４０】
【表７】
【００４１】
【発明の効果】
本発明の浸透性防水用組成物は、モルタルなどで代表される種々のセメント系硬化物基材上に塗布されることによって、アルコキシシランが基材に浸透して該基材を強化すると同時に、撥水層を形成し、ビニル系重合体が該基材の上層に成膜して、この撥水層を保護する樹脂層を形成する。さらに、樹脂層に分散した柔軟なポリオレフィン樹脂粒子が硬質の樹脂層の応力を緩和すると共に自身の撥水性のために経時のモルタルの硬化収縮や塗布された構造物の取り扱い時の衝撃により発生するクラックの発生を抑制することができるという著しく優れた効果を有する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、浸透性防水用組成物および該組成物を無機質基材に塗布した防水性構造物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
上水道用、下水道用、農業用水用、工業用水用には、一般に鋳鉄管や鋼管などが多用されているが、こうした管内面には、防食用のセメント・モルタル（以下、単にモルタルと呼ぶ）を施工することによって通水中の金属腐食に耐性を与えるような方法が、一般的に採用されている。
しかしながら、かかるモルタルを施工した管は、モルタル中のアルカリ成分が通水中に溶出して水質を劣化させるとともに、モルタル自体の耐久性も低下するという現象が避けられないという課題があげられる。
このようなモルタルからのアルカリ成分の溶出防止のために、モルタル層の表面に高分子材料からなる、いわゆるシールコート材を塗布して、通水との接触を断つ方法が考え出され、種々の材質が提案されている。
これらの従来技術のうちでも、材質自体が低分子量であるため、浸透性が良好であり、しかも、反応性をそなえた形の、いわゆるアルコキシシランと、下記のような特定のビニル系重合体とからなる組成物の提案が注目されている。
【０００３】
例えば、特開昭６３−２９７４８８号公報には、酸基含有アクリル樹脂と高級脂肪酸金属塩とシランカップリング剤とからなる組成物を溶剤中に溶解させた形の、いわゆるシーリング剤が開示されている。
また、特開平３−２８５９３５号公報には、実測のガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上で、かつ、重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００の重合体と、アルキル基および加水分解性基を併有する有機ケイ素化合物とからなるメタクリレート系浸透性防水用組成物が開示されている。
さらに、特開平１１−９２７５３には、実測のガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上であるビニル系重合体と加水分解性シリル基を含有するビニル系重合体とアルコキシシランとからなる浸透性組成物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの従来技術における組成物構成では、塗膜の硬度の観点からは比較的硬質な塗膜を与える構成となっており、下地モルタルの硬化収縮や、鋳鉄管または鋼管の取り扱いによる衝撃等で経時的に発生するクラックへ追従できず、シールコート本来の性質、いわゆる基材との経時密着性、低温特性および凍結融解性などが満足できる水準を下回る恐れがあった。
本発明の課題は、下地モルタルの硬化収縮や、鋳鉄管または鋼管の取り扱いによる衝撃等によってもクラックが発生することのない、経時的安定性に優れた浸透性防水用組成物および該組成物を無機質基材に塗布してなる防水性構造物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記のごとき従来技術の欠点ないしは不備を克服するために鋭意検討を重ねた結果、柔軟かつ撥水性のあるポリオレフィン樹脂粒子を、浸透性のあるアルコキシシランおよびビニル系重合体と組み合わせることによって、前記の耐クラック性を改良することが出来るという、極めて実用性の高い浸透性防水用組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
ビニル系重合体（Ａ）と、アルコキシシラン（Ｂ）と、ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）とを含有することを特徴とする浸透性防水用組成物、および該浸透性防水用組成物を、無機質基材に塗布してなる防水性構造物、を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の浸透性防水用組成物の構成成分の一つであるビニル系重合体（Ａ）としては、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるガラス転移点が５０℃以上であるものが硬質の塗膜を得る点から好ましく、８０℃以上であるものがより好ましい。ガラス転移点の上限は塗膜表面にクラックが発生しにくい点から１１０℃であることが好ましく、１０５℃であることがより好ましく、１００℃であることが特に好ましい。
ビニル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、１１，０００以上であることがより好ましい。前記数平均分子量が１０，０００以上の場合には、かなり高分子量であるために、耐候性、耐アルカリ性、耐水性などが良好であるという特徴が生じる。なお、前記数平均分子量の上限としては、スプレー塗装の作業性の点から６０，０００であることが好ましく、４５，０００であることがよりが好ましい。
【０００７】
ビニル系重合体（Ａ）を構成する単量体としては、下記単量体（ａ）から（ｈ）に例示されるようなものが挙げられる。
単量体（ａ）：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンまたはジビニルベンゼンなどの各種のスチレン系芳香族モノマー類（芳香族ビニル系モノマー類）。
単量体（ｂ）：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ノルマル（ｎ−）プロピル（メタ）アクリレート、イソ（ｉｓｏ−）プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリー（ｔｅｒｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１３のアルキル基を有する（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル基または芳香族基を有する（メタ）アクリレートのごとき各種の（メタ）アクリレート類。
【０００８】
単量体（ｃ）：ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネートなどのマレイン酸、フマル酸、イタコン酸などによって代表されるような各種のジカルボン酸類と炭素数１〜４の１価アルコール類とのジエステル類。
単量体（ｄ）：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート類；ジ−２−ヒドロキシエチルフマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレートなどの各種ジカルボン酸類の水酸基含有エステル類、さらには、プラクセルＦＡ、プラクセルＦＭ（以上、ダイセル化学工業（株）製のカプロラクトン付加モノマー類の商品名）などで代表される、いわゆるε−カプロラクトン系のモノマー類などの各種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロアルキルエステル類。
【０００９】
単量体（ｅ）：酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ベオバ（シェル社製の分岐状脂肪族モノカルボン酸類のビニルエステルの商品名）などの各種のビニルエステル類。
単量体（ｆ）：グリシジル（メタ）アクリレート、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテルなどの各種のグリシジル基含有ビニルモノマー類。
単量体（ｇ）：（メタ）アクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸類などの各種の不飽和カルボン酸類；および、前記不飽和ジカルボン酸類と、１価アルコールとのモノエステル類（ハーフ・エステル類）などの種々のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸類。
単量体（ｈ）：ビニルトリエトキシシラン、メチルビニルジエトキシシランなどのビニル基含有アルコキシシラン；γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどのメタクリロイルオキシ基含有アルコキシシランなどの加水分解性シリル基含有重合性不飽和単量体；および、ＫＲ−２１５、Ｘ−２２−５００２（以上、信越化学工業（株）製品）などの各種のシリコン系モノマー類などの加水分解性シリル基を有する単量体。
単量体（ａ）〜（ｈ）のそれぞれは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
前記単量体のうちでは、スチレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレートが塗膜硬質化、耐水性（重合性が良好なため、耐水性を悪くするオリゴマーが少ない）の点から好ましく、また、ｎ−ブチルメタクリレートが塗膜の可塑化、耐水性（重合性が良好なため耐水性を悪くするオリゴマーが少ない）の点から好ましく、加水分解性シリル基を含有する単量体のうちでは、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが同時に使用するビニル系モノマーとの共重合性が優れる点から好ましい。
前記単量体から製造されるビニル系重合体（Ａ）の具体例としては、例えば、製造例１で示されるようなスチレン／メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが９０℃、数平均分子量が１１，０００のもの、ビニルトルエン／メチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが８０℃、数平均分子量が１５，０００のもの、メチルメタクリレート／ターシャリーブチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが７０℃、数平均分子量が１５，０００のもの、スチレン／メチルメタクリレート／シクロヘキシルメタクリレート／ジブチルフマレート／グリシジルメタクリレート／γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合体で、ＤＳＣによる実測Ｔｇが６０℃、数平均分子量が３０，０００のものなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせてもよい。これらの中では製造例１で示される重合体が、塗膜硬度、塗装作業性の点からとくに好ましい。
【００１１】
ビニル系重合体（Ａ）の製造は、懸濁重合法や塊状重合法などによって製造してもよいが、溶液重合法、就中、溶液ラジカル重合法によって製造するのが簡便であり、また、懸濁重合法で多用される界面活性剤のような通常の有機溶剤に溶解しがたい不純物の混入する余地がなくなる点からも好ましい。
前記溶液重合法によりビニル系重合体（Ａ）を調製する際に使用される有機溶剤としては、例えば、
（イ）トルエン、キシレンや、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０（以上、エクソン社製）などの各種の芳香族炭化水素系溶剤類；
（ロ）スワゾール３１０（丸善石油（株）製）、ＬＡＷＳ（シェル社製）などの各種脂肪族−芳香族炭化水素混合溶剤類；
（ハ）酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどの各種のエステル系溶剤類；
（ニ）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種のケトン系溶剤類；
（ホ）ＥＥＰ（イーストマン・コダック社製）、ブチルセロソルブなどの各種のエーテル系溶剤類；
（ヘ）メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−、ｉｓｏ−およびｓｅｃ−ブタノールなどの各種のアルコール系溶剤類
などがあげられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
前記溶液ラジカル重合法に用いられるラジカル重合開始剤類としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド（ＴＢＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、クメンハイドロパーオキシド（ＣＨＰ）などがあげられる。
前記溶液重合法で得られたビニル系重合体（Ａ）の溶液は、固形分濃度が２０〜７０％であることが好ましく、３０〜６０％であることがより好ましい。また、そのガードナー粘度はＡ４〜Ｚ８であることが好ましく、Ａ〜Ｚ６であることがより好ましい。
【００１３】
本発明の浸透性防水用組成物の構成成分の一つであるアルコキシシラン（Ｂ）は、基材中に浸透して撥水層を形成させるために使用される成分である。
アルコキシシラン（Ｂ）は、ケイ素原子に結合するアルコキシ基の数が１〜３個で、残りの３〜１個の結合手にはアルキル基やエポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基などを含有したアルキル基などが結合した化合物であり、低粘度、高浸透性、加水分による縮合反応性のごとき特性を有するものである。
アルコキシシラン（Ｂ）の具体例としては、下記（Ｂ−１）および（Ｂ−２）に記載のごときものがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（Ｂ−１）：例えば一般式：
【化１】
前記Ｒ1の具体例としては、例えばペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などがあげられる。これらのうちでは、炭素数６〜１０のアルキル基が浸透性と乾燥性の点から好ましい。
前記Ｒ2の具体例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基などがあげられる。これらのうちでは、メチル基およびエチル基が反応性、価格の点から好ましい。
前記Ｒ3の具体例としては、例えばメチル基、エチル基などがあげられる。
前記ｎは０であるものが、塗膜性能の点から好ましい。
前記一般式で表わされる化合物の具体例としては、例えばｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランなどがあげられる。
【００１４】
（Ｂ−２）：例えばγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどで代表されるような種々のアミノ基含有アルコキシシラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどで代表されるような種々のグリシジル基含有アルコキシシラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどで代表されるような種々のメルカプト基含有アルコキシシラン類；γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどで代表されるような種々のクロル基含有アルコキシシラン類、γ−メタクリロキシ基含有アルコキシシラン類などがあげられる。
これらの中ではｎ−ヘキシルトリメトキシシランが撥水性や反応性の点から好ましく、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが撥水性とビニル系重合体表層に対する付着性の点から好ましい。
本発明の浸透性防水用組成物におけるビニル系重合体（Ａ）とアルコキシシラン（Ｂ）との使用割合は、ビニル系重合体（Ａ）１００部に対してアルコキシシラン（Ｂ）１０〜１０００部であり、好ましくは５０〜５００部であり、５０〜２００部であることがより好ましい。アルコキシシラン（Ｂ）の量が１０部未満の場合、基材に対する浸透性が不足し、ひいてはクロスカットや経時密着などの面で特有の作用が得られない懸念が高くなり、１０００部をこえる場合、表面の乾燥性不良、光沢不良やフクレの原因となる。
【００１５】
本発明の浸透性防水用組成物には、アルコキシシラン（Ｂ）の架橋反応を促進させるために、縮合触媒を配合してもよい。
前記縮合触媒の例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレエート、オクチル酸スズなどで代表される種々の有機スズ化合物；リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジデシルホスフェートなどで代表される種々のリン酸あるいはリン酸エステル類などがあげられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
前記縮合触媒の配合量としては、アルコキシシラン（Ｂ）１００部に対して、通常は、約５部以下であるのが望ましい。使用することによる効果を得るためには、０．０１部以上が好ましい。
【００１６】
本発明の浸透性防水用組成物の構成成分の一つであるポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）は、基材の表層で形成される硬質の樹脂層において応力を緩和し、かつ撥水性を高めることにより耐クラック性向上に効果的に働く。
ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）に使用されるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等があげられる。
ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）の粒径は１〜３０μｍ程度であることが好ましい。
ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）は一般的にトルエン、キシレン等の有機溶剤中に分散している分散液として供される。
ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）の具体例としては、ハイフラットＴ−１０Ｐ−３、Ｔ−１０Ｐ−４等のポリエチレン樹脂分散液、ハイディスパー７０２０、８５７５等のポリプロピレン樹脂分散液（いずれも岐阜セラック社製）等があげられる。
【００１７】
本発明の浸透性防水用組成物におけるビニル系重合体（Ａ）とアルコキシシラン（Ｂ）とポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）との配合割合は、（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］＝０．０１〜１であることが好ましく、０．０５〜０．５であることがより好ましい。（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が０．０１未満の場合、硬質樹脂層の応力緩和性や撥水性が損なわれ、ひいては経時クラックの発生を抑制する作用が得られない懸念が高くなり、（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が１を超える場合、基材に対する密着性が不足し、取り扱い時の衝撃によるクラックへ追従できなくなる懸念が高くなる。
また、ポリオレフィン樹脂粒子の代わりに沈降性硫酸バリウムや炭酸カルシウム等の硬質の体質顔料を用いた場合では、硬質樹脂層の応力緩和性や撥水性が損なわれ、ひいては経時クラックの発生を抑制する作用が得られない懸念が高くなる。
【００１８】
本発明の浸透性防水用組成物には、必要に応じて、貯蔵安定剤、ハジキ防止剤、レベリング剤、消泡剤、タレ防止剤、顔料、染料などの公知慣用の種々の添加剤を加えてもよい。
前記貯蔵安定剤の代表例としては、例えばオルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチルなどのオルトギ酸トリアルキル類；メチルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、セロソルブなどのアルキルアルコール類などがあげられる。
前記ハジキ防止剤やレベリング剤としては、シリコーンオイルが最も一般的であり、また前記消泡剤としては、シリコーン化合物や特殊アクリル系重合物などが一般的である。
【００１９】
本発明の浸透性防水用組成物は、そのまま、直接、モルタル層などの基材表面に塗布してもよいが、有機溶剤で、例えば、固形分濃度が１０〜３０％程度となるように希釈した形で使用するのが塗装作業性の点から望ましい。
前記希釈溶剤の例としては、ビニル系重合体（Ａ）を溶液重合法により製造する際の溶剤としてあげた（イ）〜（ヘ）の溶剤がそのままあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
本発明の浸透性防水用組成物は、上水道用、下水道用、農業用水用、工業用水用などに使用するモルタル・ライニングを施した鋳鉄管または鋼管のモルタル・ライニング用シール・コート材などに用いることが好適である。そのほか、モルタルまたはコンクリートあるいは発泡コンクリートなどのセメント系硬化物や、石材、れんが、陶磁器、ガラス、スレート板または珪カル板などで代表されるような種々の無機質基材の補強用や、アルカリ・シールなどに使用することができる。そして、使用した場合には、はじき、クラック、まだら模様などのない優れた外観を有する防水性構造物が得られる。
本発明の防水性構造物は上記の本発明の防水用組成物を、無機質基材に塗布してなるものであり、無機質基材としては、上記のものを例示できる。
本発明の浸透性防水用組成物を各種無機質基材に塗布する方法には、特に限定はなく、エアスプレー、エアレススプレー、ローラー塗装、刷毛塗装などの方法で塗布される。塗装効率、塗膜の均一性の点からエアレススプレーで塗布するのが好ましい。
本発明の浸透性防水用組成物は、前述のように、適宜、塗装性などを考慮して調整したのち使用に供される。
前記のようにして得られる本発明の浸透性防水用組成物を塗布された前記無機質基材の塗膜硬度としては通常鉛筆硬度でＨＢ〜６Ｈであることが好ましく、２Ｈ〜６Ｈ程度であることがより好ましい。
【００２１】
【実施例】
つぎに、本発明を実施例および比較例に基づいて、より一層具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明に使用されるビニル系重合体（Ａ）の製造方法は、チッ素で器内の空気を置換した反応容器に、トルエン１，０００部を仕込んで９０℃まで昇温してから、表１に示すスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、加水分解性シリル基を有するモノマー等の混合物を３時間にわたって滴下せしめ、滴下終了後も同温度に５時間保持することによってビニル系重合体の溶液とする。
【００２２】
【表１】
また、実施例および比較例で使用する主要成分を表２に示す。
【表２】
また、実施例および比較例で行なった評価方法を以下にまとめて示す。
・ビニル系重合体のガラス転移点（Ｔｇ）：
十分乾燥単離したビニル系重合体クリヤー塗膜を、（株）リガク製ＤＳＣ８２３０を使用して、２０℃〜１５０℃の範囲で１０℃／ｍｉｎで昇温して吸熱ピークを観察することによりＴｇを測定した。
・ビニル系重合体の数平均分子量：
日本分光（株）製液体クロマトグラフＬＣ−０８を用い、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）留出液系で分子量を測定した。分子量の算出にあたって、数平均分子量が１０００以下のオリゴマー成分は除外した。
・不揮発分：
試料約１ｇを精秤し、トルエン／メタノール＝７０／３０の混合溶剤を５ｃｃ添加し混合後、１０７．５℃の乾燥器に１時間保持した後の重量から求めた。
・酸価：
樹脂溶液約２ｇを精秤し、トルエン／メタノール＝７０／３０の混合溶剤で希釈後、指示薬であるフェノールフタレインを添加し、メタノールに溶解した水酸化カリウムで滴定することにより酸価、すなわち試料１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を測定した。
【００２５】
・クラック：
得られた試料を６ヶ月間屋外暴露しその後の外観を目視判定し、以下の基準で評価した。
○：ヘアクラックなし
×：ヘアクラックあり
・人工的なクラック：
組成物を塗布した鋳鉄管を任意の位置で、呼び径に対して３．０％撓ませて極微小な目立たないクラックを作った後、６ヶ月間屋外暴露しその後の外観を目視判定し、以下の基準で評価した。
○：クラックが目立たない
×：クラックが目立つ
・鉛筆硬度：
ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．４鉛筆引っかき試験に準じ塗膜の傷ついた鉛筆硬度で評価した。
・ｐＨ：
日本水道協会 水道用ダクタイル鋳鉄管モルタルライニング（ＪＷＷＡ Ａ １１３）のｐＨ値の試験方法に準じて、ｐＨ計（東亜電波工業（株）製）を用いて測定し、以下の基準で評価した。
○：８．６未満
△：８．６以上９．０未満
×：９．０以上
【００２６】
・残留塩素の減量：
日本水道協会 水道用ダクタイル鋳鉄管モルタルライニング（ＪＷＷＡ Ａ １１３）の浸出性試験方法に準じて測定し、以下の基準で評価した。
○：０．７ｍｇ／Ｌ未満
△：０．７以上１．０ｍｇ／Ｌ未満
×：１．０ｍｇ／Ｌ以上
・過マンガン酸カリウムの消費量：
日本水道協会 水道用ダクタイル鋳鉄管モルタルライニング（ＪＷＷＡ Ａ １１３）の浸出性試験方法に準じて測定し、以下の基準で評価した。
○：１．０ｍｇ／Ｌ未満
△：１．０以上１．５ｍｇ／Ｌ未満
×：１．５ｍｇ／Ｌ以上
【００２７】
・塗膜のフクレ：
通水試験後の試料について目視判定し、フクレの占める面積割合（％）を求め以下の基準で評価した。
◎：異常なし
○：フクレの占める面積が全体の５％未満
△：フクレの占める面積が全体の５％以上２０％未満
×：フクレの占める面積が全体の２０％以上
・塗膜の白化：
通水試験後の試料について目視判定し、白化した部分の面積割合（％）を求め以下の基準で評価した。
◎：異常なし
○：白化した部分の面積が全体の５％未満
△：白化した部分の面積が全体の５％以上２０％未満
×：白化した部分の面積が全体の２０％以上
・下地クラック部の傷つき：
得られた試料についてＪＩＳ Ｋ５４００ ８．４鉛筆引っかき試験に準じ、モルタル表面のクラック発生部での傷つきを以下の基準で評価した。
○：Ｈで傷なし
△：ＨＢで傷なし
×：ＨＢで傷つく
【００２８】
・初期密着性：
得られた試料の表面にＪＩＳ Ｚ１５２２に規定するセロハン粘着テープを貼り、剥がした後の付着状況を目視判定し、剥離した部分の面積割合（％）を求め、以下の基準で評価した。
◎：剥離の割合が全体の０．５％未満
○：剥離の割合が全体の０．５％以上５％未満
△：剥離の割合が全体の５％以上２０％未満
×：剥離の割合が全体の２０％以上
・クロスカット部２ヶ月後の密着性：
得られた試料の表面にＪＩＳ Ｋ５４００ ８．５．３に準じてクロスカットを入れ、屋外暴露２ヶ月後にセロハン粘着テープにて密着性を調べ、以下の基準で評価した。
◎：剥離の割合が全体の０．５％未満
○：剥離の割合が全体の０．５％以上５％未満
△：剥離の割合が全体の５％以上２０％未満
×：剥離の割合が全体の２０％以上
・５℃、２ヶ月後の密着性：
得られた試料を５℃で２ヶ月間保持した後、試料の表面にＪＩＳ Ｚ１５２２に規定するセロハン粘着テープを貼り、剥がした後の付着状況を目視判定し、剥離した部分の面積割合（％）を求め、以下の基準で評価した。
◎：剥離の割合が全体の０．５％未満
○：剥離の割合が全体の０．５％以上５％未満
△：剥離の割合が全体の５％以上２０％未満
×：剥離の割合が全体の２０％以上
【００２９】
・促進耐候性：
ＪＩＳ Ｋ５４００ ９．８促進耐候性試験に準じて、サンシャイン・ウェザオメータによる促進耐候性試験を７００時間行った結果を、以下の基準で評価した。
◎：異常なし
○：白化面積の割合が全体の５％未満
△：白化面積の割合が全体の５％以上２０％未満
×：白化面積の割合が全体の２０％以上
・凍結融解試験：
−２０℃で８時間保持後、２時間かけて＋２０℃に昇温し、＋２０℃で１２時間保持後、２時間かけて−２０℃に降温するサイクルを１００回行った後、以下の基準で評価した。
◎：異常なし
○：白化面積の割合が全体の５％未満
△：白化面積の割合が全体の５％以上２０％未満
×：白化面積の割合が全体の２０％以上
【００３０】
（実施例１）
ビニル系重合体（Ａ−１）（不揮発分５０％）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン５０部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）１００部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン３４０部と、アセトン３００部とを混合して、固形分濃度が１６％のシール・コート材を得た。
モルタル・ライニング鋳鉄管（呼び径が１００ｍｍであって、長さが約１００ｍｍのモルタル・ライニング鋳鉄管の養生直後に約８０℃の温水中に浸漬せしめてから引き上げて、モルタル表面に浮き水がなく乾燥している状態のもの）を徐々に回転させつつ、この上に、上記で得たシール・コート材を、刷毛で軸方向に約１００ｇ／ｍ2の割合で塗布せしめ、加温用の試験材を作製した。
このシール・コート材を塗装したモルタル・ライニング管を、室温で４日間乾燥したのち、外観、塗膜強度を評価した。また、ポリ塩化ビニリデンフィルムで覆った良質のゴム栓でモルタルライニング管の一端に蓋をし、塩素が約１．２ｍｇ／Ｌになるように調製した精製水を管中に充填し、蓋を被せてから常温で２４時間静置し、日本水道協会 水道ダクタイル鋳鉄管モルタルライニングのシールコートの浸出性試験方法に準拠して、水質（ｐＨ、残留塩素の減量、過マンガン酸カリウム消費量）に関する評価を行なった。
また、それと同時に、１，５００ｐｐｍの遊離炭酸を含む、ｐＨが約４．７の水による通水試験を１４日間にわたって行ない、塗膜のフクレ、白化および下地クラック部の傷つきの異常の有無、クロスカット部２カ月後密着性を調べた。さらに、別に経時密着性試験、促進耐候性試験、凍結融解試験を行なった。それらの結果を表４に示す。
【００３１】
（実施例２）
ビニル系重合体（Ａ−２）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン１００部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）１００部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン２９０部と、アセトン３００部とを混合して、有効成分が２１％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
（実施例３）
ビニル系重合体（Ａ−２）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン１００部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）２００部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン１９０部と、アセトン３００部とを混合して、固形分濃度２２％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
【００３２】
（実施例４）
ビニル系重合体（Ａ−３）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン５０部と、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２５部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）１００部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン３１５部と、アセトン３００部とを混合して、固形分濃度１８．５％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
（実施例５）
ビニル系重合体（Ａ−２）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン１００部と、表２記載のポリプロピレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）１００部とのほかに、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン２９０部と、アセトン３００部とを混合して、固形分濃度２１％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
【００３３】
（比較例１）
ビニル系重合体（Ａ−１）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン５０部と、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２５部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）１０部とのほかに、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン４０５部と、アセトン３００部とを混合して、有効成分が１７．６％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
（比較例２）
ビニル系重合体（Ａ−１）４０部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン２０部と、表２記載のポリエチレン樹脂粒子（１０％トルエン分散液）６００部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン３０部と、アセトン３００部とを混合して、有効成分が１０％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
【００３４】
（比較例３）
ビニル系重合体（Ａ−３）２００部と、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン５０部と、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２５部と、表２記載の沈降性硫酸バリウム１０部と、さらに、表２記載のアクリル系消泡剤５部と、表２記載のシリコーン系ハジキ防止剤５部と、トルエン４０５部と、アセトン３００部とを混合して、有効成分が１８．５％のシール・コート材を得た。
得られたシール・コート材を、実施例１と同様にして、鋳鉄管のモルタル表面に塗布して試験材を作製し、評価した。結果を表４に示す。
【００３５】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
（実施例６〜１０および比較例４〜６）
実施例１〜５および比較例１〜３で得られた９種のシール・コート材をそれぞれモルタル・ライニング鋳鉄管（呼び径が１００ｍｍであって、長さが約１００ｍｍのモルタル・ライニング鋳鉄管の養生直後のもの）上に、徐々に該鋳鉄管を回転させつつ刷毛で軸方向に約１００ｇ／ｍ2の割合で塗布し、常温用の試験材を作製した。
これらのシール・コート材を塗装したモルタル・ライニング管を、室温で４日間乾燥させたのち、外観、塗膜強度を評価した。また、モルタルライニング管の一端を、ポリ塩化ビニリデンフィルムで覆った良質のゴム栓で蓋をし、管中に残留塩素が約１．２ｍｇ／Ｌになるようにした精製水を充填させ、蓋を被せてから常温で２４時間静置し、日本水道協会 水道ダクタイル鋳鉄管モルタルライニングのシールコートの浸出性試験方法に準拠して、水質（ｐＨ、残留塩素の減量、過マンガン酸カリウム消費量）に関する評価を行なった。
また、それと同時に、１，５００ｐｐｍの遊離炭酸を含む、ｐＨが約４．７の水による通水試験を１４日間にわたって行ない、塗膜のフクレ、白化および下地クラック部の傷つきの異常の有無、クロスカット部２カ月後密着性を調べた。さらに、別に経時密着性試験、促進耐候性試験、凍結融解試験を行なった。結果を表５に示す。
【００４０】
【表７】
【発明の効果】
本発明の浸透性防水用組成物は、モルタルなどで代表される種々のセメント系硬化物基材上に塗布されることによって、アルコキシシランが基材に浸透して該基材を強化すると同時に、撥水層を形成し、ビニル系重合体が該基材の上層に成膜して、この撥水層を保護する樹脂層を形成する。さらに、樹脂層に分散した柔軟なポリオレフィン樹脂粒子が硬質の樹脂層の応力を緩和すると共に自身の撥水性のために経時のモルタルの硬化収縮や塗布された構造物の取り扱い時の衝撃により発生するクラックの発生を抑制することができるという著しく優れた効果を有する。
Claims (4)
- ビニル系重合体（Ａ）と、アルコキシシラン（Ｂ）と、ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）とを含有することを特徴とする浸透性防水用組成物。
- ビニル系重合体（Ａ）と、アルコキシシラン（Ｂ）と、ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）との配合割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜１０であり、かつ、（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］＝０．０１〜１であることを特徴とする請求項１に記載の浸透性防水用組成物。
- ポリオレフィン樹脂粒子（Ｃ）が有機溶剤中に分散しているものであることを特徴とする請求項１または２記載の浸透性防水用組成物。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の浸透性防水用組成物を、無機質基材に塗布してなる防水性構造物。
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