JP3689853B2 - モリブデンの分離回収方法 - Google Patents
モリブデンの分離回収方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3689853B2 JP3689853B2 JP24736893A JP24736893A JP3689853B2 JP 3689853 B2 JP3689853 B2 JP 3689853B2 JP 24736893 A JP24736893 A JP 24736893A JP 24736893 A JP24736893 A JP 24736893A JP 3689853 B2 JP3689853 B2 JP 3689853B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molybdenum
- vanadium
- acid
- purity
- exchange resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、使用済み触媒からモリブデンを回収する工程等で採用するに適したモリブデンの分離回収方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
重質油の直接脱硫に使用された使用済み触媒には、モリブデンとバナジウムが含まれており、資源の有効利用のため、この使用済み触媒からモリブデンが回収されている。このモリブデンの回収に使用されてきた方法は、前記使用済み触媒をソ−ダ焙焼し、抽出して得られたモリブデンとバナジウムを含む抽出液に塩化アンモニウムや硫酸アンモニウム等を加えてバナジウムを析出分離させる方法であり、これにより、モリブデンを主として含む液が得られる。
【０００３】
このモリブデンを主として含む液は、塩酸や硝酸等で酸性にしてから、加水分解によりモリブデン酸として回収する。しかしながら、上記従来の方法で得られるモリブデン酸中には、バナジウムが０．５〜１．０％混入しているので、モリブデンを高純度で効率よく回収する方法としては問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、バナジウムを含む混合液からモリブデンを高純度で分離回収することのできる回収方法を提供することを課題としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は次のような構成を採用した。すなわち、請求項１に記載のモリブデンの回収方法は、ｐＨ６．０〜７．０でバナジン酸を選択的に吸着する陰イオン交換樹脂を用い、ｐＨ６．０〜７．０に調整したバナジウムとモリブデンを含む混合溶液を前記陰イオン交換樹脂に通液して選択的にバナジン酸を吸着させることにより、バナジン酸とモリブデン酸とを分離して、バナジウムを含まないモリブデン含有溶液を回収することを特徴としている。
また、請求項２に記載のモリブデンの回収方法は、請求項１の方法にしたがってバナジン酸が分離除去された溶液を得る工程と、この溶液を加水分解して高純度モリブデン酸を得る工程と、得られた高純度モリブデン酸を仮焼して高純度酸化モリブデンとする工程とを含むことを特徴としている。
【０００６】
以下、使用済み触媒の抽出液からモリブデンをモリブデン酸として回収する具体例をとりあげ、本発明を詳細に説明する。図１は、本発明の回収方法を例示するフロ−チャ−トで、使用済み触媒をソ−ダ焙焼した後の抽出液であるモリブデン、バナジウム混合液を原料としている。この混合液には、通常モリブデンとバナジウムがそれぞれ数％含まれており、この他に、例えば塩化ナトリウムが５０〜１００ｇ／ｌ、硫酸ナトリウムが２０〜５０ｇ／ｌ含まれている。
【０００７】
この混合液に塩化アンモニウムを加え、バナジウムをバナジン酸アンモニウムとして沈殿させる。これをろ過して、ろ液を弱酸性乃至中性にｐＨ調整する。この調整は、例えば、塩酸、硫酸等の酸を加えることによって行う。目標とするｐＨの値は３．５〜７．５であり、５．０〜７．０とするのが好ましく、６．０〜７．０とするのがより好ましい。
【０００８】
上記ｐＨ調整を行ったろ液は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に通して、微量に含まれているバナジウムを吸着させる。ｐＨ値によってはモリブデンもこの陰イオン交換樹脂に吸着されるが、上記ｐＨ値の範囲では、専らバナジウムが吸着除去される。したがって、陰イオン交換樹脂を通した後の溶液中にはバナジウムが殆ど含まれておらず、高純度モリブデン酸アンモニウム溶液が得られる。
【０００９】
得られた高純度モリブデン酸アンモニウム溶液は、例えば塩酸で酸性にして、加温、攪拌を行い、加水分解してろ過することにより、高純度モリブデン酸が得られる。上記加水分解時のｐＨ値は、０．５〜２．５とするのが好ましく、１〜２とするのがより好ましい。この高純度モリブデン酸を４５０〜５００度Ｃで仮焼することにより、純度９９％以上の高純度酸化モリブデンが得られる。
【００１０】
【実施例】
以下、本発明の実施例について具体的に説明する。モリブデンを２０．２ｇ／ｌ、バナジウムを２１．５ｇ／ｌ含む混合溶液を原液とし、これに塩化アンモニウム１．５〜２モル（７０〜１１０ｇ／ｌ）を添加して、バナジン酸アンモニウムを沈殿させた。このろ過液の組成は、表１に示すようであった。
【００１１】
【表１】
【００１２】
このろ液に塩酸を加えてｐＨを６．０に調整した後、弱塩基性陰イオン交換樹脂に通液した。使用した弱塩基性陰イオン交換樹脂は、三菱化成（株）社のＤＩＡＩＯＮ ＷＡ ２０（商品名）であり、この他にＤＩＡＩＯＮ ＷＡ ３０（商品名）も使用することができた。この通液後の液の組成は表２に示すようであった。
【００１３】
【表２】
【００１４】
通液後の液に塩酸を添加してｐＨ１に調整し、加水分解してモリブデンを沈殿させた。これを遠心分離機でろ過すると、高純度のモリブデン酸（ＭｏＯ3 ・ｎＨ2 Ｏ）が得られた。
【００１５】
得られたモリブデン酸を焙焼炉をもちいて３００〜６００度Ｃで仮焼し、高純度の酸化モリブデンを得た。得られた酸化モリブデンの組成は表３に示すようであった。
【００１６】
【表３】
【００１７】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明にかかるモリブデンの回収法は、従来分離が困難であったバナジウムを含む溶液からモリブデンを高純度で分離回収することが可能となった。この分離回収法を使用済み触媒からのモリブデンの回収以外にも効果的に使用することができることは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例を表すフロ−チャ−トである。
【産業上の利用分野】
本発明は、使用済み触媒からモリブデンを回収する工程等で採用するに適したモリブデンの分離回収方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
重質油の直接脱硫に使用された使用済み触媒には、モリブデンとバナジウムが含まれており、資源の有効利用のため、この使用済み触媒からモリブデンが回収されている。このモリブデンの回収に使用されてきた方法は、前記使用済み触媒をソ−ダ焙焼し、抽出して得られたモリブデンとバナジウムを含む抽出液に塩化アンモニウムや硫酸アンモニウム等を加えてバナジウムを析出分離させる方法であり、これにより、モリブデンを主として含む液が得られる。
【０００３】
このモリブデンを主として含む液は、塩酸や硝酸等で酸性にしてから、加水分解によりモリブデン酸として回収する。しかしながら、上記従来の方法で得られるモリブデン酸中には、バナジウムが０．５〜１．０％混入しているので、モリブデンを高純度で効率よく回収する方法としては問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、バナジウムを含む混合液からモリブデンを高純度で分離回収することのできる回収方法を提供することを課題としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は次のような構成を採用した。すなわち、請求項１に記載のモリブデンの回収方法は、ｐＨ６．０〜７．０でバナジン酸を選択的に吸着する陰イオン交換樹脂を用い、ｐＨ６．０〜７．０に調整したバナジウムとモリブデンを含む混合溶液を前記陰イオン交換樹脂に通液して選択的にバナジン酸を吸着させることにより、バナジン酸とモリブデン酸とを分離して、バナジウムを含まないモリブデン含有溶液を回収することを特徴としている。
また、請求項２に記載のモリブデンの回収方法は、請求項１の方法にしたがってバナジン酸が分離除去された溶液を得る工程と、この溶液を加水分解して高純度モリブデン酸を得る工程と、得られた高純度モリブデン酸を仮焼して高純度酸化モリブデンとする工程とを含むことを特徴としている。
【０００６】
以下、使用済み触媒の抽出液からモリブデンをモリブデン酸として回収する具体例をとりあげ、本発明を詳細に説明する。図１は、本発明の回収方法を例示するフロ−チャ−トで、使用済み触媒をソ−ダ焙焼した後の抽出液であるモリブデン、バナジウム混合液を原料としている。この混合液には、通常モリブデンとバナジウムがそれぞれ数％含まれており、この他に、例えば塩化ナトリウムが５０〜１００ｇ／ｌ、硫酸ナトリウムが２０〜５０ｇ／ｌ含まれている。
【０００７】
この混合液に塩化アンモニウムを加え、バナジウムをバナジン酸アンモニウムとして沈殿させる。これをろ過して、ろ液を弱酸性乃至中性にｐＨ調整する。この調整は、例えば、塩酸、硫酸等の酸を加えることによって行う。目標とするｐＨの値は３．５〜７．５であり、５．０〜７．０とするのが好ましく、６．０〜７．０とするのがより好ましい。
【０００８】
上記ｐＨ調整を行ったろ液は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に通して、微量に含まれているバナジウムを吸着させる。ｐＨ値によってはモリブデンもこの陰イオン交換樹脂に吸着されるが、上記ｐＨ値の範囲では、専らバナジウムが吸着除去される。したがって、陰イオン交換樹脂を通した後の溶液中にはバナジウムが殆ど含まれておらず、高純度モリブデン酸アンモニウム溶液が得られる。
【０００９】
得られた高純度モリブデン酸アンモニウム溶液は、例えば塩酸で酸性にして、加温、攪拌を行い、加水分解してろ過することにより、高純度モリブデン酸が得られる。上記加水分解時のｐＨ値は、０．５〜２．５とするのが好ましく、１〜２とするのがより好ましい。この高純度モリブデン酸を４５０〜５００度Ｃで仮焼することにより、純度９９％以上の高純度酸化モリブデンが得られる。
【００１０】
【実施例】
以下、本発明の実施例について具体的に説明する。モリブデンを２０．２ｇ／ｌ、バナジウムを２１．５ｇ／ｌ含む混合溶液を原液とし、これに塩化アンモニウム１．５〜２モル（７０〜１１０ｇ／ｌ）を添加して、バナジン酸アンモニウムを沈殿させた。このろ過液の組成は、表１に示すようであった。
【００１１】
【表１】
このろ液に塩酸を加えてｐＨを６．０に調整した後、弱塩基性陰イオン交換樹脂に通液した。使用した弱塩基性陰イオン交換樹脂は、三菱化成（株）社のＤＩＡＩＯＮ ＷＡ ２０（商品名）であり、この他にＤＩＡＩＯＮ ＷＡ ３０（商品名）も使用することができた。この通液後の液の組成は表２に示すようであった。
【００１３】
【表２】
通液後の液に塩酸を添加してｐＨ１に調整し、加水分解してモリブデンを沈殿させた。これを遠心分離機でろ過すると、高純度のモリブデン酸（ＭｏＯ3 ・ｎＨ2 Ｏ）が得られた。
【００１５】
得られたモリブデン酸を焙焼炉をもちいて３００〜６００度Ｃで仮焼し、高純度の酸化モリブデンを得た。得られた酸化モリブデンの組成は表３に示すようであった。
【００１６】
【表３】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明にかかるモリブデンの回収法は、従来分離が困難であったバナジウムを含む溶液からモリブデンを高純度で分離回収することが可能となった。この分離回収法を使用済み触媒からのモリブデンの回収以外にも効果的に使用することができることは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例を表すフロ−チャ−トである。
Claims (2)
- ｐＨ６．０〜７．０でバナジン酸を選択的に吸着する陰イオン交換樹脂を用い、ｐＨ６．０〜７．０に調整したバナジウムとモリブデンを含む混合溶液を前記陰イオン交換樹脂に通液して選択的にバナジン酸を吸着させることにより、バナジン酸とモリブデン酸とを分離して、バナジウムを含まないモリブデン含有溶液を回収することを特徴とするモリブデンの分離回収方法。
- ｐＨ６．０〜７．０でバナジン酸を選択的に吸着する陰イオン交換樹脂を用い、ｐＨ６．０〜７．０に調整したバナジウムとモリブデンを含む混合溶液を前記陰イオン交換樹脂に通液して選択的にバナジン酸を吸着させることにより、バナジン酸が分離除去された溶液とする工程と、この溶液を加水分解して高純度モリブデン酸を得る工程と、得られた高純度モリブデン酸を仮焼して高純度酸化モリブデンとする工程とを含むことを特徴とするモリブデンの分離回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24736893A JP3689853B2 (ja) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | モリブデンの分離回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24736893A JP3689853B2 (ja) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | モリブデンの分離回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0781940A JPH0781940A (ja) | 1995-03-28 |
| JP3689853B2 true JP3689853B2 (ja) | 2005-08-31 |
Family
ID=17162391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24736893A Expired - Lifetime JP3689853B2 (ja) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | モリブデンの分離回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3689853B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2735545B1 (en) | 2010-03-05 | 2016-10-26 | National University Corporation Nagoya University | Method for producing ammonium tungstate aqueous solution |
| JP5691732B2 (ja) * | 2011-03-29 | 2015-04-01 | 住友金属鉱山株式会社 | 三酸化モリブデンの製造方法 |
-
1993
- 1993-09-07 JP JP24736893A patent/JP3689853B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0781940A (ja) | 1995-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2562989C1 (ru) | Способ приготовления оксида ванадия | |
| CN104263946B (zh) | 一种从scr脱硝废催化剂中回收钨、钒、钛的方法 | |
| TWI468524B (zh) | Recovery of vanadium and tungsten from waste selective catalytic reduction catalyst | |
| JPH07252548A (ja) | 廃触媒からの有価金属の回収方法 | |
| CN108754186B (zh) | 含钒溶液制备钒化合物的方法 | |
| JPH05156375A (ja) | 廃触媒からの有価金属の浸出方法 | |
| WO2018192441A1 (zh) | 一种电池级氧化钒的生产方法 | |
| CN104843789A (zh) | 一种提纯五氧化二钒的方法 | |
| CN110724836A (zh) | 一种以铁盐为焙烧附加剂从废旧scr脱硝催化剂中提钒的方法 | |
| JP3689853B2 (ja) | モリブデンの分離回収方法 | |
| CN101435027B (zh) | 一种从含钼废催化剂中回收高纯钼的方法 | |
| CN102876895A (zh) | 从低浓度五价钒六价铬混合液中回收钒、铬的方法 | |
| CN106282556A (zh) | 一种降低含钒物料浸出液中杂质含量的方法 | |
| CN113774220B (zh) | 一种丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯的废催化剂钼、铋和钒的回收方法 | |
| JP4146302B2 (ja) | クロムエッチング廃液の処理方法 | |
| CN110423893A (zh) | 四氯化钛精制尾渣制备硫酸氧钒的方法 | |
| JP3102331B2 (ja) | Ｎｉ廃触媒からの有価金属回収方法 | |
| CN106892455B (zh) | 钒化物的绿色清洁制备方法 | |
| CN109722539A (zh) | 一种吸附法从沉钒后液中分离富集钒铬的方法 | |
| JP2002193620A (ja) | バナジウムの回収方法 | |
| CN110951970A (zh) | 从含钒底流渣中回收钒的方法 | |
| KR20000001579A (ko) | 석유탈황 폐촉매로부터 니켈 및 바나디움과 몰리브덴의 분리,회수방법 | |
| CN103663561A (zh) | 一种化丝废酸中钼的回收方法 | |
| TWI652227B (zh) | 回收含砷脫硝觸媒中金屬離子的方法 | |
| JPH10237562A (ja) | バナジウムの回収方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040120 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040219 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050602 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080624 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110624 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140624 Year of fee payment: 9 |