JP3646797B2 - ゴルフボール - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形後の脱型が改良されたゴルフボール用組成物にて形成された部分又は層を有し、繰り返し打撃耐久性に優れ、特に、低温下でも良好な打感と反発性を有するゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来から、ツーピースゴルフボールの材料として、コアには反発性の優れるポリブタジエンゴムを基材としてメタクリル酸等の共架橋剤及び過酸化物で加熱架橋させたゴムが、カバーには耐衝撃性、耐カット性に優れるサーリン、ハイミランなどの商品名で市販されているアイオノマー樹脂が使用されている。
【０００３】
しかし、一般的に飛距離が出て耐久性に優れるツーピースゴルフボールは、ゴルファーにとって非常に大切であるソフトな打球感を犠牲にせざるを得ないものである。
【０００４】
そこで、コアを軟らかく、カバーを硬くすることにより、ソフトな打球感を持ったツーピースゴルフボールも開発されてきたが、繰り返し打撃耐久性に劣ったり、反発が不十分であったり、低温下での性能が低下する傾向にあったりと、問題点が多い。
【０００５】
近年、様々な検討がされており、コアやカバーを二層構造にし、一層目に反発性を稼ぐ層を、もう一層目に打球感を与える層を設けたゴルフボール等が市場に出回るようになってきている。
【０００６】
しかしながら、カバー材として使用されるアイオノマー樹脂、コア材として使用されるポリブタジエン架橋物は、高硬度では反発が優れるものの、硬度が低くなるにつれ反発性が低下してしまう傾向が見られる。また、その他、心地よい打球感を得るためにカバー材中間層として使用されているポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどにも更なる反発性、温度に対する硬度の依存性の小ささ等が求められている。
【０００７】
そこで、ポリブタジエンゴムにミラブル型シリコーンゴムをブレンドし、過酸化物架橋をさせる試みもなされている（特開昭６０−２５８２３６号公報）。
【０００８】
しかし、シリコーンゴムとポリブタジエンゴムとの分散性等の問題や、不均一反応性の問題で打撃耐久性に問題があったりと、良好な物性を安定して得ることは非常に困難である。
【０００９】
また、コア用ゴムやカバー層用樹脂にミラブル型シリコーンゴムをブレンドし、動的架橋をさせる試みもなされてきたものの（特開平８−２４３１９１号公報、特開平９−２２０２９６号公報）、流動性が極端に低下し、射出成形が困難になる点や、均一分散が困難な点があり、打撃耐久性に問題があったりと実行化は非常に困難である。
【００１０】
このように様々な特性をゴルフボールに付加させるためには、新規材料の開発が不可欠で、より高い飛行性能を実現するための反発性のアップと、柔軟且つ幅広い温度領域での安定した物性を示す材料がゴルフボール開発に求められている。
【００１１】
従って、本発明は、成形が容易で、幅広い温度領域での安定した柔軟性と高い反発性を有するような材料にて形成されたゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、下記のゴルフボールを提供する。［請求項１］ シス１，４結合を４０％以上含有するポリブタジエンをベースポリマーとするゴルフボール用組成物にてコアを形成してなるゴルフボールにおいて、上記ゴルフボール用組成物にシリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる少なくとも１種の、予め架橋された硬化物シリコーンパウダーを配合してなることを特徴とするゴルフボール、
［請求項２］ シリコーン複合パウダーがシリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆した微粉体である請求項１記載のゴルフボール、
［請求項３］ シリコーンゴムパウダーがジメチルポリシロキサン及び／又はメチルフェニルポリシロキサンを架橋した微粉体である請求項１又は２記載のゴルフボール、
［請求項４］ シリコーンレジンパウダーがポリオルガノシルセスキオキサン硬化物微粉体である請求項１又は２記載のゴルフボール、
［請求項５］ シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーの粒径が０．５〜５０μｍで、粒径分布が０．１〜１００μｍである請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴルフボール、
［請求項６］ 上記ゴルフボール用組成物中にシリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーが０．５〜５０質量％配合されてなる請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴルフボール、
［請求項７］ シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーが球状である請求項１乃至６のいずれか１項記載のゴルフボール、
［請求項８］ シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーが官能基を有するものである請求項１乃至７のいずれか１項記載のゴルフボール。
【００１３】
即ち、本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ゴルフボール用組成物中にシリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー、シリコーン複合パウダーといったポリシロキサン構造を有する微粉体を適量配合すること、より詳細には従来例で提案されたようなミラブル型シリコーンゴムを材料と架橋させるのではなく、最初から材料中に硬化物としてのパウダーを配合し、型付け成形・射出成形で作成するための離型性を大幅に改良することができ、良好な飛び性能及び繰返し打撃耐久性に優れる上、非常にソフトな打球感を得ることのできるゴルフボールが得られることを知見した。
【００１４】
この場合、シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる少なくとも１種を、上記ゴルフボール用組成物（センターボール、コア、カバー、カバー層、ワンピース（１Ｐ）ゴルフボール等の各種材料）に配合すること、好ましくは、上記パウダーを材料中に０．５質量％から５０質量％配合することにより、この材料で形成されたゴルフボールは、従来のゴルフボール材料ではなし得なかった優れた成形性、高反発性、低温特性を得ることができ、良好な飛び性能及び繰返し打撃耐久性に優れながらも非常にソフトな打球感を得ることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１５】
以下、本発明について更に詳しく説明すると、本発明のゴルフボールは、上述したように、シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー、及びこれらの複合パウダーから選ばれる少なくとも１種の硬化物パウダーが必須成分として配合されるものである。
【００１６】
ここで、シリコーンゴムパウダーとしては、例えば、ビニル基を０．０５モル％以上付加した直鎖状のジメチルポリシロキサン及び／又はメチルフェニルポリシロキサンに、メチルハイドロジェンポリシロキサンを架橋剤として架橋した高重合立体構造を持つ微粉体及びそれらの変性物を好適に使用することができる。シリコーンゴムパウダーとしては、真比重がおおよそ０．９７のパウダーが好適で、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＭＰ５９７，５９８，５９４，５９５といった球状タイプのものやＸ−５２−８７５といった不定形のものを好適に用いることができる。
【００１７】
シリコーンレジンパウダーとしては、例えば、シロキサン結合が（ＲＳｉＯ3/2）nで表される三次元網目状に硬化したポリオルガノシルセスキオキサン硬化物微粉体及びそれらの変性物を好適に使用することができる。ここで、上記式中、Ｒは主にＣＨ3、Ｃ6Ｈ5、長鎖アルキル基であることが推奨される。シリコーンレジンパウダーとしては、真比重がおおよそ１．３のパウダーを好適に使用することができ、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＭＰ５９０，Ｘ−５２−１１８６，Ｘ−５２−８５４といった球状パウダーや、同社製Ｘ−５２−８２１，Ｘ−５２−８３０，Ｘ−５２−８３１といったビニル基、エポキシ基、アミノ基などで変性されたタイプのものを好適に使用することができる。
【００１８】
シリコーン複合パウダーとしては、上記シリコーンゴムパウダーの表面を上記シリコーンレジンで被覆した粉末及びそれらの変性物を好適に使用することができる。シリコーン複合パウダーとしては、真比重１．０〜０．９８のパウダーが好適で、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＭＰ６００，Ｘ−５２−１１３９Ｇといったものを好適に使用することができる。
【００１９】
本発明のシリコーンパウダーは、不定形、球状のもののどちらを使用しても良く、特に球状のものを好適に使用することができる。
【００２０】
本発明のパウダーは、ゴルフボール材料として通常主材となっているゴム及び樹脂のいずれにも添加することが非常に容易で、分散性にも優れている。この場合、特に、本発明のパウダーとしては、相溶性向上のため、官能基を有するものを好適に使用することができ、このような官能基としては、ビニル基、エポキシ基、アミノ基等を挙げることができる。
【００２１】
本発明のいずれのパウダーも、平均粒径としては通常０．５μｍ以上、好ましくは０．６μｍ以上、更に好ましくは２μｍ以上、上限として５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下、最も好ましくは６μｍ以下であることが推奨される。平均粒径が細かいと、分散工程での飛散が激しく生産に不向きであり、逆に平均粒径が大きい場合、分散が悪く打撃耐久性等を悪化させる場合がある。
【００２２】
また、粒径分布としては通常０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、上限として１００μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下であるものが好適で、粒径分布は狭いほど均一に分散することができる。
【００２３】
本発明のゴルフボールは、上記シリコーンパウダーが少なくとも一層のボール構成層にブレンドされたものであり、上記シリコーンパウダーが適宜量配合されたゴルフボール用組成物にて形成される。
【００２４】
この場合、好適配合量としては、パウダーの種類及びベースポリマーの種類に関係なく、べースポリマーの質量を１００とした場合、通常０．５質量％以上、特に５質量％以上、上限として５０質量％以下、特に３０質量％以下とすることができ、配合量が多いと、均一分散が困難になる場合があり、反発性・繰り返し打撃による耐久性を低下させる場合がある。配合量が少ないと、シリコーンパウダーによる改良効果を十分に確認できない場合がある。
【００２５】
本発明のゴルフボールは、上記シリコーンパウダーを公知のゴルフボール用組成物に配合して形成するものであるが、このような組成物として、具体的には、糸巻きセンター用ゴムもしくは熱可塑性樹脂、ソリッドゴルフボール用コアもしくはコア層用ゴム又は熱可塑性樹脂、糸巻きゴルフボールもしくはソリッドゴルフボール用最外層（カバー）、内層用ゴム又は熱可塑性樹脂等を挙げることができ、ゴルフボールに使用されている材料であればいずれでも良い。
【００２６】
本発明において、これらゴルフボール用組成物のベースポリマーとして、例えば、シス１，４結合を４０％以上含有するポリブタジエン、スチレンブロック共重合体、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリオレフィン樹脂、エチレン系アイオノマー樹脂などを挙げることができる。
【００２７】
ここで、ゴム組成物として例示されるポリブタジエンは、上述したようにシス１，４結合を４０％以上、好ましくは７０％以上含有するものであり、このようなポリブタジエンとしては、従来から公知のものを好適に用いることができ、ＪＳＲ株式会社製ＢＲ０１等を使用できる。
【００２８】
上記ポリブタジエンは、糸巻きゴルフボールのソリッドセンター材やソリッドゴルフボールのコア材、外層（カバー）以外の内層材として好適に使用することができ、例えば、シス１，４結合を４０％以上含有するポリブタジエンは、ソリッドセンター材やソリッドゴルフボールのコア材として好適に使用することができる。
【００２９】
本発明において、上記シス１，４結合を４０％以上含むポリブタジエンを配合する場合には、架橋する目的で、カルボン酸及び／又は金属イオンを含む化合物を好適に使用することができ、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等を好適に使用することができる。
【００３０】
スチレンブロック共重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢ，ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ，ＳＩＳ）、又はそれらの水素添加物（ＳＥＢ，ＳＥＢＳ，ＳＥＰ，ＳＥＰＳ）等が好適に用いられ、市販品として、例えば、シェル化学社製カリフレックスＴＲ、クレートンＧ、クラレ社製セプトン等を使用できる。
【００３１】
ポリウレタン系エラストマーとしては、従来から公知の熱可塑性・熱硬化性ポリウレタン系エラストマーを好適に用いることができ、大日本インキ化学工業株式会社製パンデックス等を使用できる。
【００３２】
ポリエステル系エラストマーとしては、従来から公知の熱可塑性ポリエステル系エラストマーを好適に用いることができ、例えば、東レ・デュポン株式会社製ハイトレル等を使用できる。
【００３３】
ポリアミド系エラストマーとしては、従来から公知の熱可塑性ポリアミド系エラストマーを好適に用いることができ、例えば、東レ株式会社製ペバックス等を使用できる。
【００３４】
ポリオレフィン系エラストマーとしては、従来から公知の動的架橋ポリオレフィン系エラストマーを好適に使用することができ、例えば、モンサント社サントプレーン、水添ポリブタジエンのＪＳＲ株式会社製ダイナロン等を好適に用いることができる。
【００３５】
ポリオレフィン樹脂としては、線状低密度ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が好適に用いられる。
【００３６】
エチレン系アイオノマー樹脂としては、α−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体のカルボキシル基が一価又は二価の金属イオンの中和物、もしくはα−オレフィンと、α、β−不飽和カルボン酸とα、β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体のカルボキシル基と一価又は二価の金属イオンの中和物を好適に用いることができる。
【００３７】
この場合、α−オレフィンとしては、炭素数が２〜８のもの、特に炭素数２〜６のものを好適に使用することができる。また、α、β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。更に、α、β−不飽和カルボン酸エステルとしては（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル等の炭素数４〜１２程度のエステルが使用でき、特に（メタ）アクリル酸イソブチルが好適である。
【００３８】
また、酸含量としては、アイオノマー成分全量の５〜２５質量％、特に７〜２０質量％、特に１０〜１５質量％であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルの含有量としては、アイオノマー成分全量の５質量％以上、特に８質量％以上、上限として４５質量％以下、特に３０質量％以下とすることが好適である。酸含量が少ないと反発性が悪くなり、多くなると柔軟性に欠ける場合があり、（メタ）アクリル酸エステルの含量が少ないと十分に柔軟な組成物を得るのが困難となり、多いと柔軟過ぎて耐カット性等の性能に劣る場合がある。
【００３９】
上記アイオノマー樹脂の金属イオンとしては、Ｎａ，Ｌｉ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｋ，Ｃａ等を挙げることができ、またその中和度は、通常１０モル％以上、より好ましくは３０モル％以上、上限として９０モル％以下、特に８０モル％以下とすることができる。中和度が低いと反発性が不十分となり、高いと成形時の流動性に問題が生じる場合がある。
【００４０】
また、上記エチレン系アイオノマー樹脂は、通常、ショアＤ硬度が４０〜８０、好ましくは４５〜７５である。
【００４１】
本発明で好適に使用できるアイオノマー樹脂としては、例えば、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ハイミランや、デュポン社製サーリン、エクソン社製アイオテック等が好適に用いられる。
【００４２】
本発明において、上記エチレン系アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂は、３層構造以上の内層材、外層カバー材として好適に使用することができ、特にカバー材として使用することが推奨される。
【００４３】
本発明においては、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン樹脂、スチレンブロック共重合体はショアＤ硬度１０以上、特に２０以上、上限として５０以下、特に４０以下のものを使用することができる。これら硬度を有する樹脂材料は、糸巻きゴルフボールのソリッドセンター材やソリッドゴルフボールのコア材、３層構造以上の内層材として好適に使用でき、特に内層材として好適に使用することができる。
【００４４】
本発明において、カバー層を形成する場合のように構成部分に応じて、上述した材料に加え、更に種々の添加剤を配合することができる。具体的には、顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を常用量添加することができる。その際に不活性充填剤として、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム及び炭酸亜鉛等や、ポリエチレンワックス、金属石鹸等をゴルフボールの規格に合った比重調整や着色のために添加することができる。
【００４５】
本発明のシリコーンパウダーは、上記ゴルフボール用組成物中に配合してなるものであるが、好適な配合方法としては、通常のゴルフボール部材を配合する際の公知方法を用いれば良く、例えば、ポリブタジエンゴムの場合は、通常使用される混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練し、また、熱可塑性樹脂に配合する場合は、通常使用される混練機、例えば一軸又は二軸押出し機、ロール等を用いて混練することができる。
【００４６】
コア、中間層、外層の成形方法としては、通常のゴルフボール成形法に則った方法のいずれでも可能で、例えばポリブタジエンゴムを使用するコア成形の場合は、コア用金型に圧縮又は射出成形し、組成物を架橋剤及び共架橋剤が作用するのに十分な温度（例えば架橋剤としてジクミルパーオキサイドを用い、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には約１３０〜１７０℃、５〜４０分）で加熱硬化してコアを調製することができる。
【００４７】
熱可塑性樹脂を中間層、外層（カバー）材として成形する場合についても、通常のゴルフボール成形法に則った方法のいずれでも可能で、例えば、上記方法にて得られたコアをセットした金型中でコアを上記材料で覆って圧縮又は射出成形により成形することができる。
【００４８】
以上のようにして得られる各層の形状は特に制限されるものではないが、通常、コアの直径は２５ｍｍ以上、特に２７ｍｍ以上、上限として４２ｍｍ以下、特に４０ｍｍ以下であることが好ましく、ソリッドセンターの直径は１５ｍｍ以上、特に２０ｍｍ以上、上限として４０ｍｍ以下、特に３８ｍｍ以下であることが好ましく、これらコアやセンター直径が上記範囲から外れると反発性が不十分となったり、繰返し打撃による耐久性が低下する場合がある。また、公認ゴルフボールの外径に近い１Ｐボールにするためには、１Ｐソリッドゴルフボールとしては４０ｍｍ以上４３ｍｍ以下であることが好ましい。
【００４９】
本発明のゴルフボール用組成物を糸巻きゴルフボールに使用する場合は、ソリッドセンター、糸ゴム層を被覆する中間層又はカバー材として使用することができる。この糸巻きゴルフボールは、ソリッド又はリキッドセンターに糸ゴムを巻き回した糸巻きコアを具備してなるものである。
【００５０】
この場合、内層、外層の糸巻きコアの製造は公知の方法に従い、上記センターに糸ゴムを巻き回せばよい。なお、形成される糸ゴム層の厚さは通常１ｍｍ以上、特に１．５ｍｍ以上、上限として４．４ｍｍ以下、特に４．０ｍｍ以下にすることが好ましい。上記範囲から外れると反発性の低下や繰返し打撃による耐久性の低下が問題となることがある。
【００５１】
本発明のゴルフボール用組成物で３層以上のマルチプルゴルフボールの中間層・外層を形成する場合、層の厚さは０．５ｍｍ以上、特に１ｍｍ以上、上限として３ｍｍ以下、特に２．５ｍｍ以下であることが好ましい。上記範囲から外れると反発性の低下や繰返し打撃による耐久性の低下が問題となることがある。
【００５２】
この場合、中間層、外層の硬度としては、ショアＤ硬度１５以上、８０以下、好ましくは２５以上、７０以下である。特に、中間層（内層）のショアＤ硬度として２０以上、７５以下、好ましくは３０以上、６０以下、外層（カバー）のショアＤ硬度として４０以上、８０以下、好ましくは４５以上、６５以下であることが推奨される。上記範囲から外れると反発性の低下や繰返し打撃による耐久性の低下、フィーリングの悪化といったことが問題となる場合がある。
【００５３】
なお、本発明のゴルフボールは、表面にディンプルが形成されるものであるが、その幾何学的配列としては、８面体、２０面体などで、ディンプルの模様としては、スクウエアー型、ヘキサゴン型、ペンタゴン型、トライアングル型などのいかなるものを採用しても差し支えない。
【００５４】
また、本発明のゴルフボールは、その直径、重さはゴルフ規則に従い、例えば直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【００５５】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、表中に記載のコアａ，ｂ，ｃ，ｄ、中間層３、外層１，２について、図１，２に構造の参考図を付す。
【００５６】
［実施例，比較例］
表１に従い配合したコア配合物をバンバリーミキサーで混練後、１５５℃，１５分にて、通常の製法に従ってコアを成形した。
【００５７】
表１中、コアｄは、予めＴＳＥ２２８７ＵをロールにてＴＣ−８に０．５質量部練り込んだものを他のコア配合材料中に配合した。
【００５８】
表１中、使用した材料は、以下の通りである。
ＢＲ０１：ＪＳＲ株式会社製ポリブタジエンゴム
Ｈ３０４６：東レ・デュポン株式会社製ポリエステル系エラストマー
「ハイトレル」ショアＤ硬度３０
Ｈ４０４７：東レ・デュポン株式会社製ポリエステル系エラストマー
「ハイトレル」ショアＤ硬度４０
Ｈ１７０６：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｚｎ系アイオノマー樹脂
酸含量１５％ ショアＤ硬度６２
Ｈ１６０５：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｎａ系アイオノマー樹脂
酸含量１５％ ショアＤ硬度６２
ＡＭ７３１８：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｎａ系アイオノマー樹脂
酸含量１８％ ショアＤ硬度６５
ＡＭ７３１７：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｚｎ系アイオノマー樹脂
酸含量１８％ ショアＤ硬度６５
Ｈ１６０１：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｎａ系アイオノマー樹脂
酸含量１０％ ショアＤ硬度６０
Ｈ１５５７：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｚｎ系アイオノマー樹脂
酸含量１２％ ショアＤ硬度５８
ＴＳＥ２２８７Ｕ：東芝シリコーン株式会社製ミラブル型シリコーンゴム
Ｊ１ＳＡ硬度８０
ＴＣ−８：東芝シリコーン株式会社製２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン ５０％ペースト状
ＫＭＰ５９７：信越化学工業株式会社製シリコーンゴムパウダー
球状、平均粒径５μｍ、粒径分布１〜１０μｍ、
真比重０．９７、含水率０．１％
Ｘ−５２−８３０：信越化学工業株式会社製シリコーンレジンパウダー
球状、平均粒径２μｍ、粒径分布１〜８μｍ、
真比重１．３、含水率１％ エポキシ基含有
ＫＭＰ６００：信越化学工業株式会社製シリコーン複合パウダー
球状、平均粒径５μｍ、粒径分布１〜１５μｍ、
真比重１．００、含水率０．１％
ＸＥＲ−９１：ＪＳＲ株式会社製官能基含有架橋ゴム粒子
平均粒径０．０７μｍ、カルボキシル基変性架橋ＮＢＲ
ＩＭ−３０１：武田薬品工業株式会社製カルボキシル基変性アクリルモノマー
重合体「コアシェルポリマー」平均粒径０．１〜０．７μｍ
【００５９】
【表１】
【００６０】
表２，３の配合に従って中間層・外層用樹脂を二軸押出し機にてブレンド配合した。
【００６１】
比較例６のコアに関しては、ポリブタジエンとミラブル型シリコーンゴムを併用配合した後、架橋硬化させて成形した。
【００６２】
比較例７の中間層に関しては、ミラブル型シリコーンゴムなので下記の方法で成形した。即ち、ＴＳＥ２２８７ＵにＴＣ−８を０．５部ロールにて練り込み、シート状に引き伸ばしたものを予め作成したコアに被覆し、コア成形用プレス機で１７０℃，１０分一次加硫を行い、取り出した後に、２００℃，４時間二次加硫を行った。出来上がったコアを比較例７のシリコーン中間層コアとした。
【００６３】
これらコアに表中に記載のカバー（外層）を形成し、ゴルフボールを製造した。
【００６４】
得られたゴルフボールについて、下記の通り評価を行った。結果を表２，３に示す。
＊硬度は１００ｋｇ荷重時のコアのたわみ量（ｍｍ）とした。
＊初速度はＵＳＧＡ初速度測定機により２３℃及び３℃での初速度を測定した。
＊飛距離は２３℃及び３℃での飛距離（キャリー・トータル）をツルーテンパー社製打撃試験機にて、ドライバー（＃１Ｗ）ヘッドスピード４５ｍ／ｓで実打した結果とした。
＊傾きは室温（２３℃）と低温（３℃）における初速度の相関線の傾き値を示す。
＊打撃耐久性はツルーテンパー社製打撃試験機にて、ドライバー（＃１Ｗ）ヘッドスピード４０ｍ／ｓで３００回を上限として繰返し実打した時の割れ個数と割れ回数の平均値とした。
＊打感は室温（２３℃）及び低温（３℃）でのドライバー、アイアン（＃５アイアン）、パターでのフィーリングについて、５名の上級アマチュアに下記基準にて評価してもらった。
◎：非常に軟らかく心地よい
○：軟らかく良い
△：普通
×：硬く感じる
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
参考例に見られるように、外層アイオノマーにシリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー、及びシリコーン複合パウダーを適量添加したスリーピース、ツーピースゴルフボールは、比較例５のツーピースゴルフボールに対しては勿論のこと、比較例１，２の粉末未添加品スリーピースゴルフボールに比べ反発性に優れ、飛び性能に優れた結果となった。
【００６８】
また、低温下での性能〔反発性（温度と初速度の相関線の傾き値）・飛距離・ソフトフィーリング〕にも優れ、繰返し打撃による割れ耐久性にも効果的であることが確認された。これは、過去に検討されてきたものと同様の外層（カバー）にジエン系架橋ゴム粉末を添加した比較例３、カルボキシル基変性アクリルモノマー重合体の比較例４スリーピースゴルフボールよりもはるかに優れていることが確認された。比較例７の中間層にミラブル型シリコーンゴムを使用した場合と、比較例６のコアにミラブル型シリコーンゴムとポリブタジエンと共に硬化させた場合とでは、反発性が不十分で飛距離が出ず、且つ繰返し打撃による打撃耐久性が著しく悪いことが判明した。
【００６９】
また、本発明の上記優れた成形性、ボール性能効果は、参考例５、実施例１といった中間層材の熱可塑性ポリエステルエラストマー（参考例５）や、コアゴム材にシリコーンゴムパウダー（実施例１）を配合することでも同様の効果が得られた。
【００７０】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、成形後の脱型が改良されるという優位性が得られる上、繰り返し打撃耐久性に優れ、特に、低温下でも良好な打感と反発性を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例に係るスリーピースゴルフボールを示す参考図である。
【図２】本発明の他の実施例に係るツーピースゴルフボールを示す参考図である。
【符号の説明】
ａ スリーピースゴルフボールコア
ｂ スリーピースゴルフボールコア
ｃ ツーピースゴルフボールコア
ｄ ツーピースゴルフボールコア
１ 外層（スリーピースゴルフボール）
２ 外層（ツーピースゴルフボール）
３ 中間層（スリーピースゴルフボール）
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形後の脱型が改良されたゴルフボール用組成物にて形成された部分又は層を有し、繰り返し打撃耐久性に優れ、特に、低温下でも良好な打感と反発性を有するゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来から、ツーピースゴルフボールの材料として、コアには反発性の優れるポリブタジエンゴムを基材としてメタクリル酸等の共架橋剤及び過酸化物で加熱架橋させたゴムが、カバーには耐衝撃性、耐カット性に優れるサーリン、ハイミランなどの商品名で市販されているアイオノマー樹脂が使用されている。
【０００３】
しかし、一般的に飛距離が出て耐久性に優れるツーピースゴルフボールは、ゴルファーにとって非常に大切であるソフトな打球感を犠牲にせざるを得ないものである。
【０００４】
そこで、コアを軟らかく、カバーを硬くすることにより、ソフトな打球感を持ったツーピースゴルフボールも開発されてきたが、繰り返し打撃耐久性に劣ったり、反発が不十分であったり、低温下での性能が低下する傾向にあったりと、問題点が多い。
【０００５】
近年、様々な検討がされており、コアやカバーを二層構造にし、一層目に反発性を稼ぐ層を、もう一層目に打球感を与える層を設けたゴルフボール等が市場に出回るようになってきている。
【０００６】
しかしながら、カバー材として使用されるアイオノマー樹脂、コア材として使用されるポリブタジエン架橋物は、高硬度では反発が優れるものの、硬度が低くなるにつれ反発性が低下してしまう傾向が見られる。また、その他、心地よい打球感を得るためにカバー材中間層として使用されているポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどにも更なる反発性、温度に対する硬度の依存性の小ささ等が求められている。
【０００７】
そこで、ポリブタジエンゴムにミラブル型シリコーンゴムをブレンドし、過酸化物架橋をさせる試みもなされている（特開昭６０−２５８２３６号公報）。
【０００８】
しかし、シリコーンゴムとポリブタジエンゴムとの分散性等の問題や、不均一反応性の問題で打撃耐久性に問題があったりと、良好な物性を安定して得ることは非常に困難である。
【０００９】
また、コア用ゴムやカバー層用樹脂にミラブル型シリコーンゴムをブレンドし、動的架橋をさせる試みもなされてきたものの（特開平８−２４３１９１号公報、特開平９−２２０２９６号公報）、流動性が極端に低下し、射出成形が困難になる点や、均一分散が困難な点があり、打撃耐久性に問題があったりと実行化は非常に困難である。
【００１０】
このように様々な特性をゴルフボールに付加させるためには、新規材料の開発が不可欠で、より高い飛行性能を実現するための反発性のアップと、柔軟且つ幅広い温度領域での安定した物性を示す材料がゴルフボール開発に求められている。
【００１１】
従って、本発明は、成形が容易で、幅広い温度領域での安定した柔軟性と高い反発性を有するような材料にて形成されたゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、下記のゴルフボールを提供する。［請求項１］ シス１，４結合を４０％以上含有するポリブタジエンをベースポリマーとするゴルフボール用組成物にてコアを形成してなるゴルフボールにおいて、上記ゴルフボール用組成物にシリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる少なくとも１種の、予め架橋された硬化物シリコーンパウダーを配合してなることを特徴とするゴルフボール、
［請求項２］ シリコーン複合パウダーがシリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆した微粉体である請求項１記載のゴルフボール、
［請求項３］ シリコーンゴムパウダーがジメチルポリシロキサン及び／又はメチルフェニルポリシロキサンを架橋した微粉体である請求項１又は２記載のゴルフボール、
［請求項４］ シリコーンレジンパウダーがポリオルガノシルセスキオキサン硬化物微粉体である請求項１又は２記載のゴルフボール、
［請求項５］ シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーの粒径が０．５〜５０μｍで、粒径分布が０．１〜１００μｍである請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴルフボール、
［請求項６］ 上記ゴルフボール用組成物中にシリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーが０．５〜５０質量％配合されてなる請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴルフボール、
［請求項７］ シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーが球状である請求項１乃至６のいずれか１項記載のゴルフボール、
［請求項８］ シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーが官能基を有するものである請求項１乃至７のいずれか１項記載のゴルフボール。
【００１３】
即ち、本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ゴルフボール用組成物中にシリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー、シリコーン複合パウダーといったポリシロキサン構造を有する微粉体を適量配合すること、より詳細には従来例で提案されたようなミラブル型シリコーンゴムを材料と架橋させるのではなく、最初から材料中に硬化物としてのパウダーを配合し、型付け成形・射出成形で作成するための離型性を大幅に改良することができ、良好な飛び性能及び繰返し打撃耐久性に優れる上、非常にソフトな打球感を得ることのできるゴルフボールが得られることを知見した。
【００１４】
この場合、シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる少なくとも１種を、上記ゴルフボール用組成物（センターボール、コア、カバー、カバー層、ワンピース（１Ｐ）ゴルフボール等の各種材料）に配合すること、好ましくは、上記パウダーを材料中に０．５質量％から５０質量％配合することにより、この材料で形成されたゴルフボールは、従来のゴルフボール材料ではなし得なかった優れた成形性、高反発性、低温特性を得ることができ、良好な飛び性能及び繰返し打撃耐久性に優れながらも非常にソフトな打球感を得ることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１５】
以下、本発明について更に詳しく説明すると、本発明のゴルフボールは、上述したように、シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー、及びこれらの複合パウダーから選ばれる少なくとも１種の硬化物パウダーが必須成分として配合されるものである。
【００１６】
ここで、シリコーンゴムパウダーとしては、例えば、ビニル基を０．０５モル％以上付加した直鎖状のジメチルポリシロキサン及び／又はメチルフェニルポリシロキサンに、メチルハイドロジェンポリシロキサンを架橋剤として架橋した高重合立体構造を持つ微粉体及びそれらの変性物を好適に使用することができる。シリコーンゴムパウダーとしては、真比重がおおよそ０．９７のパウダーが好適で、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＭＰ５９７，５９８，５９４，５９５といった球状タイプのものやＸ−５２−８７５といった不定形のものを好適に用いることができる。
【００１７】
シリコーンレジンパウダーとしては、例えば、シロキサン結合が（ＲＳｉＯ3/2）nで表される三次元網目状に硬化したポリオルガノシルセスキオキサン硬化物微粉体及びそれらの変性物を好適に使用することができる。ここで、上記式中、Ｒは主にＣＨ3、Ｃ6Ｈ5、長鎖アルキル基であることが推奨される。シリコーンレジンパウダーとしては、真比重がおおよそ１．３のパウダーを好適に使用することができ、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＭＰ５９０，Ｘ−５２−１１８６，Ｘ−５２−８５４といった球状パウダーや、同社製Ｘ−５２−８２１，Ｘ−５２−８３０，Ｘ−５２−８３１といったビニル基、エポキシ基、アミノ基などで変性されたタイプのものを好適に使用することができる。
【００１８】
シリコーン複合パウダーとしては、上記シリコーンゴムパウダーの表面を上記シリコーンレジンで被覆した粉末及びそれらの変性物を好適に使用することができる。シリコーン複合パウダーとしては、真比重１．０〜０．９８のパウダーが好適で、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＭＰ６００，Ｘ−５２−１１３９Ｇといったものを好適に使用することができる。
【００１９】
本発明のシリコーンパウダーは、不定形、球状のもののどちらを使用しても良く、特に球状のものを好適に使用することができる。
【００２０】
本発明のパウダーは、ゴルフボール材料として通常主材となっているゴム及び樹脂のいずれにも添加することが非常に容易で、分散性にも優れている。この場合、特に、本発明のパウダーとしては、相溶性向上のため、官能基を有するものを好適に使用することができ、このような官能基としては、ビニル基、エポキシ基、アミノ基等を挙げることができる。
【００２１】
本発明のいずれのパウダーも、平均粒径としては通常０．５μｍ以上、好ましくは０．６μｍ以上、更に好ましくは２μｍ以上、上限として５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下、最も好ましくは６μｍ以下であることが推奨される。平均粒径が細かいと、分散工程での飛散が激しく生産に不向きであり、逆に平均粒径が大きい場合、分散が悪く打撃耐久性等を悪化させる場合がある。
【００２２】
また、粒径分布としては通常０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、上限として１００μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下であるものが好適で、粒径分布は狭いほど均一に分散することができる。
【００２３】
本発明のゴルフボールは、上記シリコーンパウダーが少なくとも一層のボール構成層にブレンドされたものであり、上記シリコーンパウダーが適宜量配合されたゴルフボール用組成物にて形成される。
【００２４】
この場合、好適配合量としては、パウダーの種類及びベースポリマーの種類に関係なく、べースポリマーの質量を１００とした場合、通常０．５質量％以上、特に５質量％以上、上限として５０質量％以下、特に３０質量％以下とすることができ、配合量が多いと、均一分散が困難になる場合があり、反発性・繰り返し打撃による耐久性を低下させる場合がある。配合量が少ないと、シリコーンパウダーによる改良効果を十分に確認できない場合がある。
【００２５】
本発明のゴルフボールは、上記シリコーンパウダーを公知のゴルフボール用組成物に配合して形成するものであるが、このような組成物として、具体的には、糸巻きセンター用ゴムもしくは熱可塑性樹脂、ソリッドゴルフボール用コアもしくはコア層用ゴム又は熱可塑性樹脂、糸巻きゴルフボールもしくはソリッドゴルフボール用最外層（カバー）、内層用ゴム又は熱可塑性樹脂等を挙げることができ、ゴルフボールに使用されている材料であればいずれでも良い。
【００２６】
本発明において、これらゴルフボール用組成物のベースポリマーとして、例えば、シス１，４結合を４０％以上含有するポリブタジエン、スチレンブロック共重合体、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリオレフィン樹脂、エチレン系アイオノマー樹脂などを挙げることができる。
【００２７】
ここで、ゴム組成物として例示されるポリブタジエンは、上述したようにシス１，４結合を４０％以上、好ましくは７０％以上含有するものであり、このようなポリブタジエンとしては、従来から公知のものを好適に用いることができ、ＪＳＲ株式会社製ＢＲ０１等を使用できる。
【００２８】
上記ポリブタジエンは、糸巻きゴルフボールのソリッドセンター材やソリッドゴルフボールのコア材、外層（カバー）以外の内層材として好適に使用することができ、例えば、シス１，４結合を４０％以上含有するポリブタジエンは、ソリッドセンター材やソリッドゴルフボールのコア材として好適に使用することができる。
【００２９】
本発明において、上記シス１，４結合を４０％以上含むポリブタジエンを配合する場合には、架橋する目的で、カルボン酸及び／又は金属イオンを含む化合物を好適に使用することができ、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等を好適に使用することができる。
【００３０】
スチレンブロック共重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢ，ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ，ＳＩＳ）、又はそれらの水素添加物（ＳＥＢ，ＳＥＢＳ，ＳＥＰ，ＳＥＰＳ）等が好適に用いられ、市販品として、例えば、シェル化学社製カリフレックスＴＲ、クレートンＧ、クラレ社製セプトン等を使用できる。
【００３１】
ポリウレタン系エラストマーとしては、従来から公知の熱可塑性・熱硬化性ポリウレタン系エラストマーを好適に用いることができ、大日本インキ化学工業株式会社製パンデックス等を使用できる。
【００３２】
ポリエステル系エラストマーとしては、従来から公知の熱可塑性ポリエステル系エラストマーを好適に用いることができ、例えば、東レ・デュポン株式会社製ハイトレル等を使用できる。
【００３３】
ポリアミド系エラストマーとしては、従来から公知の熱可塑性ポリアミド系エラストマーを好適に用いることができ、例えば、東レ株式会社製ペバックス等を使用できる。
【００３４】
ポリオレフィン系エラストマーとしては、従来から公知の動的架橋ポリオレフィン系エラストマーを好適に使用することができ、例えば、モンサント社サントプレーン、水添ポリブタジエンのＪＳＲ株式会社製ダイナロン等を好適に用いることができる。
【００３５】
ポリオレフィン樹脂としては、線状低密度ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が好適に用いられる。
【００３６】
エチレン系アイオノマー樹脂としては、α−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体のカルボキシル基が一価又は二価の金属イオンの中和物、もしくはα−オレフィンと、α、β−不飽和カルボン酸とα、β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体のカルボキシル基と一価又は二価の金属イオンの中和物を好適に用いることができる。
【００３７】
この場合、α−オレフィンとしては、炭素数が２〜８のもの、特に炭素数２〜６のものを好適に使用することができる。また、α、β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。更に、α、β−不飽和カルボン酸エステルとしては（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル等の炭素数４〜１２程度のエステルが使用でき、特に（メタ）アクリル酸イソブチルが好適である。
【００３８】
また、酸含量としては、アイオノマー成分全量の５〜２５質量％、特に７〜２０質量％、特に１０〜１５質量％であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルの含有量としては、アイオノマー成分全量の５質量％以上、特に８質量％以上、上限として４５質量％以下、特に３０質量％以下とすることが好適である。酸含量が少ないと反発性が悪くなり、多くなると柔軟性に欠ける場合があり、（メタ）アクリル酸エステルの含量が少ないと十分に柔軟な組成物を得るのが困難となり、多いと柔軟過ぎて耐カット性等の性能に劣る場合がある。
【００３９】
上記アイオノマー樹脂の金属イオンとしては、Ｎａ，Ｌｉ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｋ，Ｃａ等を挙げることができ、またその中和度は、通常１０モル％以上、より好ましくは３０モル％以上、上限として９０モル％以下、特に８０モル％以下とすることができる。中和度が低いと反発性が不十分となり、高いと成形時の流動性に問題が生じる場合がある。
【００４０】
また、上記エチレン系アイオノマー樹脂は、通常、ショアＤ硬度が４０〜８０、好ましくは４５〜７５である。
【００４１】
本発明で好適に使用できるアイオノマー樹脂としては、例えば、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ハイミランや、デュポン社製サーリン、エクソン社製アイオテック等が好適に用いられる。
【００４２】
本発明において、上記エチレン系アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂は、３層構造以上の内層材、外層カバー材として好適に使用することができ、特にカバー材として使用することが推奨される。
【００４３】
本発明においては、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン樹脂、スチレンブロック共重合体はショアＤ硬度１０以上、特に２０以上、上限として５０以下、特に４０以下のものを使用することができる。これら硬度を有する樹脂材料は、糸巻きゴルフボールのソリッドセンター材やソリッドゴルフボールのコア材、３層構造以上の内層材として好適に使用でき、特に内層材として好適に使用することができる。
【００４４】
本発明において、カバー層を形成する場合のように構成部分に応じて、上述した材料に加え、更に種々の添加剤を配合することができる。具体的には、顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を常用量添加することができる。その際に不活性充填剤として、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム及び炭酸亜鉛等や、ポリエチレンワックス、金属石鹸等をゴルフボールの規格に合った比重調整や着色のために添加することができる。
【００４５】
本発明のシリコーンパウダーは、上記ゴルフボール用組成物中に配合してなるものであるが、好適な配合方法としては、通常のゴルフボール部材を配合する際の公知方法を用いれば良く、例えば、ポリブタジエンゴムの場合は、通常使用される混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練し、また、熱可塑性樹脂に配合する場合は、通常使用される混練機、例えば一軸又は二軸押出し機、ロール等を用いて混練することができる。
【００４６】
コア、中間層、外層の成形方法としては、通常のゴルフボール成形法に則った方法のいずれでも可能で、例えばポリブタジエンゴムを使用するコア成形の場合は、コア用金型に圧縮又は射出成形し、組成物を架橋剤及び共架橋剤が作用するのに十分な温度（例えば架橋剤としてジクミルパーオキサイドを用い、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には約１３０〜１７０℃、５〜４０分）で加熱硬化してコアを調製することができる。
【００４７】
熱可塑性樹脂を中間層、外層（カバー）材として成形する場合についても、通常のゴルフボール成形法に則った方法のいずれでも可能で、例えば、上記方法にて得られたコアをセットした金型中でコアを上記材料で覆って圧縮又は射出成形により成形することができる。
【００４８】
以上のようにして得られる各層の形状は特に制限されるものではないが、通常、コアの直径は２５ｍｍ以上、特に２７ｍｍ以上、上限として４２ｍｍ以下、特に４０ｍｍ以下であることが好ましく、ソリッドセンターの直径は１５ｍｍ以上、特に２０ｍｍ以上、上限として４０ｍｍ以下、特に３８ｍｍ以下であることが好ましく、これらコアやセンター直径が上記範囲から外れると反発性が不十分となったり、繰返し打撃による耐久性が低下する場合がある。また、公認ゴルフボールの外径に近い１Ｐボールにするためには、１Ｐソリッドゴルフボールとしては４０ｍｍ以上４３ｍｍ以下であることが好ましい。
【００４９】
本発明のゴルフボール用組成物を糸巻きゴルフボールに使用する場合は、ソリッドセンター、糸ゴム層を被覆する中間層又はカバー材として使用することができる。この糸巻きゴルフボールは、ソリッド又はリキッドセンターに糸ゴムを巻き回した糸巻きコアを具備してなるものである。
【００５０】
この場合、内層、外層の糸巻きコアの製造は公知の方法に従い、上記センターに糸ゴムを巻き回せばよい。なお、形成される糸ゴム層の厚さは通常１ｍｍ以上、特に１．５ｍｍ以上、上限として４．４ｍｍ以下、特に４．０ｍｍ以下にすることが好ましい。上記範囲から外れると反発性の低下や繰返し打撃による耐久性の低下が問題となることがある。
【００５１】
本発明のゴルフボール用組成物で３層以上のマルチプルゴルフボールの中間層・外層を形成する場合、層の厚さは０．５ｍｍ以上、特に１ｍｍ以上、上限として３ｍｍ以下、特に２．５ｍｍ以下であることが好ましい。上記範囲から外れると反発性の低下や繰返し打撃による耐久性の低下が問題となることがある。
【００５２】
この場合、中間層、外層の硬度としては、ショアＤ硬度１５以上、８０以下、好ましくは２５以上、７０以下である。特に、中間層（内層）のショアＤ硬度として２０以上、７５以下、好ましくは３０以上、６０以下、外層（カバー）のショアＤ硬度として４０以上、８０以下、好ましくは４５以上、６５以下であることが推奨される。上記範囲から外れると反発性の低下や繰返し打撃による耐久性の低下、フィーリングの悪化といったことが問題となる場合がある。
【００５３】
なお、本発明のゴルフボールは、表面にディンプルが形成されるものであるが、その幾何学的配列としては、８面体、２０面体などで、ディンプルの模様としては、スクウエアー型、ヘキサゴン型、ペンタゴン型、トライアングル型などのいかなるものを採用しても差し支えない。
【００５４】
また、本発明のゴルフボールは、その直径、重さはゴルフ規則に従い、例えば直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【００５５】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、表中に記載のコアａ，ｂ，ｃ，ｄ、中間層３、外層１，２について、図１，２に構造の参考図を付す。
【００５６】
［実施例，比較例］
表１に従い配合したコア配合物をバンバリーミキサーで混練後、１５５℃，１５分にて、通常の製法に従ってコアを成形した。
【００５７】
表１中、コアｄは、予めＴＳＥ２２８７ＵをロールにてＴＣ−８に０．５質量部練り込んだものを他のコア配合材料中に配合した。
【００５８】
表１中、使用した材料は、以下の通りである。
ＢＲ０１：ＪＳＲ株式会社製ポリブタジエンゴム
Ｈ３０４６：東レ・デュポン株式会社製ポリエステル系エラストマー
「ハイトレル」ショアＤ硬度３０
Ｈ４０４７：東レ・デュポン株式会社製ポリエステル系エラストマー
「ハイトレル」ショアＤ硬度４０
Ｈ１７０６：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｚｎ系アイオノマー樹脂
酸含量１５％ ショアＤ硬度６２
Ｈ１６０５：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｎａ系アイオノマー樹脂
酸含量１５％ ショアＤ硬度６２
ＡＭ７３１８：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｎａ系アイオノマー樹脂
酸含量１８％ ショアＤ硬度６５
ＡＭ７３１７：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｚｎ系アイオノマー樹脂
酸含量１８％ ショアＤ硬度６５
Ｈ１６０１：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｎａ系アイオノマー樹脂
酸含量１０％ ショアＤ硬度６０
Ｈ１５５７：三井・デュポンポリケミカル株式会社製Ｚｎ系アイオノマー樹脂
酸含量１２％ ショアＤ硬度５８
ＴＳＥ２２８７Ｕ：東芝シリコーン株式会社製ミラブル型シリコーンゴム
Ｊ１ＳＡ硬度８０
ＴＣ−８：東芝シリコーン株式会社製２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン ５０％ペースト状
ＫＭＰ５９７：信越化学工業株式会社製シリコーンゴムパウダー
球状、平均粒径５μｍ、粒径分布１〜１０μｍ、
真比重０．９７、含水率０．１％
Ｘ−５２−８３０：信越化学工業株式会社製シリコーンレジンパウダー
球状、平均粒径２μｍ、粒径分布１〜８μｍ、
真比重１．３、含水率１％ エポキシ基含有
ＫＭＰ６００：信越化学工業株式会社製シリコーン複合パウダー
球状、平均粒径５μｍ、粒径分布１〜１５μｍ、
真比重１．００、含水率０．１％
ＸＥＲ−９１：ＪＳＲ株式会社製官能基含有架橋ゴム粒子
平均粒径０．０７μｍ、カルボキシル基変性架橋ＮＢＲ
ＩＭ−３０１：武田薬品工業株式会社製カルボキシル基変性アクリルモノマー
重合体「コアシェルポリマー」平均粒径０．１〜０．７μｍ
【００５９】
【表１】
表２，３の配合に従って中間層・外層用樹脂を二軸押出し機にてブレンド配合した。
【００６１】
比較例６のコアに関しては、ポリブタジエンとミラブル型シリコーンゴムを併用配合した後、架橋硬化させて成形した。
【００６２】
比較例７の中間層に関しては、ミラブル型シリコーンゴムなので下記の方法で成形した。即ち、ＴＳＥ２２８７ＵにＴＣ−８を０．５部ロールにて練り込み、シート状に引き伸ばしたものを予め作成したコアに被覆し、コア成形用プレス機で１７０℃，１０分一次加硫を行い、取り出した後に、２００℃，４時間二次加硫を行った。出来上がったコアを比較例７のシリコーン中間層コアとした。
【００６３】
これらコアに表中に記載のカバー（外層）を形成し、ゴルフボールを製造した。
【００６４】
得られたゴルフボールについて、下記の通り評価を行った。結果を表２，３に示す。
＊硬度は１００ｋｇ荷重時のコアのたわみ量（ｍｍ）とした。
＊初速度はＵＳＧＡ初速度測定機により２３℃及び３℃での初速度を測定した。
＊飛距離は２３℃及び３℃での飛距離（キャリー・トータル）をツルーテンパー社製打撃試験機にて、ドライバー（＃１Ｗ）ヘッドスピード４５ｍ／ｓで実打した結果とした。
＊傾きは室温（２３℃）と低温（３℃）における初速度の相関線の傾き値を示す。
＊打撃耐久性はツルーテンパー社製打撃試験機にて、ドライバー（＃１Ｗ）ヘッドスピード４０ｍ／ｓで３００回を上限として繰返し実打した時の割れ個数と割れ回数の平均値とした。
＊打感は室温（２３℃）及び低温（３℃）でのドライバー、アイアン（＃５アイアン）、パターでのフィーリングについて、５名の上級アマチュアに下記基準にて評価してもらった。
◎：非常に軟らかく心地よい
○：軟らかく良い
△：普通
×：硬く感じる
【００６５】
【表２】
【表３】
参考例に見られるように、外層アイオノマーにシリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー、及びシリコーン複合パウダーを適量添加したスリーピース、ツーピースゴルフボールは、比較例５のツーピースゴルフボールに対しては勿論のこと、比較例１，２の粉末未添加品スリーピースゴルフボールに比べ反発性に優れ、飛び性能に優れた結果となった。
【００６８】
また、低温下での性能〔反発性（温度と初速度の相関線の傾き値）・飛距離・ソフトフィーリング〕にも優れ、繰返し打撃による割れ耐久性にも効果的であることが確認された。これは、過去に検討されてきたものと同様の外層（カバー）にジエン系架橋ゴム粉末を添加した比較例３、カルボキシル基変性アクリルモノマー重合体の比較例４スリーピースゴルフボールよりもはるかに優れていることが確認された。比較例７の中間層にミラブル型シリコーンゴムを使用した場合と、比較例６のコアにミラブル型シリコーンゴムとポリブタジエンと共に硬化させた場合とでは、反発性が不十分で飛距離が出ず、且つ繰返し打撃による打撃耐久性が著しく悪いことが判明した。
【００６９】
また、本発明の上記優れた成形性、ボール性能効果は、参考例５、実施例１といった中間層材の熱可塑性ポリエステルエラストマー（参考例５）や、コアゴム材にシリコーンゴムパウダー（実施例１）を配合することでも同様の効果が得られた。
【００７０】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、成形後の脱型が改良されるという優位性が得られる上、繰り返し打撃耐久性に優れ、特に、低温下でも良好な打感と反発性を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例に係るスリーピースゴルフボールを示す参考図である。
【図２】本発明の他の実施例に係るツーピースゴルフボールを示す参考図である。
【符号の説明】
ａ スリーピースゴルフボールコア
ｂ スリーピースゴルフボールコア
ｃ ツーピースゴルフボールコア
ｄ ツーピースゴルフボールコア
１ 外層（スリーピースゴルフボール）
２ 外層（ツーピースゴルフボール）
３ 中間層（スリーピースゴルフボール）
Claims (8)
- シス１，４結合を４０％以上含有するポリブタジエンをベースポリマーとするゴルフボール用組成物にてコアを形成してなるゴルフボールにおいて、上記ゴルフボール用組成物にシリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる少なくとも１種の、予め架橋された硬化物シリコーンパウダーを配合してなることを特徴とするゴルフボール。
- シリコーン複合パウダーがシリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆した微粉体である請求項１記載のゴルフボール。
- シリコーンゴムパウダーがジメチルポリシロキサン及び／又はメチルフェニルポリシロキサンを架橋した微粉体である請求項１又は２記載のゴルフボール。
- シリコーンレジンパウダーがポリオルガノシルセスキオキサン硬化物微粉体である請求項１又は２記載のゴルフボール。
- シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーの粒径が０．５〜５０μｍで、粒径分布が０．１〜１００μｍである請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴルフボール。
- 上記ゴルフボール用組成物中にシリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーが０．５〜５０質量％配合されてなる請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴルフボール。
- シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーが球状である請求項１乃至６のいずれか１項記載のゴルフボール。
- シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー及びこれらの複合パウダーから選ばれる架橋された硬化物シリコーンパウダーが官能基を有するものである請求項１乃至７のいずれか１項記載のゴルフボール。
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