JP3675277B2 - 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関するものである。更に詳しくは、低温下における強度・耐衝撃・伸び、および、保温性に優れ、且つ、フイルム同士が重なった際に付着し合うことが少なく、屋外暴露後の初期及び、長期の防曇性に優れた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、有用植物を効率よく栽培するために、ハウス内又は、トンネル内で促進栽培することが盛んに行われている。このハウス又は、トンネルを被覆する資材として耐候性、透明性及び、保温性等が優れている理由で塩化ビニル系樹脂フィルムが多用されている。
【０００３】
しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、樹脂軟化剤として、可塑剤が配合されており、この可塑剤は、感温性が大きく、特に寒冷地区での展張使用される際の伸びが悪く破れ易い。また、展張後も風、雪、雹、アラレ等の外力がフィルムに加わった際に破れ易いという問題点があった。
このため、寒冷地区における伸び、耐衝撃性等の物性を改善する方法として、下記のような農業用の塩化ビニル系樹脂フィルム中の可塑剤の量を増加、あるいは、耐寒性可塑剤の配合等、可塑剤配合に関する方法が提案されている。
【０００４】
塩化ビニル系樹脂フィルム中の可塑剤量を増加させる方法は、低温強度に対して、向上効果があることが知られているが、この方法では、夏場等の高温時にフィルムが、べたついたり、たるむことが知られている。そこで、可塑剤の量をあまり増量することなく、低温時の物性を向上させるために耐寒性の可塑剤を配合する方法が提案されている（特開昭５８−４９７４２号公報等）。しかしながら、この方法では、一般に塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪く、ブリードしたり耐熱性に劣る欠点がある。又、耐候性が劣る（褐変等）欠点がある。
【０００５】
又、従来より、保温性を強化する目的やべたつき防止の為に塩化ビニル系樹脂フィルムに無機質粒子を添加する方法が知られている。しかしながら、従来知られている農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに無機質粒子を添加すると、強度等の物性が低下するという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、かかる状況にあって、低温時の物性（伸び、強度、耐衝撃性）の低下の著しく少ない農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを目的とした。
又、保温性に優れ、巻き上げ、巻き下げ作業が容易に行え、展張初期及び、長期の防曇性に優れた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
しかして、本発明の要旨とするところは、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、塩素化ポリエチレン０．５〜２０重量部、可塑剤３０〜６０重量部が配合されてなる塩化ビニル系樹脂組成物に、無機質粒子を配合されている農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
１．塩化ビニル系樹脂
本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニルのほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体をいう。
塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等が挙げられる。これら塩化ビニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって製造されたものであってもよい。
【０００９】
又、本発明においては、上記塩化ビニル樹脂として、平均重合度が１０００以上２５００以下、好ましくは１１００以上２０００以下のものを用いるが、異なる平均重合度のものを用いて２種混合してもよい。
この混合方法としては、フィルム製膜加工時に２種類の樹脂を混合する方法が一般的であるが、塩化ビニル樹脂の重合時に重合条件コントロールによって、見掛け上２種類の平均重合度の異なる樹脂が混合されたことになる方法であってもよい。
【００１０】
上記基体となる塩化ビニル系樹脂フィルムには、柔軟性を付与するために、この樹脂１００重量部に対して、３０〜６０重量部、好ましくは、４０〜５５重量部配合される。３０重量部未満では、低温時での柔軟性に乏しいため、充分な低温物性が得られない。また、６０重量部を越えると、常温下での取り扱い性（べたつき性等）が悪化したり、製膜加工時の作業性が低下するので好ましくない。
【００１１】
使用しうる可塑剤としては、例えば、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸誘導体；ジオクチルフタレート等のイソフタル酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジオクチルアジペート等のアジピン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルマレート等のマレイン酸誘導体；トリ−ｎ−ブチルシトレート等のクエン酸誘導体；モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘導体；ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体；グリセリンモノリシノレート等のリシノール酸誘導体；その他、エポキシ化大油、エポキシ樹脂系可塑剤等が挙げられる。
また、樹脂フィルムに柔軟性を付与するために、上述の可塑剤に限られるものでなく、例えば熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリ酢酸ビニル等を使用することもできる。
【００１２】
２．塩素化ポリエチレン
本発明の塩素化ポリエチレンとは、原料となるポリエチレンは、エチレンの単独重合、もしくは、エチレンと３０重量％以下（好ましくは、２０重量％以下）の炭素数が１２個以下（好ましくは、３〜９個）のα−オレフィンを共重合することによって得られるものが好ましい。
【００１３】
α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。原料となるポリオレフィンとしては、特にエチレンを単独重合したものが好ましい。
本発明に使用される塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、あるいは有機溶剤中に溶解したポリエチレンを塩素化する方法が採用される。
【００１４】
上記塩素化ポリエチレンの塩化ビニル系樹脂への配合量は、０．５〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部がよい。０．５より少ないと初期物性及び耐候後物性が向上されることなく、多すぎると、フィルムが白濁し、好ましくない。
上記範囲内でも特に１．０〜７重量部が好適である。
この塩素化ポリエチレンの塩素含有量は、１５〜５０重量％の範囲でなければならない。１５重量％より少ないと塩化ビニル系樹脂との相溶性に劣り、フィルムが白濁し好ましくなく、５０重量％より多い範囲では、低温での物性が向上することがないために好ましくない。
上記範囲内でも特に３０〜４５重量％が好適である。
【００１５】
塩素化ポリエチレンのメルトインデックスは、０．５〜１５０ｇ／１０分の範囲でなければならない。０．５ｇ／１０分より小さいと塩化ビニル系樹脂との相溶性が劣りフィルムが白濁し、１５０ｇ／１０分より大きい範囲では、物性が添加量に比例して向上することがなく、好ましくない。
上記範囲内でも特に１．０〜１３０ｇ／１０分が好適である。
塩素化ポリエチレンの結晶化度は、０〜３０％でなければならない。３０％より高い範囲では、塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪く、フィルム表面にブリードするために好ましくない。
上記範囲内でも特に２０％以下が好適である。
【００１６】
３．無機質粒子
本発明の無機質粒子としては、例えば下記式（Ｉ）〜（Ｖ）のいずれかで表される化合物および、酸化珪素（シリカ）、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、マグネシウム珪酸塩（タルク）、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウムなどが挙げられる。
（Ｉ）：Ｍ²⁺ _(1-X)Ａｌ³⁺ _X（ＯＨ^-）₂・（Ａ₁ ^n-）_x/n・ｍＨ₂Ｏ
（式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオン、Ａ^n-はｎ価の陰イオンをそれぞれあらわし、ｘ、ｍおよびｎは、０＜ｘ＜０．５、０≦ｍ≦２、１≦ｎ≦３なる条件をそれぞれ満たす。）
（II）：Ｌｉ⁺（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆・（Ａ₂ ^n-）_1/n・ｍＨ₂Ｏ
（式中、Ａ^n-はｎ価の陰イオンをそれぞれあらわし、ｍおよびｎは、０≦ｍ≦３、１≦ｎ≦３なる条件をそれぞれ満たす。）
（III）：［（Ｌｉ⁺ _(1-X)Ｍ²⁺ _X）（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆］₂（Ｓｉ_yＯ_(2y+1) ^2-）_(1+x)・ｍＨ₂Ｏ
（式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンをあらわし、ｍ、ｘおよびｙは、０≦ｍ＜５、０≦ｘ＜１、２≦ｙ≦４なる条件をそれぞれ満たす。）
（IV）：［（Ｌｉ⁺ _(1-X)Ｍ²⁺ _X）（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆］₂（Ａ₃ ^n-）_2(1+x)/n・ｍＨ₂Ｏ
（式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオン、Ａ^n-はｎ価の陰イオンをそれぞれあらわし、ｍ、ｘおよびｎは、、０≦ｍ＜５、０．０１≦ｘ＜１、１≦ｎ≦３なる条件をそれぞれ満たす。）
（Ｖ）：ｍＡｌ₂Ｏ₃・（ｎ／ｐ）Ｍ_2/pＯ・Ｘ・ｋＨ₂Ｏ
（式中、Ｘは炭酸根、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属をそれぞれあらわし、ｐは金属Ｍの価数であり、ｍ、ｎおよびｋは、０．３≦ｍ≦１、０．３≦ｎ≦２、０．５≦ｋ≦４なる条件をそれぞれ満たす。）
これらの無機質粒子は１種でも２種以上添加することができ、その配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり０．１〜１５重量部の範囲、特に、０．５〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００１７】
勿論、前記塩化ビニル系樹脂には、上記可塑剤、無機質粒子の他に、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合される公知の樹脂添加剤、例えば、防曇剤、防霧剤、滑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、有機リン酸金属塩、無機物、抗酸化剤、安定化助剤、帯電防止剤、防黴剤、防藻剤及び着色剤等の各種添加剤を配合することができる。
【００１８】
その他に、エポキシ系可塑剤、有機リン酸エステル等があげられる。エポキシ系可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等の植物油のエポキシ化されたものとエポキシ樹脂がある。
これらエポキシ系可塑剤の添加量は、樹脂１００重量部に対し０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５重量部である。また、有機リン酸エステル系の可塑剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１〜１０重量部の範囲内、特に、２〜８重量部が適当である。
【００１９】
防曇剤としては、非イオン系界面活性剤が好適であり、ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のエーテル型のもの、多価アルコールとの脂肪酸の部分エステル化物のエステル型のもの、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシルエチレンエーテル等のエーテルエステル型のものがあげられる。
以下に、好適な非イオン系界面活性剤を例示する。
【００２０】
（イ）ソルビタン、ソルビトール、マンニタン、マンニトール、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコールと、炭素数１２〜２２個の脂肪酸との部分エステル
（ロ）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドで、その付加モル数が１〜２０モル、多価アルコールがソルビタン、ソルビトール、マンニタン、マンニトール、グリセリン、ジグリセリンで、脂肪酸の炭素数が１２〜２２個であるポリオキシリアルキレン多価アルコールの脂肪酸エステル
（ハ）（イ）と（ロ）の混合物。
【００２１】
これらの混合物は、多価アルコールのモノエステル、ジエステル、トリエステルの混合物として得られる。一般的には、ジエステル成分の含有割合の高い組成のエステル混合物が好適である。
非イオン系界面活性剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部の範囲内から選ぶものとする。特に、１．０〜３．０重量部が適当である。
【００２２】
防霧剤としては、フッ素系界面活性剤があげられる。具体的には、通常の界面活性剤の疎水基のＣに結合したＨのかわりにその一部または全部をＦで置換した界面活性剤で、特にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤である。
フッ素系界面活性剤の配合量は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり０．０１重量部以上、０．５重量部以下で充分であり、配合量の好適範囲は、０．０２〜０．２重量部である。
【００２３】
本発明に係わる塩化ビニル系樹脂フイルム組成物には、特定の粘着防止剤を配合すると更に好ましい。
特に、融点１４０〜１４６℃のメチレンビスステアロアミドと、融点１５６〜１６０℃のエチレンビスラウリルアミド、融点１１６〜１２０℃のＮ，Ｎ’−ジオレイルアジプアミド、融点１４３〜１４４℃のＮ，Ｎ’−ジステアリルアジプアミドから選ばれる少なくとも１種以上、特にメチレンビスステアロアミドと他の３種のいずれか１種以上との混合物を配合すると良い。
【００２４】
配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０５〜２重量部の範囲とすることが好ましい。合計量がこの範囲より少ないときは、巻き上げ、巻き下げ作業性が充分に優れたものとならず、また、多いときは、フイルム化した後に添加された物が噴き出したり、防曇性を阻害するという問題がおこり、好ましくない。上記範囲のうち０．０５〜１．０重量部の範囲が特に好ましい。更に、好ましくは、０．１〜１．０重量部の範囲である。
【００２５】
滑剤ないし熱安定剤としては、一般的に農業用フィルムに使用される、脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、エステル系滑剤、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、有機ホスファイト化合物の如きキレーター、フェノール類、β−ジケトン化合物等があげられる。βジケトン化合物としては、ジベンゾイルメタン、メトキシベンゾイル・ベンゾイルメタン、クロルベンゾイル・ベンゾイルメタン、パルミチルベンゾイルメタン等が好適である。
これら、滑剤、熱安定剤の配合量は、０．０１〜２．０重量部の範囲、特に、０．０４〜１．０重量部が好ましい。
【００２６】
紫外線吸収剤としては、農業用塩化ビニルフィルムに通常配合されるものであればよく、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、ハイドロキノン系、シアノアクリレート系等各種の紫外線吸収剤があげられる。例えば、特公昭６２−３８１４３号公報第７欄第２７行〜第９欄第３４行目、特公昭６２−５３５４３号公報第７欄第１３〜３６行目に記載された紫外線吸収剤であり、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましい。具体的には、以下のようなものがあげられる。
【００２７】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ステアリルオキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリアゾールブチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２−（２’−アセトキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等。
【００２８】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤である、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等。
【００２９】
紫外線吸収剤は、単独又は、２種以上を組み合わせて使用することができる。その配合量は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、０．０１〜３．０重量部の範囲、特に、０．０２〜２．０重量部が好ましい。
光安定剤としては、農業用フイルムに通常配合される種々の化合物を使用することができ、例えば、ヒンダードアミン系化合物があげられ、具体的には、特開平６−１５５６８０号公報第５〜１９頁等に記載の化合物である。これら光安定剤は一種類、または二種類以上組み合わせて使用してもよい。その配合量は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、０．０５〜５．０重量部の範囲、特に、０．１〜２重量部が好ましい。
【００３０】
有機リン酸金属塩としては、亜鉛、カルシウム、バリウム、マグネシウム、コバルト又はストロンチウムと各種有機リン酸との塩を使用する。具体的には、特開平２−３０５２９号公報第９頁第９行〜第１１頁最終行目に記載のある有機リン酸金属塩があげられる。これら有機リン酸金属塩は一種類、または二種類以上組み合わせて使用してもよい。その配合量は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、０．０５〜５．０重量部の範囲、特に、０．１〜２重量部が好ましい。
【００３１】
抗酸化剤として使用可能な化合物としては、フェノール系及び硫黄系抗酸化剤が使用でき、具体的には、２，６−ジ−ブチル−４−メチルフェノール−２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート等をあげることができる。これらの酸化防止剤は、単独又は、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
安定化助剤として使用可能な化合物としては、トリフェニルホスファイト、ジオクチルフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、ジフェニルインデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、ジフェニルアシッドフォスファイト等をあげることができる。これらの安定化助剤は、単独又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
帯電防止剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリグリコールエーテル、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム等があげられる。
防黴剤、防藻剤としては、一般的に農業用塩化ビニルフィルムに配合される種々の化合物を使用することができる。例えば、有機窒素系化合物があげられ、具体的には、イミダゾール誘導体、アニリド誘導体、尿素誘導体、アンモニウム誘導体、トリアジン誘導体、フタルイミド誘導体等がある。
着色剤として使用可能なものとしては、例えばフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、パーマネントレッド、キナクリドン、カーボンブラック等をあげることができる。これらの着色剤も、単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３４】
以上の各種樹脂添加物はフィルムの性質を悪化させない範囲、通常は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、５重量部以下の範囲で選ぶことができる。
塩化ビニル系樹脂に樹脂添加物を配合するには、各々必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーその他の従来から知られている配合機、混合機を使用すればよい。
【００３５】
このようにして得られた樹脂組成物をフィルム化するには、それ自体公知の方法、例えば、溶融押出成形法（Ｔ−ダイ法、インフレーション法を含む）、カレンダー成形法、溶液流延法等の従来から知られている方法によればよい。
フィルムの厚さは、０．０３〜０．３ｍｍの範囲、好ましくは、０．０５〜０．２ｍｍの範囲とするのが好ましい。０．０３ｍｍより薄いと、フイルムの強度が不足し破れが発生しやすく、０．３ｍｍよりも厚いと、切断、接着等の作業に悪影響を与える。本発明の農業用樹脂フイルムは、基体フイルム表面の少なくとも片面に格子状、縞状、微細な凹凸模様（シボ模様）をつけてもよい。
【００３６】
更に耐久性および、防塵性を向上させるために、本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの片面上に、アクリル系樹脂被膜を形成することが好ましい。
使用するアクリル系樹脂としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート５〜４０重量％、分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸０〜２０重量％及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体とを共重合して得られる重合体が好ましい。
【００３７】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシペンチルアクリレート、２−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート等があげられる。
【００３８】
これらヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート化合物は、得られるアクリル系樹脂が有機溶媒に溶け易く、アクリル系樹脂と基体塩化ビニル系樹脂フイルムとの密着性を向上し、更には、フイルム表面にしみ出してくる可塑剤の移行性を抑制する作用に大きく寄与する成分である。
このヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアクリル系樹脂中で占める割合が、５重量％より少ない場合は、有機溶媒との溶解性、基体フイルムとの密着性及び耐久性向上効果を充分に発揮し得ず、他方、４０重量％より多い場合には、コスト高となりコスト上昇に較べて得られる効果は大きくないので好ましくない。
【００３９】
分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アコニット酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等があげられる。これら化合物を、前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと併用すると、アクリル樹脂と基体フイルムとの密着性及び耐久性が向上する。これらの使用量は、０．５〜２０重量％が好ましい。これ以上であると、フィルムが水分で潤れているときにフイルム同志が付着し合う性質（湿潤時のブロッキング性）が強化されるので、好ましくない。
【００４０】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びα，β−不飽和カルボン酸と共重合可能な他のビニル系単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル又は、これとアルケニルベンゼンとの混合物があげられる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸−ｎ−プロピルエステル、アクリル酸イソプロピルエステル、アクリル酸−ｎ−ブチルエステル、アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、アクリル酸デシルエステル、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸−ｎ−プロピルエステル、メタクリル酸イソプロピルエステル、メタクリル酸−ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸デシルエステル等があげられ、一般には、アルキル基の炭素数が１〜２０個のアクリル酸アルキルエステル及び／又はアルキル基の炭素数が１〜２０個のメタクリル酸のアルキルエステルが使用される。
【００４１】
本発明で用いられるアルケニルベンゼンとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等があげられる。
このようなアルケニルベンゼンと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの混合物からなる単量体を用いる場合には、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の使用量によっても異なるが、通常（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用割合を１０重量％以上とするのがよい。
【００４２】
特に、本発明のアクリル系樹脂は上記のような（メタ）アクリル酸アルキルエステル、これとアルケニルベンゼンの混合物からなる単量体を、４０〜６０重量％含有するものが好ましい。
かかるアクリル系樹脂を、基体塩化ビニル系樹脂フイルムに表面処理するときに、フイルムとの密着性等を改善する目的で、アクリル系樹脂と相溶性のある他樹脂を混合することが可能である。他樹脂としては、フッ化ビニリデン系樹脂、パーフルオロアルキル基を側鎖にもつアクリル樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、シリコン樹脂等がとくに効果的である。
【００４３】
アクリル系樹脂を重合するには、各単量体を所定量組合せて有機溶媒とともに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じて分子量調節剤を加えて、攪拌しつつ加熱すればよい。
【００４４】
塩化ビニル系樹脂フィルムの片面に形成するアクリル系樹脂の被膜は、アクリル系樹脂を前述の有機溶媒に溶解して塗布するのがよい。
塩化ビニル系樹脂フィルム表面上に、前記アクリル系樹脂の被膜を形成するには、アクリル系樹脂を有機溶媒に溶解し、スプレイコート法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ディップコート法等のほか、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等のそれ自体公知の各種塗布方法によって塗布し、乾燥するのがよい。利用できる乾燥方法は、例えば熱風乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法などである。乾燥温度は、前記有機溶媒を飛散させる温度、すなわち、アクリル系樹脂を溶解している有機溶媒の沸点以上とするのがよい。乾燥時間は、短い方がよい。従って、有機溶媒の沸点以上の温度で、できるだけ短時間に乾燥するのがよい。
【００４５】
基体フィルムの表面に形成するアクリル系樹脂被膜の厚さは、基体フィルムの厚さにもよるが、０．５〜１０μｍの範囲から選ぶ。１０μｍより厚いときは、基体フィルムと被膜とでは屈曲性に差があるために、被膜が基体フィルムから剥離する等の現象がおこり易く、また、被膜に亀裂が入って基体フィルムの強度を低下させるという現象がおこり、好ましくない。０．５μｍより薄いときは、基体フィルムの耐久性および、防塵性を向上させる効果を発揮しないので、好ましくない。被膜の厚さは、上記範囲内で、基体フィルムの厚さに比例させるのがよい。
【００４６】
本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを、実際に使用するにあたっては、被膜が片面のみに形成されているときは、この被膜の設けられた側をハウス又はトンネルの外側となるようにして展張するのがよい。
【００４７】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定されるものではない。
実施例１〜３、比較例１〜４
（１）塩化ビニル系樹脂フィルムの製造
ポリ塩化ビニル（重合度＝１３００） １００重量部
ジ−２−エチルヘキシルフタレート ４５重量部
トリクレジルホスフェート ５重量部
エポキシ樹脂（商品名「ＥＰ−８２８」） １．５重量部
Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤 １重量部
ステアリン酸バリウム ０．２重量部
ステアリン酸亜鉛 ０．４重量部
ソルビタンモノパルミテート １．５重量部
βジケトン化合物（ジベンゾイルメタン） ０．１重量部
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 ０．０４重量部
（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ−Ｐ」）
【００４８】
フッ素系界面活性剤（商品名「ユニダインＤＳ−４０１」） ０．２重量部
以上あげた樹脂原料、樹脂添加物を秤量し、更にこれに、第１表に示す組成、第２表に示す重量部の塩素化ポリエチレン及び、、無機質粒子、第２表に示した種類及び量の粘着防止剤を配合した。これらをスーパーミキサーで１０分間撹拌混合したのち、１６５℃に加温したロール上で混練し、Ｌ型カレンダー装置によって、厚さ０．１０ｍｍの透明な塩化ビニル系樹脂フィルムを製造した。
【００４９】
（２）被膜の形成
重合缶に、イソプロピルアルコール１５０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０重量部、アクリル酸１０重量部、メチルメタクリレート４０重量部及びエチルメタクリレート３０重量部を加え、ベンゾイルパーオキサイド０．５重量部加えて、窒素ガス気流下、８０℃で１０時間重合反応を行なった。
得られた共重合体溶液に、イソプロピルアルコールを加えて、固形分を２０重量％に調節して、被覆用樹脂とした。
上記（１）で製造した基体フィルムの片面に、上記被覆用樹脂をグラビアコート法によって塗布したのち、１５０℃に温度調節した温風乾燥炉内に１０秒間滞留させ、溶媒を飛散させ、厚さ約２μｍの被膜を形成した。
【００５０】
フィルムの評価
以下の方法においてフィルムの性能を評価し、その結果を第３表に示す。
（３）初期外観
実施例、比較例で作成したフィルムの外観を、肉眼での観察及び日立製作所（株）製ＥＰＳ−２Ｕ型により直進光線透過率（波長５５５ｎｍ）を測定した。
この評価基準は、次のとおりである。
（３−１）目視外観
◎…表面光沢にむらがなく、かつ荒れ、しわのないもの。
△…表面光沢にむらがあり、又は荒れ、しわのないもの。
×…表面光沢にむらがあり、かつ荒れ、しわのあるもの。
（３−２）直進光線透過率
◎…透過率が、８５％以上のもの。
○…透過率が、６５％〜８４％のもの。
△…透過率が、４５％〜６４％のもの。
×…透過率が、４５％未満のもの。
【００５１】
（４）常温物性
引張り特性：実施例、比較例で得られたフィルムをＪＩＳ Ｋ６７３２に準拠し、２３℃の室内において、破断伸びを測定した。
【００５２】
（５）低温物性
衝撃強度：フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを９枚用意し、ＪＩＳ Ｂ−７５０３に規定されたダイヤルゲージで
サンプルの中心部の厚みを測定する。上記サンプルを−１５℃の室内において、東洋精機（株）製パンクチャーにより測定した。
尚、衝撃度は、下記の式によって表す。
衝撃強度＝測定値（衝撃値）／測定厚み×公称厚み
【００５３】
（６）噴き出し性
温度４０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿器に、７ヶ月間放置したフイルム表面の状況を肉眼で観察した。この評価基準は、次のとおりである。
◎・・・ほぼ完全にフイルムが透明。
○・・・少し白し粉状の噴き出しがあるが、ほぼ透明。
○×・・白い粉状の噴き出しがあり、透明性が少し阻害される。
△・・・白い粉状の噴き出しがあり、フイルムが梨地状で透明性が劣る。
×・・・白い粉状の噴き出しが著しく、不透明である。
【００５４】
（７）べたつき性
幅３０ｃｍ、長さ１５０ｃｍに切断したフイルムを、名古屋市の水道水に７日間浸し、これを、直径２ｃｍ、幅３５ｃｍの亜鉛メッキをした鉄製のパイプに巻き付け、５５℃のオーブン内で４週間放置し、乾燥させた。このフイルムを鉄パイプから巻き戻した時の剥がれ易さを下記の基準で評価した。
◎・・・スムースに剥がれ、抵抗がない。
○・・・剥がし始めに、少し抵抗がある。
△・・・剥がすのに抵抗がある。
×・・・容易に剥がれず、大きな力がいる。
【００５５】
（８）防曇性
フイルムを、三重県一志郡の試験圃場に設置したパイプハウス（間口３ｍ奥行き１０ｍ、棟高１．５ｍ）に被覆し、平成１０年１０月〜平成１１年１０月までの１年間展張試験を行った。展張したフイルムについて、以下の方法により、展張初期の防曇性（展張１時間後）および、長期の防曇性を評価した。
（８−１）展張初期防曇性
◎・・・水滴が筋状に均一に濡れ、透明である。
○・・・水滴が筋状に流れ始め、かなり透明である。
○×・・水滴が成長し、白く光っている部分がなく、全体に透明感がある。
△・・・細かい水滴が付着しているが、一部分に透明感がある。
×・・・細かい水滴が全面に付着し、白く光って見える。
（８−２）展張長期防曇性
◎・・・一面に均一に濡れ、水膜が完全に透明。
○・・・ほぼ均一に濡れ、水膜がほぼ透明。
○×・・水滴が付着した、一部分が不透明。
△・・・水滴が多く付着し、不透明な部分が多い。
×・・・全面に細かい水滴が付着し、不透明。
【００５６】
（９）保温性
フイルムを、三重県一志郡の試験圃場に設置した露地トンネル（間口２ｍ、奥行き２ｍ）に被覆し、トンネル内部中央部で、夜間のトンネル内部温度を測定した。測定期間は、平成１１年 ３月上旬から１０日間である。
午後６時から翌日の午前６時までの間の温度を１時間毎に測定し、この間の温度を平均して一日の平均値とし、更に１０日間の平均温度として示した。
この数値が大きいほどフイルムの保温力が高いことを意味する。
【００５７】
【表１】

【００５８】
【表２】

【００５９】
【表３】

【００６０】
【発明の効果】
（１）本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、無機質粒子を配合しても低温下における物性に優れており、展張時による破れ、展張後の外力（風、雪、雹、アラレ等）による破れに対する抵抗性に優れている。
（２）本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、保温性、べたつき性、展張初期及び、長期の防曇性に優れることから、ハウス（温室）用、トンネル用等の被覆用のほか、ハウスのサイド、天窓、戸口、妻部等の部分にも使用することができ、農業用被覆材としての利用価値は極めて大きい。

Claims (5)

1. 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、塩素化ポリエチレン０．５〜２０重量部、可塑剤３０〜６０重量部、無機質粒子０．１〜１５重量部を含有してなることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
2. 該塩素化ポリエチレンが塩素含有量１５〜５０重量％、メルトインデックス０．５〜１５０ｇ／１０分、結晶化度０〜３０％であることを特徴とする請求項１項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
3. 該無機質粒子が下記式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物、酸化珪素（シリカ）、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、マグネシウム珪酸塩（タルク）、炭酸マグネシウム、及び酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも一種を配合されてなる請求項１ないし請求項２項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
   （Ｉ）：Ｍ²⁺ _(1-X)Ａｌ³⁺ _X（ＯＨ^-）₂・（Ａ₁ ^n-）_x/n・ｍＨ₂Ｏ
   （式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオン、Ａ^n-はｎ価の陰イオンをそれぞれあらわし、ｘ、ｍおよびｎは、０＜ｘ＜０．５、０≦ｍ≦２、１≦ｎ≦３なる条件をそれぞれ満たす。）
   （II）：Ｌｉ⁺（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆・（Ａ₂ ^n-）_1/n・ｍＨ₂Ｏ
   （式中、Ａ^n-はｎ価の陰イオンをそれぞれあらわし、ｍおよびｎは、０≦ｍ≦３、１≦ｎ≦３なる条件をそれぞれ満たす。）
   （III）：［（Ｌｉ⁺ _(1-X)Ｍ²⁺ _X）（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆］₂（Ｓｉ_yＯ_(2y+1) ^2-）_(1+x)・ｍＨ₂Ｏ
   （式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンをあらわし、ｍ、ｘおよびｙは、０≦ｍ＜５、０≦ｘ＜１、２≦ｙ≦４なる条件をそれぞれ満たす。）
   （IV）：［（Ｌｉ⁺ _(1-X)Ｍ²⁺ _X）（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆］₂（Ａ₃ ^n-）_2(1+x)/n・ｍＨ₂Ｏ
   （式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオン、Ａ^n-はｎ価の陰イオンをそれぞれあらわし、ｍ、ｘおよびｎは、、０≦ｍ＜５、０．０１≦ｘ＜１、１≦ｎ≦３なる条件をそれぞれ満たす。）
   （Ｖ）：ｍＡｌ₂Ｏ₃・（ｎ／ｐ）Ｍ_2/pＯ・Ｘ・ｋＨ₂Ｏ
   （式中、Ｘは炭酸根、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属をそれぞれあらわし、ｐは金属Ｍの価数であり、ｍ、ｎおよびｋは、０．３≦ｍ≦１、０．３≦ｎ≦２、０．５≦ｋ≦４なる条件をそれぞれ満たす。）
4. 塩化ビニル系樹脂が、エチレンビスラウリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジプアミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジプアミドの少なくとも一種を配合されてなる請求項１ないし請求項３のいずれかの項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
5. 塩化ビニル系樹脂フィルムの片面又は両面に、アクリル系樹脂被膜が形成されてなる請求項１ないし請求項４のいずれかの項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。