JP3669396B2 - ケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エポキシ化合物やウレタン化合物などに添加して無機材料、例えばガラス、鉄、アルミニウム、ステンレススチール等の金属などに対する接着改良剤として用いられる下記一般式（１）で示されるケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法に関する。
【０００２】
【化３】
（式中、Ｒ1はメチル基又はエチル基、Ｒ2は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ3，Ｒ4は炭素数１〜１０の同一でも異なってもよい１価炭化水素基、ｎは０，１又は２を示す。）
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、上記一般式（１）で表される化合物は、エポキシ化合物やポリウレタン化合物に添加し、無機材料への接着改良剤として有用である。これは、通常知られているアミノ官能性シランカップリング剤、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランをエポキシ化合物やポリウレタン化合物に添加すると、室温でも反応するため、保存安定性が悪く使用できないものであるのに対し、本化合物は、この構造のままでは不活性で反応性を示さないが、湿気あるいは水分と接触すると容易に崩壊して１級アミノ基が再生され、アミノ基の反応性が復活するという特徴をもっていることによる。しかしながら、本化合物は熱や光により分解し、低沸の悪臭物質を発生するという問題が生じている。
【０００４】
しかしながら、現在までのところ、この化合物の分解を防ぎ、悪臭物質の発生を防止する技術は確立されておらず、この改良が求められている。
【０００５】
本発明はこのような不利、欠点を解決したケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、上記式（１）で表されるケチミン構造含有の有機珪素化合物は、熱あるいは光による分解で低沸の各種アルデヒド、カルボン酸を生じ、これが原因で悪臭を生じることを知見した。このため、種々の脱臭、防臭方法の検討を進めた結果、本化合物に製造中あるいは製造後、酸化防止剤、好ましくはフェノール系酸化防止剤、特に好ましくはヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を添加することにより、熱による酸化が防止され、悪臭が防止されることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
従って、本発明は、上記一般式（１）で表されるケチミン構造含有有機珪素化合物に酸化防止剤を添加することを特徴とする上記一般式（１）で表されるケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法を提供する。
【０００８】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明において使用するケチミン構造含有の有機珪素化合物は、下記一般式（１）で表される。
【０００９】
【化４】
【００１０】
式中、Ｒ1はＣＨ3−又はＣＨ3ＣＨ2−を示し、Ｒ2は炭素数１〜１０の２価炭化水素基を示し、例えば−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）8−、−（ＣＨ2）10−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−等のアルキレン基やアリーレン基などが挙げられ、Ｒ3，Ｒ4は同一でも異なってもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、例えば−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−（ＣＨ2）3−ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、−（ＣＨ2）5−ＣＨ3、−（ＣＨ2）7−ＣＨ3、−（ＣＨ2）9−ＣＨ3等のアルキル基、更にシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基などが挙げられ、ｎは０，１又は２を示す。
【００１１】
これらの化合物としては、例えば下記のものが示される。
【００１２】
【化５】
【００１３】
本発明においては、上記ケチミン構造含有有機珪素化合物に酸化防止剤を添加する。酸化防止剤としては、適宜選定されるが、フェノール系酸化防止剤が好ましい。このフェノール系酸化防止剤としては、ヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などを挙げることができ、これらの１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００１４】
ケチミン構造含有有機珪素化合物への酸化防止剤の添加量は任意であるが、ケチミン構造含有有機珪素化合物の性能を低下させないことが必要であり、該化合物に対し０．００１〜１０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．０１〜１重量％程度である。０．００１重量％未満では十分な防臭性能が得られず、１０重量％より多いと有機珪素化合物及びこれを用いた組成物の性能が低下するおそれがある。
【００１５】
本化合物を配合した組成物は、本化合物及び上記酸化防止剤を含有する。この組成物は、本化合物を使用する用途、例えばエポキシ化合物やウレタン化合物を含む無機材料への接着改良剤などに用いることができ、この組成物を含む接着改良剤などは、上記酸化防止剤の配合によりケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生が防止され、本化合物の効果を有効に発揮する。また、無機材料と上記ケチミン構造含有有機珪素化合物とを含む組成物に酸化防止剤を添加しても十分効果を有する。
【００１６】
【発明の効果】
本発明によれば、ケチミン構造含有有機珪素化合物に酸化防止剤を添加、併用することで、熱による酸化が防止され、悪臭が防止される。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００１８】
〔実施例１〕
下記式で表される化合物１００ｇにヒドロキノンを表１に示す量にて添加し、アルミシャーレに２．０ｇ取り、１日放置後、そのアルミシャーレを密閉下、８０℃にて２４時間熟成し、冷却後開放し、悪臭発生の確認を行った。
【００１９】
【化６】
【００２０】
〔実施例２〜１０〕
ヒドロキノンの代わりに表１に示す酸化防止剤を表１に示す量にて添加し、実施例１と同様の試験を行った。
【００２１】
〔比較例１〕
実施例１においてヒドロキノンを添加しない以外は、実施例１と同様の試験を行った。
【００２２】
〔実施例１１〜１５〕
実施例１で用いた化合物の代わりに下記式で表される化合物１００ｇに、表２に示す酸化防止剤を表２に示す量にて添加し、実施例１と同様の試験を行った。
【００２３】
【化７】
【００２４】
〔比較例２〕
実施例１１においてヒドロキノンを添加しない以外は、実施例１１と同様の試験を行った。
【００２５】
＜評価＞
開放時の悪臭の感じ方を下記の５段階評価で示した。
◎：全く悪臭を感じない。
○：殆ど悪臭を感じない。
△：少し悪臭を感じる。
×：強く悪臭を感じる。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エポキシ化合物やウレタン化合物などに添加して無機材料、例えばガラス、鉄、アルミニウム、ステンレススチール等の金属などに対する接着改良剤として用いられる下記一般式（１）で示されるケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法に関する。
【０００２】
【化３】
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、上記一般式（１）で表される化合物は、エポキシ化合物やポリウレタン化合物に添加し、無機材料への接着改良剤として有用である。これは、通常知られているアミノ官能性シランカップリング剤、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランをエポキシ化合物やポリウレタン化合物に添加すると、室温でも反応するため、保存安定性が悪く使用できないものであるのに対し、本化合物は、この構造のままでは不活性で反応性を示さないが、湿気あるいは水分と接触すると容易に崩壊して１級アミノ基が再生され、アミノ基の反応性が復活するという特徴をもっていることによる。しかしながら、本化合物は熱や光により分解し、低沸の悪臭物質を発生するという問題が生じている。
【０００４】
しかしながら、現在までのところ、この化合物の分解を防ぎ、悪臭物質の発生を防止する技術は確立されておらず、この改良が求められている。
【０００５】
本発明はこのような不利、欠点を解決したケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、上記式（１）で表されるケチミン構造含有の有機珪素化合物は、熱あるいは光による分解で低沸の各種アルデヒド、カルボン酸を生じ、これが原因で悪臭を生じることを知見した。このため、種々の脱臭、防臭方法の検討を進めた結果、本化合物に製造中あるいは製造後、酸化防止剤、好ましくはフェノール系酸化防止剤、特に好ましくはヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を添加することにより、熱による酸化が防止され、悪臭が防止されることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
従って、本発明は、上記一般式（１）で表されるケチミン構造含有有機珪素化合物に酸化防止剤を添加することを特徴とする上記一般式（１）で表されるケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法を提供する。
【０００８】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明において使用するケチミン構造含有の有機珪素化合物は、下記一般式（１）で表される。
【０００９】
【化４】
式中、Ｒ1はＣＨ3−又はＣＨ3ＣＨ2−を示し、Ｒ2は炭素数１〜１０の２価炭化水素基を示し、例えば−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）8−、−（ＣＨ2）10−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−等のアルキレン基やアリーレン基などが挙げられ、Ｒ3，Ｒ4は同一でも異なってもよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基を示し、例えば−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−（ＣＨ2）3−ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、−（ＣＨ2）5−ＣＨ3、−（ＣＨ2）7−ＣＨ3、−（ＣＨ2）9−ＣＨ3等のアルキル基、更にシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基などが挙げられ、ｎは０，１又は２を示す。
【００１１】
これらの化合物としては、例えば下記のものが示される。
【００１２】
【化５】
本発明においては、上記ケチミン構造含有有機珪素化合物に酸化防止剤を添加する。酸化防止剤としては、適宜選定されるが、フェノール系酸化防止剤が好ましい。このフェノール系酸化防止剤としては、ヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などを挙げることができ、これらの１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
【００１４】
ケチミン構造含有有機珪素化合物への酸化防止剤の添加量は任意であるが、ケチミン構造含有有機珪素化合物の性能を低下させないことが必要であり、該化合物に対し０．００１〜１０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．０１〜１重量％程度である。０．００１重量％未満では十分な防臭性能が得られず、１０重量％より多いと有機珪素化合物及びこれを用いた組成物の性能が低下するおそれがある。
【００１５】
本化合物を配合した組成物は、本化合物及び上記酸化防止剤を含有する。この組成物は、本化合物を使用する用途、例えばエポキシ化合物やウレタン化合物を含む無機材料への接着改良剤などに用いることができ、この組成物を含む接着改良剤などは、上記酸化防止剤の配合によりケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生が防止され、本化合物の効果を有効に発揮する。また、無機材料と上記ケチミン構造含有有機珪素化合物とを含む組成物に酸化防止剤を添加しても十分効果を有する。
【００１６】
【発明の効果】
本発明によれば、ケチミン構造含有有機珪素化合物に酸化防止剤を添加、併用することで、熱による酸化が防止され、悪臭が防止される。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００１８】
〔実施例１〕
下記式で表される化合物１００ｇにヒドロキノンを表１に示す量にて添加し、アルミシャーレに２．０ｇ取り、１日放置後、そのアルミシャーレを密閉下、８０℃にて２４時間熟成し、冷却後開放し、悪臭発生の確認を行った。
【００１９】
【化６】
〔実施例２〜１０〕
ヒドロキノンの代わりに表１に示す酸化防止剤を表１に示す量にて添加し、実施例１と同様の試験を行った。
【００２１】
〔比較例１〕
実施例１においてヒドロキノンを添加しない以外は、実施例１と同様の試験を行った。
【００２２】
〔実施例１１〜１５〕
実施例１で用いた化合物の代わりに下記式で表される化合物１００ｇに、表２に示す酸化防止剤を表２に示す量にて添加し、実施例１と同様の試験を行った。
【００２３】
【化７】
〔比較例２〕
実施例１１においてヒドロキノンを添加しない以外は、実施例１１と同様の試験を行った。
【００２５】
＜評価＞
開放時の悪臭の感じ方を下記の５段階評価で示した。
◎：全く悪臭を感じない。
○：殆ど悪臭を感じない。
△：少し悪臭を感じる。
×：強く悪臭を感じる。
【００２６】
【表１】
【表２】
Claims (3)
- 下記一般式（１）
で表される化合物に酸化防止剤を添加することを特徴とする上記一般式（１）で表されるケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法。 - 酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤である請求項１記載のケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法。
- 酸化防止剤が、ヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）から選ばれるものである請求項２記載のケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32233996A JP3669396B2 (ja) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | ケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32233996A JP3669396B2 (ja) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | ケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10147588A JPH10147588A (ja) | 1998-06-02 |
| JP3669396B2 true JP3669396B2 (ja) | 2005-07-06 |
Family
ID=18142550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32233996A Expired - Fee Related JP3669396B2 (ja) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | ケチミン構造含有有機珪素化合物の悪臭発生防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3669396B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20230059783A1 (en) * | 2021-08-04 | 2023-02-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for Producing Organosilicon Compound Having Ketimine Structure |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4639463B2 (ja) * | 2000-11-20 | 2011-02-23 | 住友ベークライト株式会社 | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
| EP1544204A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-06-22 | Sika Technology AG | Aldiminoalkylsilane |
| JP5498717B2 (ja) * | 2009-03-19 | 2014-05-21 | 日本バイリーン株式会社 | 二酸化炭素吸着剤 |
| JP6950616B2 (ja) * | 2018-05-01 | 2021-10-13 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物およびそれを含有する組成物 |
| MX2020012307A (es) | 2018-05-18 | 2021-01-29 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composiciones curables que comprenden promotores de adhesion. |
-
1996
- 1996-11-18 JP JP32233996A patent/JP3669396B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20230059783A1 (en) * | 2021-08-04 | 2023-02-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for Producing Organosilicon Compound Having Ketimine Structure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10147588A (ja) | 1998-06-02 |
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