JP3712952B2 - インクジェット記録用紙 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種のインクジェット記録方式の機器で使用される記録用紙材料に関するもので、更に詳しくは、画像鮮明性低下、濃度低下、色調変化等の記録画像劣化現象が生じにくいインクジェット記録用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンターは、記録の鮮明さ、音の静かさ、カラー化の容易さ等の特徴を有するため、近年その普及はますます増大している。
インクジェットプリンターは、インクの乾燥によるジェットノズルのつまりを防止するため、乾燥しにくいインクを使用する必要がある。この特性を有するインクとして一般には、結着剤、染料、溶媒、添加剤等を水に溶解または分散した水溶性のインクが使用されている。
しかし、水溶性インクを使用して記録用紙上に形成した文字、画像等は、耐光性という観点からみると顔料系の油性インクによる印刷物や銀塩写真のそれには残念ながら劣っているのが現状である。
近年、インクジェットプリンターが安価になり、身近になるにしたがい、その鮮明性や色彩性、画像保存性などに対する要求は次第に高く、厳しくなる一方である。従って、これら画像の保存環境による記録画像劣化をより防止することが今やインクジェット記録用紙に高く要求されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この現状を鑑み、インクジェット記録用紙の保存環境による記録画像劣化の防止が検討されてきており、例えば、インク受容層に種々の媒染剤を添加することによって保存環境性による記録画像劣化を防止するという多くの提案がされている。しかしながら、これらの媒染剤添加では効果が十分でないばかりか、一般に、画像鮮明性の低下などの弊害の方が大きい。
しかし、このような強力な媒染剤などの添加により保存環境による記録画像劣化の防止効果に比べて、画像鮮明性の低下などの弊害の方が大きいことが懸念されるものの、現状でのアプローチは依然として添加剤によるものが中心であり、記録画像劣化防止効果を有する樹脂組成物からの検討はあまり行われていない。
【０００４】
また、一般的なインクジェット記録用紙は、室内環境下における記録画像劣化防止の検討が行われているものの、耐光性を考慮に入れた高温高湿度下においての検討は未だ不十分であり、満足のいく記録画像劣化防止効果を有するものは得られていない。
【０００５】
本発明は前記課題を解決するためになされたもので、画像保存性、即ち、特に高温高湿度下における画像鮮明性の低下、濃度低下、色調変化などの記録画像劣化防止に優れた効果を有するインクジェット記録用紙を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、インク受容層に使用する樹脂組成物について種々の検討を重ねた結果、特定の水溶性樹脂組成物をインクジェット記録用紙のインク受容層に使用することによって、極めて効果的に、高温高湿度下における画像鮮明性低下、濃度低下、色調変化などの記録画像劣化が防止されることを見いだし、本発明の完成に至った。
本発明のインクジェット記録用紙は、基材上にインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、
少なくともアクリルアミド、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの４種類の単量体を含み、
さらにジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの中から選択される１種類以上の単量体を含む合計５成分以上を単量体成分とした共重合体を含有するインク受容層を有することを特徴とするものである。
ここで、共重合体中、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの合計の含有量は、２０〜６０重量％であることが望ましい。
また、インク受容層は複数層形成することができる。
その際、最も外側に形成されているインク受容層は顔料を含有し、前記共重合体と該顔料の配合割合が、重量比で５：９５〜３０：７０であることが望ましい。
また、最も外側に形成されているインク受容層中に、コロイダルシリカまたはコロイダルアルミナを含有させて光沢度調整層とすることが望ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用紙は、基材上にインク受容層を塗布法等の積層手段により設けてなる層構成であり、インク受容層は２層あるいは３層以上あってもよい。インク受容層の最表面は、鏡面光沢度を調整して所望の光沢度を有するインク受容層、つまり光沢度調整層であってもよい。なお、インク受容層が複数層からなる場合は、少なくとも何れか１層に本発明における共重合体が含有されていればよい。
【０００８】
［基材］
本発明に用いられるインク受容層が塗設される基材は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダおよびサイズ剤や定着剤、歩留り向上剤、紙力増強剤等の通常抄紙に使用されている各種添加剤を必要に応じて用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機等の各種装置で製造された原紙、さらに原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。このような原紙および塗工紙にそのままインク受容層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。
【０００９】
また、基材としては、上記原紙上にポリオレフィン樹脂層を設けても良いし、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂やこれらの混合物のフィルム材や、これらの合成樹脂を繊維化して成形した媒体材も用いることができる。
【００１０】
［インク受容層］
・バインダ樹脂
本発明のインクジェット記録用紙では、バインダ樹脂として特定の共重合体を含有するインク受容層を少なくとも１層有する。
係る特定の共重合体とは、アクリルアミド、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの４種類の単量体と、さらにジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの中から選択される１種類以上を含む合計５成分以上を単量体成分とした共重合体である。
【００１１】
アクリルアミドは水溶性および分散性に優れたバインダ樹脂とするために必要な成分の１つであり、顔料の混和性の維持にも効果を有するものである。
【００１２】
アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートは、共重合体の水溶性および透明性を付与すると考えられる。アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、ジメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１３】
これらの化合物においては、ポリエチレングリコール部位の分子量が２００〜２０００のものが好ましい。該分子量が２０００よりも大きくなると、合成した共重合体の水溶性が悪化しワックス状となるため画像の鮮明性に悪影響をおよぼしてしまう。また、この分子量が２００よりも小さいと共重合体自体の強度が弱くなり、層強度の低下を生じるおそれがある。分子量は５００〜１５００のものがより好ましい。よって、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとしては、特に、ジメトキシポリエチレングリコール＃１０００（メタ）アクリレート、ジエトキシポリエチレングリコール＃１０００（メタ）アクリレート、ジプロポキシポリエチレングリコール＃１０００（メタ）アクリレートが最適である。
【００１４】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートも同様に共重合体に透明性を付与すると考えられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、１−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの化合物の中で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが水溶性の度合いおよび透明性の点で最も好適である。
【００１５】
（メタ）アクリル酸エステルは、高温高湿度下における記録画像劣化の防止効果があると考えられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、エステル部位の置換基が、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基が挙げられるが、中でもシクロアルキル基であることが好ましい。
【００１６】
当該共重合体は、その単量体として、上記アクリルアミド、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの４種類の単量体を必須成分として含み、さらに、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの中から選択される１種類以上を単量体として含む。
これらの単量体を含有する共重合体であることにより、透明性の高い水溶性アクリル樹脂が得られ、インク受容層に含有することで画像保存性、特に高温高湿度下における画像鮮明性や濃度の低下を抑えることができ、色調変化の少ないなどの記録画像劣化防止に優れた効果を発揮する。
【００１７】
本発明の目的を十分達成するための各共重合成分の共重合比は、アクリルアミドは２〜７％重量％が好ましく、さらには３〜５重量％、最も好適なのは３.５〜４.５重量％である。アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレーは５〜６５重量％、さらには７〜６０重量％、最も好適なのは２０〜４５重量％である。（メタ）アクリル酸エステルは５〜２５重量％、さらには７〜２２重量％、７〜１５％重量が最も好適である。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは５〜５５重量％、最も好適なのは２０〜４０重量％である。
また、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドから選択された１種以上の合計は２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５５重量％、さらに好ましくは２５〜４５重量％である。
【００１８】
共重合体の調製は、一般的な公知の装置を用いて行うことができ、各々の単量体成分を重合溶媒に溶解し、ここに重合開始剤を添加し、６０〜１００℃、好ましくは８０〜９０℃に加熱することにより、重量平均分子量が数千〜１０００００、好ましくは１００００〜２００００の共重合体を調製する。加熱温度が低すぎる場合には、重量平均分子量が非常に大きくなり、インク吸収性等の悪影響をおよぼし、高すぎる場合には、正常な重合反応が起こらず、副生成物が生じてしまう。
【００１９】
前記重合溶媒としては、水、アルコール、水溶性ケトンおよびこれらの混合溶媒が挙げられ、水／アルコールの混合溶媒が好ましく、特に水／イソプロパノールが好適である。また、これらの混合比は、水／アルコールの重量比で４／１〜１／１が好ましく、さらには２／１が好適である。
【００２０】
前記重合開始剤としては、公知の水溶性アクリル樹脂のラジカル重合開始剤を使用することができる。具体的には、２,２'−アゾビス−イソブチロニトリル、２,２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、１,１'−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−２,２'−アゾビスイソブチレート、２,２'−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−２塩酸塩等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、こはく酸パーオキサイド等の過酸化物系開始剤が挙げられる。これらの重合開始剤の半減期温度は、６０〜９０℃が好ましく、さらには、６５〜８０℃が好適である。
【００２１】
さらに、インク受容層に含有されるバインダ樹脂として、本発明の共重合体に水溶性または水分散性樹脂を併用できる。例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール等；無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル系エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤が挙げられ、１種以上で使用される。
【００２２】
・顔料
本発明に用いられる原紙およびインク受容層には、公知の顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックセグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００２３】
上記の中でもインク受容層に主成分として含有する白色顔料としては、インクジェットインクの乾燥性や吸収性などが優れていることから、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔質炭酸マグネシウム、多孔質アルミナ等が挙げられる。これらの中で、本発明では印刷品質と保存安定性（耐水性、耐摩耗性、耐光性、耐環境ガス性、室内保存性、直射日光に対する保存性）の両方を満足する、比表面積２００〜６００ｇ／ｍ2程度の沈降タイプおよびゲルタイプの多孔性非晶質シリカを使用することが好適である。最も外側に形成されているインク受容層を光沢度調整層とする場合には、顔料としてコロイダルシリカまたはコロイダルアルミナを用いることが最も好適である。
インク受容層において、バインダ樹脂と顔料の配合割合は５：９５〜５０：５０であることが好ましく、さらに１０：９０から３５：６５が好適である。
また、インク受容層が光沢度調整層である場合は５：９５〜３０：７０、特に５：９５〜２０：８０が好ましい。バインダ樹脂が５重量％未満であると、バインダ樹脂の接着力不足のために層破壊を生じ、５０重量％よりも多くなるとインク吸収性、インク乾燥性等が悪くなり画像記録品位の低下を生じるという問題がある。
【００２４】
・添加剤
インク受容層には、画像の耐光性および諸特性を向上させるために、水溶性の２価以上の金属塩化合物を添加することができる。具体的には、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化スズ、塩化鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、塩素酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウム、硝酸カルシウム等が挙げられる。これらの金属塩の含有量は、インク受容層の総固形分に対して１.０〜４０.０重量％が好ましく、さらには５.０〜２０.０重量％が好適である。
また、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発砲剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤等を必要に応じて適宣配合することもできる。
【００２５】
・インク受容層の形成
インク受容層の形成は、層を形成するための材料を水または適当な溶媒中に溶解もしくは分散させて調製した塗工液を、各種ブレードコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、ショートドウェルコータ、サイズプレス等の各種装置をオンマシンあるいはオフマシンで適宣使用して、基材上に塗布して形成する。
【００２６】
インク受容層の塗布量としては、一層当たり、５〜２０ｇ／ｍ2が好適である。また、基材上に第１インク受容層を積層し、この第１インク受容層の上に第２インク受容層を積層する場合、第１インク受容層の塗布量は５〜３０ｇ／ｍ2が好ましく、特に５〜２０ｇ／ｍ2が好ましい。また、第２インク受容層の塗布量は５〜１５ｇ／ｍ2が好ましく、特に５〜１０ｇ／ｍ2が好ましい。かかる範囲より塗布量が少ないとインク吸収性や定着性が十分得られない場合があり、多いと生産性の低下やコストアップを招く。特に、第２インク受容層の塗布量が１５ｇ／ｍ2を超えて多いと、第２インク受容層中をインクが通過することが困難になり、滲みを生じて画像の鮮明性が損なわれる場合がある。このように積層するインク受容層の数によってインクの受容層の塗布量をコントロールすることが好ましい。また、インク受容層の塗工後にはマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げても良い。
【００２７】
上記インク受容層を複数設ける場合において、表面側のインク受容層に鏡面光沢度が１０以上の光沢度を付与し、光沢度調整層として設けることができる。その際、上記共重合体を光沢度調整層に含有した本発明のインクジェット記録用紙によれば、従来のものに比べて光沢度が向上し、さらにインクの吸収性が損なわれることなく、記録用紙の耐水性の向上という効果も得ることができる。
光沢度は、塗工方法、乾燥方法、組成等を調整することによって付与でき、無光沢から強光沢までの任意の光沢度に調整できる。
最も外側に形成するインク受容層を光沢度調整層とする場合も、所定の材料を溶解する水またはアルコール等の適当な溶媒中に分散させて塗工液を調製し、インク受容層と同様な操作により、インク受容層上に塗布して光沢度調整層を形成すればよい。光沢度調整層においても、この塗布量が１５ｇ／ｍ2よりも多いとインクが通過することが困難になり、滲みを生じて画像の鮮明性が損なわれる場合がある。塗工後にマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げても良い。
【００２８】
【実施例】
次に、本発明に基づく実施例と、比較例とを示し、本発明の効果をより明らかにする。
１．本発明および比較例の共重合体の調製
表１に示す組成（重量％）の共重合体１〜１６を以下の溶液重合法にしたがい調製した。
（１）１リットルの４つ口フラスコに水溶性溶媒（重合溶媒）を仕込み、攪拌装置、温度計、冷却管、滴下ビンをセットして反応温度まで昇温した。
（２）表１に示す共重合成分を重合開始剤（ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル、共重合成分に対し５重量％）とともに上記（１）と同じ溶媒に混合し、溶解した。
（３）上記（１）の溶媒を攪拌しているところに上記（２）の混合物を２時間かけて連続滴下し、滴下終了後、さらに４時間加熱攪拌し反応を行った。
（４）反応終了後、反応混合物を減圧蒸留し、重合溶媒を除去して共重合体の固形物を得た
（５）得られた共重合体を表１、２に示した溶解用溶媒によって、表１、２に示した固形分濃度（重量％）の樹脂溶液に調製し、インクジェット記録用紙におけるバインダ樹脂とした。
尚、表１、２における共重合成分比率は、1Ｈフーリエ変換核磁気共鳴スペクトルによる置換基のピーク強度の比較により求めた。また、重量平均分子量はＴＨＦ溶解液としてゲル浸透クロマトグラフィ法により決定した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
２．インクジェット記録用紙の作製
坪量８０ｇ／ｍ2の上質紙からなる基材の片面に、表３に示す配合のインク受容層の材料を水に溶解・分散した塗液を塗布・乾燥することによってインク受容層を設けた。
次いで、表３に示す光沢度調整層の配合の材料を水に分散ないし溶解した塗液を上記インク受容層上に塗布・乾燥することによって光沢度調整層を積層して、実施例１〜１１及び比較例１〜６のインクジェット記録用紙を製造した。塗布量はいずれの層も乾燥後塗布量で１０ｇ／ｍ2とした。
【００３２】
【表３】
【００３３】
３．インクジェット記録用紙の諸特性評価
上記インクジェット記録用紙に、市販のインクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製：ＰＭ−７７０Ｃ）を使用してシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色のカラーパッチやＳＩＣＤ画像などの評価対象物を印刷した。
ＳＩＣＤ画像としては、高精細カラーデジタル標準画像で、ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＩＣＤ（ＪＩＳ Ｘ９２０１−１９９５に準拠）のＮ１ポートレート画像およびＮ３果物かご画像を用いた。
何れも良好な印字画像が得られた。
これらの画像を用いて、下記に示すような方法で印字濃度、６０度鏡面光沢度、耐光性、画像耐湿性、耐環境ガス性の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００３４】
【表４】
【００３５】
印字濃度は、分光光度計（グレタグマクベス社製：ＳＰＭ５０）を用いて、各色の反射濃度を測定し、画像印字濃度特性を評価した。測定数値２.００以上を○、１.７５〜１.９９を△、１.７５未満を×で示した。
光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される測定法に準じて、各色部分の６０度鏡面光沢度を測定した。測定数値５０以上を○、４０〜５０を△、４０未満を×で示した。
耐光性試験は、キセノンウエザオメータ（アトラス社製：Ｃｉ５０００）を使用して、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％、３４０ｎｍ紫外線照射強度０.３５Ｗ／ｍ2の条件で、３０ｋＪ／ｍ2の暴露試験を行った。画像の変退色を分光光度計（グレタクマクベス社製：ＳＰＭ５０）で各色の濃度を測定し、最も濃度の低い色の濃度残存率９０％以上を○、濃度残存率８０〜９０％を△、濃度残存率８０％未満を×で評価した。
画像耐湿性は、各色を印字したサンプルを４０℃・８５％の高温高湿度条件に３昼夜放置し、各色の濃色化と輪郭の滲み具合から、判断した。濃色化、輪郭の滲みが全くないものを○、若干程度の滲みがあるものを△、濃色化、輪郭の滲みがはっきりと認めらるものを×で評価した。
耐環境ガス性試験は、オゾンウェザーメータ（スガ試験機社製：ＯＭＳ−Ｈ）を使用して、オゾン濃度１０ｐｐｍ、温度２５℃、湿度６０％の条件で２４時間暴露試験を行った。画像の変退色について分光光度計（グレタグマクベス社製：ＳＰＭ５０）で各色の濃度を測定し、最も濃度の低い色の濃度残存率９０％以上を○、濃度残存率８０〜９０％を△、濃度残存率８０％未満を×で評価した。
【００３６】
表４から明らかなように、本発明に基づく各実施例のインクジェット記録用紙は、優れたインク吸収性、耐光性、画像耐湿特性、耐環境ガス性を有しているのに対して、各比較例のインクジェット記録用紙は、耐光性、画像耐湿特性、耐環境ガス性等が劣るものであった。
【００３７】
【発明の効果】
以上説明したように本発明によれば、良好なインク吸収性により滲みのない鮮明な画像が得られる優れたインクジェット記録特性を有し、かつ優れた耐光性を有するインクジェット記録用紙が得られる。加えて、本発明においては、記録特性を高温高湿度下に長時間放置しても画像の変色や褐色を生じないという耐湿性も発揮する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種のインクジェット記録方式の機器で使用される記録用紙材料に関するもので、更に詳しくは、画像鮮明性低下、濃度低下、色調変化等の記録画像劣化現象が生じにくいインクジェット記録用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンターは、記録の鮮明さ、音の静かさ、カラー化の容易さ等の特徴を有するため、近年その普及はますます増大している。
インクジェットプリンターは、インクの乾燥によるジェットノズルのつまりを防止するため、乾燥しにくいインクを使用する必要がある。この特性を有するインクとして一般には、結着剤、染料、溶媒、添加剤等を水に溶解または分散した水溶性のインクが使用されている。
しかし、水溶性インクを使用して記録用紙上に形成した文字、画像等は、耐光性という観点からみると顔料系の油性インクによる印刷物や銀塩写真のそれには残念ながら劣っているのが現状である。
近年、インクジェットプリンターが安価になり、身近になるにしたがい、その鮮明性や色彩性、画像保存性などに対する要求は次第に高く、厳しくなる一方である。従って、これら画像の保存環境による記録画像劣化をより防止することが今やインクジェット記録用紙に高く要求されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この現状を鑑み、インクジェット記録用紙の保存環境による記録画像劣化の防止が検討されてきており、例えば、インク受容層に種々の媒染剤を添加することによって保存環境性による記録画像劣化を防止するという多くの提案がされている。しかしながら、これらの媒染剤添加では効果が十分でないばかりか、一般に、画像鮮明性の低下などの弊害の方が大きい。
しかし、このような強力な媒染剤などの添加により保存環境による記録画像劣化の防止効果に比べて、画像鮮明性の低下などの弊害の方が大きいことが懸念されるものの、現状でのアプローチは依然として添加剤によるものが中心であり、記録画像劣化防止効果を有する樹脂組成物からの検討はあまり行われていない。
【０００４】
また、一般的なインクジェット記録用紙は、室内環境下における記録画像劣化防止の検討が行われているものの、耐光性を考慮に入れた高温高湿度下においての検討は未だ不十分であり、満足のいく記録画像劣化防止効果を有するものは得られていない。
【０００５】
本発明は前記課題を解決するためになされたもので、画像保存性、即ち、特に高温高湿度下における画像鮮明性の低下、濃度低下、色調変化などの記録画像劣化防止に優れた効果を有するインクジェット記録用紙を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、インク受容層に使用する樹脂組成物について種々の検討を重ねた結果、特定の水溶性樹脂組成物をインクジェット記録用紙のインク受容層に使用することによって、極めて効果的に、高温高湿度下における画像鮮明性低下、濃度低下、色調変化などの記録画像劣化が防止されることを見いだし、本発明の完成に至った。
本発明のインクジェット記録用紙は、基材上にインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、
少なくともアクリルアミド、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの４種類の単量体を含み、
さらにジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの中から選択される１種類以上の単量体を含む合計５成分以上を単量体成分とした共重合体を含有するインク受容層を有することを特徴とするものである。
ここで、共重合体中、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの合計の含有量は、２０〜６０重量％であることが望ましい。
また、インク受容層は複数層形成することができる。
その際、最も外側に形成されているインク受容層は顔料を含有し、前記共重合体と該顔料の配合割合が、重量比で５：９５〜３０：７０であることが望ましい。
また、最も外側に形成されているインク受容層中に、コロイダルシリカまたはコロイダルアルミナを含有させて光沢度調整層とすることが望ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用紙は、基材上にインク受容層を塗布法等の積層手段により設けてなる層構成であり、インク受容層は２層あるいは３層以上あってもよい。インク受容層の最表面は、鏡面光沢度を調整して所望の光沢度を有するインク受容層、つまり光沢度調整層であってもよい。なお、インク受容層が複数層からなる場合は、少なくとも何れか１層に本発明における共重合体が含有されていればよい。
【０００８】
［基材］
本発明に用いられるインク受容層が塗設される基材は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダおよびサイズ剤や定着剤、歩留り向上剤、紙力増強剤等の通常抄紙に使用されている各種添加剤を必要に応じて用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機等の各種装置で製造された原紙、さらに原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。このような原紙および塗工紙にそのままインク受容層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。
【０００９】
また、基材としては、上記原紙上にポリオレフィン樹脂層を設けても良いし、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂やこれらの混合物のフィルム材や、これらの合成樹脂を繊維化して成形した媒体材も用いることができる。
【００１０】
［インク受容層］
・バインダ樹脂
本発明のインクジェット記録用紙では、バインダ樹脂として特定の共重合体を含有するインク受容層を少なくとも１層有する。
係る特定の共重合体とは、アクリルアミド、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの４種類の単量体と、さらにジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの中から選択される１種類以上を含む合計５成分以上を単量体成分とした共重合体である。
【００１１】
アクリルアミドは水溶性および分散性に優れたバインダ樹脂とするために必要な成分の１つであり、顔料の混和性の維持にも効果を有するものである。
【００１２】
アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートは、共重合体の水溶性および透明性を付与すると考えられる。アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、ジメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１３】
これらの化合物においては、ポリエチレングリコール部位の分子量が２００〜２０００のものが好ましい。該分子量が２０００よりも大きくなると、合成した共重合体の水溶性が悪化しワックス状となるため画像の鮮明性に悪影響をおよぼしてしまう。また、この分子量が２００よりも小さいと共重合体自体の強度が弱くなり、層強度の低下を生じるおそれがある。分子量は５００〜１５００のものがより好ましい。よって、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとしては、特に、ジメトキシポリエチレングリコール＃１０００（メタ）アクリレート、ジエトキシポリエチレングリコール＃１０００（メタ）アクリレート、ジプロポキシポリエチレングリコール＃１０００（メタ）アクリレートが最適である。
【００１４】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートも同様に共重合体に透明性を付与すると考えられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、１−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの化合物の中で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが水溶性の度合いおよび透明性の点で最も好適である。
【００１５】
（メタ）アクリル酸エステルは、高温高湿度下における記録画像劣化の防止効果があると考えられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、エステル部位の置換基が、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基が挙げられるが、中でもシクロアルキル基であることが好ましい。
【００１６】
当該共重合体は、その単量体として、上記アクリルアミド、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの４種類の単量体を必須成分として含み、さらに、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの中から選択される１種類以上を単量体として含む。
これらの単量体を含有する共重合体であることにより、透明性の高い水溶性アクリル樹脂が得られ、インク受容層に含有することで画像保存性、特に高温高湿度下における画像鮮明性や濃度の低下を抑えることができ、色調変化の少ないなどの記録画像劣化防止に優れた効果を発揮する。
【００１７】
本発明の目的を十分達成するための各共重合成分の共重合比は、アクリルアミドは２〜７％重量％が好ましく、さらには３〜５重量％、最も好適なのは３.５〜４.５重量％である。アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレーは５〜６５重量％、さらには７〜６０重量％、最も好適なのは２０〜４５重量％である。（メタ）アクリル酸エステルは５〜２５重量％、さらには７〜２２重量％、７〜１５％重量が最も好適である。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは５〜５５重量％、最も好適なのは２０〜４０重量％である。
また、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドから選択された１種以上の合計は２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５５重量％、さらに好ましくは２５〜４５重量％である。
【００１８】
共重合体の調製は、一般的な公知の装置を用いて行うことができ、各々の単量体成分を重合溶媒に溶解し、ここに重合開始剤を添加し、６０〜１００℃、好ましくは８０〜９０℃に加熱することにより、重量平均分子量が数千〜１０００００、好ましくは１００００〜２００００の共重合体を調製する。加熱温度が低すぎる場合には、重量平均分子量が非常に大きくなり、インク吸収性等の悪影響をおよぼし、高すぎる場合には、正常な重合反応が起こらず、副生成物が生じてしまう。
【００１９】
前記重合溶媒としては、水、アルコール、水溶性ケトンおよびこれらの混合溶媒が挙げられ、水／アルコールの混合溶媒が好ましく、特に水／イソプロパノールが好適である。また、これらの混合比は、水／アルコールの重量比で４／１〜１／１が好ましく、さらには２／１が好適である。
【００２０】
前記重合開始剤としては、公知の水溶性アクリル樹脂のラジカル重合開始剤を使用することができる。具体的には、２,２'−アゾビス−イソブチロニトリル、２,２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、１,１'−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−２,２'−アゾビスイソブチレート、２,２'−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−２塩酸塩等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、こはく酸パーオキサイド等の過酸化物系開始剤が挙げられる。これらの重合開始剤の半減期温度は、６０〜９０℃が好ましく、さらには、６５〜８０℃が好適である。
【００２１】
さらに、インク受容層に含有されるバインダ樹脂として、本発明の共重合体に水溶性または水分散性樹脂を併用できる。例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール等；無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル系エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤が挙げられ、１種以上で使用される。
【００２２】
・顔料
本発明に用いられる原紙およびインク受容層には、公知の顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックセグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００２３】
上記の中でもインク受容層に主成分として含有する白色顔料としては、インクジェットインクの乾燥性や吸収性などが優れていることから、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔質炭酸マグネシウム、多孔質アルミナ等が挙げられる。これらの中で、本発明では印刷品質と保存安定性（耐水性、耐摩耗性、耐光性、耐環境ガス性、室内保存性、直射日光に対する保存性）の両方を満足する、比表面積２００〜６００ｇ／ｍ2程度の沈降タイプおよびゲルタイプの多孔性非晶質シリカを使用することが好適である。最も外側に形成されているインク受容層を光沢度調整層とする場合には、顔料としてコロイダルシリカまたはコロイダルアルミナを用いることが最も好適である。
インク受容層において、バインダ樹脂と顔料の配合割合は５：９５〜５０：５０であることが好ましく、さらに１０：９０から３５：６５が好適である。
また、インク受容層が光沢度調整層である場合は５：９５〜３０：７０、特に５：９５〜２０：８０が好ましい。バインダ樹脂が５重量％未満であると、バインダ樹脂の接着力不足のために層破壊を生じ、５０重量％よりも多くなるとインク吸収性、インク乾燥性等が悪くなり画像記録品位の低下を生じるという問題がある。
【００２４】
・添加剤
インク受容層には、画像の耐光性および諸特性を向上させるために、水溶性の２価以上の金属塩化合物を添加することができる。具体的には、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化スズ、塩化鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、塩素酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウム、硝酸カルシウム等が挙げられる。これらの金属塩の含有量は、インク受容層の総固形分に対して１.０〜４０.０重量％が好ましく、さらには５.０〜２０.０重量％が好適である。
また、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発砲剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤等を必要に応じて適宣配合することもできる。
【００２５】
・インク受容層の形成
インク受容層の形成は、層を形成するための材料を水または適当な溶媒中に溶解もしくは分散させて調製した塗工液を、各種ブレードコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、ショートドウェルコータ、サイズプレス等の各種装置をオンマシンあるいはオフマシンで適宣使用して、基材上に塗布して形成する。
【００２６】
インク受容層の塗布量としては、一層当たり、５〜２０ｇ／ｍ2が好適である。また、基材上に第１インク受容層を積層し、この第１インク受容層の上に第２インク受容層を積層する場合、第１インク受容層の塗布量は５〜３０ｇ／ｍ2が好ましく、特に５〜２０ｇ／ｍ2が好ましい。また、第２インク受容層の塗布量は５〜１５ｇ／ｍ2が好ましく、特に５〜１０ｇ／ｍ2が好ましい。かかる範囲より塗布量が少ないとインク吸収性や定着性が十分得られない場合があり、多いと生産性の低下やコストアップを招く。特に、第２インク受容層の塗布量が１５ｇ／ｍ2を超えて多いと、第２インク受容層中をインクが通過することが困難になり、滲みを生じて画像の鮮明性が損なわれる場合がある。このように積層するインク受容層の数によってインクの受容層の塗布量をコントロールすることが好ましい。また、インク受容層の塗工後にはマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げても良い。
【００２７】
上記インク受容層を複数設ける場合において、表面側のインク受容層に鏡面光沢度が１０以上の光沢度を付与し、光沢度調整層として設けることができる。その際、上記共重合体を光沢度調整層に含有した本発明のインクジェット記録用紙によれば、従来のものに比べて光沢度が向上し、さらにインクの吸収性が損なわれることなく、記録用紙の耐水性の向上という効果も得ることができる。
光沢度は、塗工方法、乾燥方法、組成等を調整することによって付与でき、無光沢から強光沢までの任意の光沢度に調整できる。
最も外側に形成するインク受容層を光沢度調整層とする場合も、所定の材料を溶解する水またはアルコール等の適当な溶媒中に分散させて塗工液を調製し、インク受容層と同様な操作により、インク受容層上に塗布して光沢度調整層を形成すればよい。光沢度調整層においても、この塗布量が１５ｇ／ｍ2よりも多いとインクが通過することが困難になり、滲みを生じて画像の鮮明性が損なわれる場合がある。塗工後にマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げても良い。
【００２８】
【実施例】
次に、本発明に基づく実施例と、比較例とを示し、本発明の効果をより明らかにする。
１．本発明および比較例の共重合体の調製
表１に示す組成（重量％）の共重合体１〜１６を以下の溶液重合法にしたがい調製した。
（１）１リットルの４つ口フラスコに水溶性溶媒（重合溶媒）を仕込み、攪拌装置、温度計、冷却管、滴下ビンをセットして反応温度まで昇温した。
（２）表１に示す共重合成分を重合開始剤（ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル、共重合成分に対し５重量％）とともに上記（１）と同じ溶媒に混合し、溶解した。
（３）上記（１）の溶媒を攪拌しているところに上記（２）の混合物を２時間かけて連続滴下し、滴下終了後、さらに４時間加熱攪拌し反応を行った。
（４）反応終了後、反応混合物を減圧蒸留し、重合溶媒を除去して共重合体の固形物を得た
（５）得られた共重合体を表１、２に示した溶解用溶媒によって、表１、２に示した固形分濃度（重量％）の樹脂溶液に調製し、インクジェット記録用紙におけるバインダ樹脂とした。
尚、表１、２における共重合成分比率は、1Ｈフーリエ変換核磁気共鳴スペクトルによる置換基のピーク強度の比較により求めた。また、重量平均分子量はＴＨＦ溶解液としてゲル浸透クロマトグラフィ法により決定した。
【００２９】
【表１】
【表２】
２．インクジェット記録用紙の作製
坪量８０ｇ／ｍ2の上質紙からなる基材の片面に、表３に示す配合のインク受容層の材料を水に溶解・分散した塗液を塗布・乾燥することによってインク受容層を設けた。
次いで、表３に示す光沢度調整層の配合の材料を水に分散ないし溶解した塗液を上記インク受容層上に塗布・乾燥することによって光沢度調整層を積層して、実施例１〜１１及び比較例１〜６のインクジェット記録用紙を製造した。塗布量はいずれの層も乾燥後塗布量で１０ｇ／ｍ2とした。
【００３２】
【表３】
３．インクジェット記録用紙の諸特性評価
上記インクジェット記録用紙に、市販のインクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製：ＰＭ−７７０Ｃ）を使用してシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色のカラーパッチやＳＩＣＤ画像などの評価対象物を印刷した。
ＳＩＣＤ画像としては、高精細カラーデジタル標準画像で、ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＩＣＤ（ＪＩＳ Ｘ９２０１−１９９５に準拠）のＮ１ポートレート画像およびＮ３果物かご画像を用いた。
何れも良好な印字画像が得られた。
これらの画像を用いて、下記に示すような方法で印字濃度、６０度鏡面光沢度、耐光性、画像耐湿性、耐環境ガス性の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００３４】
【表４】
印字濃度は、分光光度計（グレタグマクベス社製：ＳＰＭ５０）を用いて、各色の反射濃度を測定し、画像印字濃度特性を評価した。測定数値２.００以上を○、１.７５〜１.９９を△、１.７５未満を×で示した。
光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される測定法に準じて、各色部分の６０度鏡面光沢度を測定した。測定数値５０以上を○、４０〜５０を△、４０未満を×で示した。
耐光性試験は、キセノンウエザオメータ（アトラス社製：Ｃｉ５０００）を使用して、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％、３４０ｎｍ紫外線照射強度０.３５Ｗ／ｍ2の条件で、３０ｋＪ／ｍ2の暴露試験を行った。画像の変退色を分光光度計（グレタクマクベス社製：ＳＰＭ５０）で各色の濃度を測定し、最も濃度の低い色の濃度残存率９０％以上を○、濃度残存率８０〜９０％を△、濃度残存率８０％未満を×で評価した。
画像耐湿性は、各色を印字したサンプルを４０℃・８５％の高温高湿度条件に３昼夜放置し、各色の濃色化と輪郭の滲み具合から、判断した。濃色化、輪郭の滲みが全くないものを○、若干程度の滲みがあるものを△、濃色化、輪郭の滲みがはっきりと認めらるものを×で評価した。
耐環境ガス性試験は、オゾンウェザーメータ（スガ試験機社製：ＯＭＳ−Ｈ）を使用して、オゾン濃度１０ｐｐｍ、温度２５℃、湿度６０％の条件で２４時間暴露試験を行った。画像の変退色について分光光度計（グレタグマクベス社製：ＳＰＭ５０）で各色の濃度を測定し、最も濃度の低い色の濃度残存率９０％以上を○、濃度残存率８０〜９０％を△、濃度残存率８０％未満を×で評価した。
【００３６】
表４から明らかなように、本発明に基づく各実施例のインクジェット記録用紙は、優れたインク吸収性、耐光性、画像耐湿特性、耐環境ガス性を有しているのに対して、各比較例のインクジェット記録用紙は、耐光性、画像耐湿特性、耐環境ガス性等が劣るものであった。
【００３７】
【発明の効果】
以上説明したように本発明によれば、良好なインク吸収性により滲みのない鮮明な画像が得られる優れたインクジェット記録特性を有し、かつ優れた耐光性を有するインクジェット記録用紙が得られる。加えて、本発明においては、記録特性を高温高湿度下に長時間放置しても画像の変色や褐色を生じないという耐湿性も発揮する。
Claims (5)
- 基材上にインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、
少なくともアクリルアミド、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの４種類の単量体を含み、
さらにジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの中から選択される１種類以上の単量体を含む合計５成分以上を単量体成分とした共重合体を含有するインク受容層を有することを特徴とするインクジェット記録用紙。 - 前記共重合体中、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドの合計の含有量は、２０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
- 前記インク受容層が複数層形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
- 最も外側に形成されているインク受容層は顔料を含有し、前記共重合体と該顔料の配合割合は、重量比で５：９５〜３０：７０であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用紙。
- 最も外側に形成されているインク受容層中に、コロイダルシリカまたはコロイダルアルミナが含有されていることを特徴とする請求項３または４に記載のインクジェット記録用紙。
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