JP3762351B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高起泡性であり、常温での粘度に対し低温での増粘が少ないため、低温時においても取り扱い易さが維持される洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リン酸エステル系界面活性剤は、皮膚等に対する刺激性が低く、マイルドなアニオン界面活性剤として知られており、皮膚洗浄剤の基剤等として利用されている。しかして、皮膚洗浄剤は、液体、ゲル、ペースト等の形態が採られ、吐出孔つきボトル、ポンプ容器、チューブ等に充填されているが、例えば５℃以下の低温では、２５℃前後の常温時に比べて粘度が上昇し、吐出不良を起こす場合がある。
このため、リン酸エステル化合物とイソプレングリコールを組み合わせた液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１）。しかしながら、この洗浄剤組成物は、泡立ちの点で十分満足できるものではなかった。
【０００３】
また、リン酸エステル系界面活性剤は、モノエステル塩とジエステル塩の混合物、あるいはモノ、ジエステル塩及びトリエステルの混合物として使用されるため、水に対する溶解性と起泡力が十分でない場合がある。水溶性を改善するために、エチレンオキシド基を導入したリン酸エステルを用いることも検討されている（特許文献２）が、この場合にも、起泡力や粘度安定性は十分でなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−８２５９０号公報
【特許文献２】
特開２００１−１８１６７７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高起泡性であり、常温での粘度に対し低温における増粘の程度が少ないため、低温時でも取り扱い易さが維持される洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記特許文献２記載のリン酸モノエステル、リン酸ジエステル及び特定のグリコールを、それぞれ特定の割合で組合わせることにより、高起泡性であり、常温での粘度に対し低温における増粘の程度が少ないため、低温時でも取り扱い易さが維持される洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
【０００８】
【化３】
【０００９】
（式中、Ｒ1は炭素数９〜１５で分岐率１０％以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ水素原子又はアルカリ金属を示し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数で、０〜５の数を示す）
で表されるリン酸モノエステル又はその塩、
（Ｂ）一般式（２）
【００１０】
【化４】
【００１１】
（式中、Ｒ1及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｘ3は水素原子又はアルカリ金属を示す）
で表されるリン酸ジエステル又はその塩、
（Ｃ）ジプロピレングリコール
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝６５／３５〜９０／１０、成分（Ｃ）と成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比が（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝９５／５〜５／９５であり、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量が３〜６０重量％であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）のリン酸モノエステル（塩）は、前記一般式（１）で表され、成分（Ｂ）のリン酸ジエステル（塩）は一般式（２）で表されるものである。式中、Ｒ1で示されるアルキル基又はアルケニル基は、炭素数９〜１５のものであり、炭素数１０〜１４、特に炭素数１１〜１３のものが、起泡性及び水溶性の点から好ましい。また、Ｒ1の分岐率は１０％以上、好ましくは１０〜５０％である。ここで、分岐率とは、Ｒ1で示される全アルキル基又はアルケニル基のうち、分岐アルキル基又はアルケニル基の割合（重量％）を示す。
【００１３】
また、Ｘ1及びＸ2で示されるアルカリ金属としては、例えばリチウム、ナトリム、カリウム等が挙げられ、特にナトリウム、カリウムが好ましい。
ｎは、エチレンオキサイドの平均付加モル数で、０〜５、好ましくは０〜３の数を示す。
【００１４】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝６５／３５〜９０／１０、好ましくは６５／３５〜８５／１５である。この範囲内であれば、水溶性及び起泡性ともに良好である。
【００１５】
本発明で用いる成分（Ａ）及び（Ｂ）のリン酸エステル混合物は、例えば、対応する脂肪族アルコール又はそのエチレンオキサイド付加物と無水リン酸又はオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを、成分（Ａ）及び（Ｂ）が上記のような重量比となるような条件で反応させ、更に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することにより得ることができる。
ここで用いられる脂肪族アルコール又はそのエチレンオキサイド付加物としては、前記のような平均炭素数、分岐率及びエチレンオキサイド平均付加モル数となるように脂肪族アルコール又はそのエチレンオキサイド付加物を混合した混合物、あるいは前記の規定に見合う市販品を用いることができる。
【００１６】
本発明で用いる成分（Ｃ）は、ジプロピレングリコールである。
全組成中に０．１〜３０重量％、特に０．５〜１５重量％、更には１〜１０重量％含有するのが好ましい。
【００１７】
また、成分（Ｃ）と成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比は、（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝９５／５〜５／９５、好ましくは８０／２０〜２０／８０である。この範囲内であれば、起泡性の維持と、低温時における取り扱い性の維持とが両立可能である。
【００１８】
更に、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量は、３〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。３重量％未満では、起泡性が不十分であり、６０重量％を超えると、低温下での粘度安定性が損なわれる。
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物には、前記以外の界面活性剤、例えばアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩等のアニオン界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシド、脂肪酸のモノ及びジアルカノールアミド、プルロニック系界面活性剤等の非イオン界面活性剤；第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤などを含有させることもできる。
【００２０】
更に、本発明の洗浄剤組成物には、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えばプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；カルボキシビニルポリマー、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；香料、色素、酸化防止剤などを含有させることができる。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により、各成分を混合することにより製造することができ、洗顔料、シャワーゲル、ボディーシャンプー等の皮膚洗浄剤組成物として適用できる。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、シャワーゲル、ボディーシャンプーとする場合には、２５℃における粘度が２００〜４０００mPa・s、特に５００〜２０００mPa・sであるのが好ましい。また、洗顔料等のペーストの形態とする場合には、２５℃における粘度が２５０００〜１０００００mPa・s、特に３００００〜８００００mPa・sであるのが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は、５℃以下の低温においても凍結せず、常温における粘度に比べて増粘の程度が少ない。
【００２３】
【実施例】
実施例１
表１に示すリン酸エステル混合物を用い、表２に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。得られた洗浄剤組成物の０℃及び２５℃における粘度、並びに４０℃における起泡性を評価した。起泡性を４０℃で評価するのは、温湯を用いて顔や身体を洗う使用場面を想定したものである。結果を表２に併せて示す。
【００２４】
（評価方法）
（１）粘度：
各洗浄剤組成物を、０℃、２５℃の各温度で２４時間保存した後、各温度における粘度を、ＢＭ型粘度計（TOKIMEC INC.）を用い、１２rpmで測定した。
【００２５】
（２）起泡性：
各洗浄剤組成物の１０倍希釈水溶液１００mLに、人工汚れとしてラノリン２ｇを加え、内径６．５cmの目盛り付きガラス円筒管内において、４０℃にて、平型プロペラで、回転数１０００rpm、１０秒毎反転の条件で１分間攪拌した。攪拌終了後、５分後の起泡量を測定し、下記の基準で判定した。
○：泡量１５５mL以上。
△：泡量１４５mL以上１５５mL未満。
×：泡量１４５mL未満。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
実施例２（洗顔料）
以下に示す組成のペースト状洗顔料を常法により製造した。
得られた洗顔料は、２５℃における粘度が４５０００mPa・s、０℃における粘度が４８０００mPa・sで、低温における増粘の程度が少なく、しかも高起泡性のものであった。
【００２９】
（成分）
リン酸エステル混合物（ab-3） ２０（重量％）
ラウリルリン酸 ５
ラウリルヒドロキシスルホベタイン ３
ラウリン酸 ２
ジプロピレングリコール ３
エチレングリコールジステアレート １．５
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２
エデト酸四ナトリウム４水和物 ０．０２
塩化ナトリウム ３
香料 ０．５
４８％水酸化ナトリウム ｐＨ５．５となる量
水 バランス
【００３０】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、高起泡性であり、常温での粘度に対し低温での増粘が少ないため、低温時においても取り扱い易さが維持される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、高起泡性であり、常温での粘度に対し低温での増粘が少ないため、低温時においても取り扱い易さが維持される洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リン酸エステル系界面活性剤は、皮膚等に対する刺激性が低く、マイルドなアニオン界面活性剤として知られており、皮膚洗浄剤の基剤等として利用されている。しかして、皮膚洗浄剤は、液体、ゲル、ペースト等の形態が採られ、吐出孔つきボトル、ポンプ容器、チューブ等に充填されているが、例えば５℃以下の低温では、２５℃前後の常温時に比べて粘度が上昇し、吐出不良を起こす場合がある。
このため、リン酸エステル化合物とイソプレングリコールを組み合わせた液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１）。しかしながら、この洗浄剤組成物は、泡立ちの点で十分満足できるものではなかった。
【０００３】
また、リン酸エステル系界面活性剤は、モノエステル塩とジエステル塩の混合物、あるいはモノ、ジエステル塩及びトリエステルの混合物として使用されるため、水に対する溶解性と起泡力が十分でない場合がある。水溶性を改善するために、エチレンオキシド基を導入したリン酸エステルを用いることも検討されている（特許文献２）が、この場合にも、起泡力や粘度安定性は十分でなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−８２５９０号公報
【特許文献２】
特開２００１−１８１６７７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高起泡性であり、常温での粘度に対し低温における増粘の程度が少ないため、低温時でも取り扱い易さが維持される洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記特許文献２記載のリン酸モノエステル、リン酸ジエステル及び特定のグリコールを、それぞれ特定の割合で組合わせることにより、高起泡性であり、常温での粘度に対し低温における増粘の程度が少ないため、低温時でも取り扱い易さが維持される洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
【０００８】
【化３】
（式中、Ｒ1は炭素数９〜１５で分岐率１０％以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ水素原子又はアルカリ金属を示し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数で、０〜５の数を示す）
で表されるリン酸モノエステル又はその塩、
（Ｂ）一般式（２）
【００１０】
【化４】
（式中、Ｒ1及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｘ3は水素原子又はアルカリ金属を示す）
で表されるリン酸ジエステル又はその塩、
（Ｃ）ジプロピレングリコール
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝６５／３５〜９０／１０、成分（Ｃ）と成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比が（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝９５／５〜５／９５であり、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量が３〜６０重量％であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）のリン酸モノエステル（塩）は、前記一般式（１）で表され、成分（Ｂ）のリン酸ジエステル（塩）は一般式（２）で表されるものである。式中、Ｒ1で示されるアルキル基又はアルケニル基は、炭素数９〜１５のものであり、炭素数１０〜１４、特に炭素数１１〜１３のものが、起泡性及び水溶性の点から好ましい。また、Ｒ1の分岐率は１０％以上、好ましくは１０〜５０％である。ここで、分岐率とは、Ｒ1で示される全アルキル基又はアルケニル基のうち、分岐アルキル基又はアルケニル基の割合（重量％）を示す。
【００１３】
また、Ｘ1及びＸ2で示されるアルカリ金属としては、例えばリチウム、ナトリム、カリウム等が挙げられ、特にナトリウム、カリウムが好ましい。
ｎは、エチレンオキサイドの平均付加モル数で、０〜５、好ましくは０〜３の数を示す。
【００１４】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝６５／３５〜９０／１０、好ましくは６５／３５〜８５／１５である。この範囲内であれば、水溶性及び起泡性ともに良好である。
【００１５】
本発明で用いる成分（Ａ）及び（Ｂ）のリン酸エステル混合物は、例えば、対応する脂肪族アルコール又はそのエチレンオキサイド付加物と無水リン酸又はオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを、成分（Ａ）及び（Ｂ）が上記のような重量比となるような条件で反応させ、更に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することにより得ることができる。
ここで用いられる脂肪族アルコール又はそのエチレンオキサイド付加物としては、前記のような平均炭素数、分岐率及びエチレンオキサイド平均付加モル数となるように脂肪族アルコール又はそのエチレンオキサイド付加物を混合した混合物、あるいは前記の規定に見合う市販品を用いることができる。
【００１６】
本発明で用いる成分（Ｃ）は、ジプロピレングリコールである。
全組成中に０．１〜３０重量％、特に０．５〜１５重量％、更には１〜１０重量％含有するのが好ましい。
【００１７】
また、成分（Ｃ）と成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比は、（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝９５／５〜５／９５、好ましくは８０／２０〜２０／８０である。この範囲内であれば、起泡性の維持と、低温時における取り扱い性の維持とが両立可能である。
【００１８】
更に、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量は、３〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。３重量％未満では、起泡性が不十分であり、６０重量％を超えると、低温下での粘度安定性が損なわれる。
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物には、前記以外の界面活性剤、例えばアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩等のアニオン界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシド、脂肪酸のモノ及びジアルカノールアミド、プルロニック系界面活性剤等の非イオン界面活性剤；第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤などを含有させることもできる。
【００２０】
更に、本発明の洗浄剤組成物には、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えばプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；カルボキシビニルポリマー、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；香料、色素、酸化防止剤などを含有させることができる。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により、各成分を混合することにより製造することができ、洗顔料、シャワーゲル、ボディーシャンプー等の皮膚洗浄剤組成物として適用できる。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、シャワーゲル、ボディーシャンプーとする場合には、２５℃における粘度が２００〜４０００mPa・s、特に５００〜２０００mPa・sであるのが好ましい。また、洗顔料等のペーストの形態とする場合には、２５℃における粘度が２５０００〜１０００００mPa・s、特に３００００〜８００００mPa・sであるのが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は、５℃以下の低温においても凍結せず、常温における粘度に比べて増粘の程度が少ない。
【００２３】
【実施例】
実施例１
表１に示すリン酸エステル混合物を用い、表２に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。得られた洗浄剤組成物の０℃及び２５℃における粘度、並びに４０℃における起泡性を評価した。起泡性を４０℃で評価するのは、温湯を用いて顔や身体を洗う使用場面を想定したものである。結果を表２に併せて示す。
【００２４】
（評価方法）
（１）粘度：
各洗浄剤組成物を、０℃、２５℃の各温度で２４時間保存した後、各温度における粘度を、ＢＭ型粘度計（TOKIMEC INC.）を用い、１２rpmで測定した。
【００２５】
（２）起泡性：
各洗浄剤組成物の１０倍希釈水溶液１００mLに、人工汚れとしてラノリン２ｇを加え、内径６．５cmの目盛り付きガラス円筒管内において、４０℃にて、平型プロペラで、回転数１０００rpm、１０秒毎反転の条件で１分間攪拌した。攪拌終了後、５分後の起泡量を測定し、下記の基準で判定した。
○：泡量１５５mL以上。
△：泡量１４５mL以上１５５mL未満。
×：泡量１４５mL未満。
【００２６】
【表１】
【表２】
実施例２（洗顔料）
以下に示す組成のペースト状洗顔料を常法により製造した。
得られた洗顔料は、２５℃における粘度が４５０００mPa・s、０℃における粘度が４８０００mPa・sで、低温における増粘の程度が少なく、しかも高起泡性のものであった。
【００２９】
（成分）
リン酸エステル混合物（ab-3） ２０（重量％）
ラウリルリン酸 ５
ラウリルヒドロキシスルホベタイン ３
ラウリン酸 ２
ジプロピレングリコール ３
エチレングリコールジステアレート １．５
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２
エデト酸四ナトリウム４水和物 ０．０２
塩化ナトリウム ３
香料 ０．５
４８％水酸化ナトリウム ｐＨ５．５となる量
水 バランス
【００３０】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、高起泡性であり、常温での粘度に対し低温での増粘が少ないため、低温時においても取り扱い易さが維持される。
Claims (1)
- 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
で表されるリン酸モノエステル又はその塩、
（Ｂ）一般式（２）
で表されるリン酸ジエステル又はその塩、
（Ｃ）ジプロピレングリコール
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝６５／３５〜９０／１０、成分（Ｃ）と成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比が（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝９５／５〜５／９５であり、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量が３〜６０重量％であることを特徴とする洗浄剤組成物。
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|---|---|
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| JP2007176864A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | 水性液体皮膚洗浄剤 |
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2002
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