JP3639081B2 - 新規ゲル化剤 - Google Patents
新規ゲル化剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3639081B2 JP3639081B2 JP06748997A JP6748997A JP3639081B2 JP 3639081 B2 JP3639081 B2 JP 3639081B2 JP 06748997 A JP06748997 A JP 06748997A JP 6748997 A JP6748997 A JP 6748997A JP 3639081 B2 JP3639081 B2 JP 3639081B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fragrance
- gel
- added
- water
- eugenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、香粧品類、飲食品類などのゲル化剤として有用な、4−アリル−2−メトキシフェニルグルコピラノシド(以下、オイゲノールグルコシドと称する。)を有効成分として含有することを特徴とする新規ゲル化剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、ゲル化剤としてよく使用されているものとして、例えば、寒天、カラギーナン、ステアリン酸ソーダ、カルボキシビニルポリマーなどの高分子化合物が知られている。特に香粧品の分野では、ゲル状芳香剤としての用途が広く、例えば各種ゲル化剤を用いて、室内芳香剤の透明タイプあるいは不透明タイプのゲル状芳香剤が開発されている。本願出願人も、寒天、カラギーナン、イソブチン無水マレイン酸共重合体アンモニア付加物のポリアミン反応物とプロピレングリコールアルキルエーテル等からなる水ゲル芳香組成物(特公平5−60387号公報)や、ジベンジリデンソルビトールと3−メチル−3−メトキシブタノール等を配合したゲル状芳香消臭組成物(特公昭63−64986号公報)を提案した。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、例えば、寒天、カラギーナンなどのゲル化剤は、透明ゲルの形成がやや困難で、しかも離水現象が見られるなど、安定性が悪いといった欠点を有し、一方、難分解性の合成ゲル化剤は自然環境保護の面からも敬遠されるようになり、新しいゲル化剤の開発が求められるようになっているのが現状である。
【0004】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは上記課題を解決するため、安全性、経済性にも考慮しつつ、離水もなく安定性の良いゲル化剤について鋭意研究を行った結果、自然界において微生物により容易に分解されるオイゲノールグルコシドが、水及び/又はアルコールなどの溶媒中で容易にゲル状組成物を形成することを見出し本発明を完成した。
【0005】
従って、本発明の目的は、香粧品類、飲食品類などに利用できるオイゲノールグルコシドを有効成分とする新規なゲル化剤を提供するにある。なお、オイゲノールグルコシドが植物体中で生成されることは公知であり、その利用については本願出願人が植物体の芳香増強剤として有用であることを示唆している(特開平6−336401号公報)が、ゲル化剤として利用されることについては文献未記載の新規技術である。
【0006】
【発明の実施の形態】
本発明のオイゲノールグルコシドは、例えば、水及び/又はアルコール系溶媒中で容易に溶解し、室温程度で容易にゲルが形成されるので、香粧品、飲食品などの広い分野で利用でき、特に芳香剤分野で有用である。
【0007】
本発明で使用されるオイゲノールグルコシドは、公知の方法に従って製造することができる。例えば、公知のアセチル化法によってグルコースをアセチル化して得たグルコースペンタアセテートとオイゲノールを適当な溶媒中、三塩化アルミ、三弗化ホウ素、四塩化スズ等のルイス酸触媒存在下、室温下に約3〜20時間反応させてアセチル化誘導体を得る。かくして得たアセチル化誘導体を常法に従って、例えば、ナトリウムメトキシド・メタノール溶液を加えて脱アセチル化してオイゲノールグルコシドを得ることができる。更に必要であれば、再結晶等の常法によりさらに精製することができる。
【0008】
なお、本発明で使用するオイゲノールは市場で容易に入手できる合成品またはクローブ油から単離されたものでもよい。これらオイゲノールを使用して、上記したように、公知の方法に従ってオイゲノールグルコシドを製造することができる。
【0009】
上述のようにして製造されたオイゲノールグルコシドは水及び/又はアルコール等の溶媒中で室温又は好ましくは加熱下で撹拌溶解することができ、溶解後静置冷却すると速やかにゲル化する。特にアルコール系溶媒を用いてゲル化させた場合には透明なゲルを形成し、長期間離水することもなく安定な状態を維持することができる。さらに、例えば、本発明のゲル化剤を用いて製造した芳香剤は、香料の持続性、揮散性などに優れ、従来にない芳香剤を得ることができる。
【0010】
本発明において用いるオイゲノールグルコシドの配合量は、その使用する系によって様々であり、一概には言えないが、通常1重量%から30重量%、好ましくは3重量%から20重量%で用いることができる。
【0011】
また、オイゲノールグルコシドをゲル化させる為に水及び/又はアルコール系溶媒を使用するが、本発明で使用することができるアルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール;グリセリン、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール系の有機溶媒を例示することができる。
【0012】
本発明において、水のみを使用した場合の水の配合量はゲル状製品の利用形態により、適宜に選択することができ、例えば、ゲル状製品の全体量に対して、約5.0〜90.0重量%、より好ましくは10.0〜85.0重量%配合される。5.0重量%未満では、ゲル状態の悪化を伴い、又、90.0重量%を超えると、好ましいゲル状態にならない場合がある。
【0013】
また、アルコール系溶媒を使用した場合の配合量は、例えば、ゲル状製品の全体量に対して、約5.0〜80.0重量%、より好ましくは10.0〜75.0重量%配合される。5.0重量%未満では、ゲル状態の悪化を伴い、又、80.0重量%を超えると、好ましいゲル状態にならない場合がある。水−アルコール系溶媒を使用した場合には、その溶媒組成や割合により、その配合量が異なるが、上述した範囲で用いることができる。
【0014】
本発明の新規ゲル化剤の利用分野は香粧品類、飲食品類の広い分野で利用可能であるが、香粧品類としては、芳香剤、脱臭剤、ゲル状香水、ゲル状化粧水等に有効に用いられる。また、飲食品類としては、オイゲノールグルコシドが特有の苦みを有しているのでその利用範囲は限定されるものの、特異的な苦味を有する乳白タイプのゼリーなどとしての利用が期待できる。
【0015】
本発明品を例えばゲル状芳香剤として使用する場合には、香料の他に所望により、色素類、界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤などの品質向上剤を添加することができる。また、食品のゼリーとして使用する場合には、上記添加剤のほか、酸化防止剤、乳化剤、酸味料、甘味料などの食品添加物を添加することができる。
【0016】
例えば、香粧品のゲル芳香剤として使用する場合には、香料としては、例えば、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツなどの柑橘類精油;ローズ、ジャスミンなどの花精油;リモネン、α−ピネン、β−ピネン等の炭化水素類;リナロール、シトロネロール、ゲラニオール、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコールなどのアルコール類及びこれらアルコールのエステル類;その他、調合香料素材として従来から用いられてきた香料化合物並びにこれらの任意の混合物からなる調合香料組成物などを挙げることができる。
【0017】
また、これら香料成分の配合量は、ゲル芳香剤の種類或いは利用形態等の相違により適宜に選択することができるが、一般的にはゲル芳香剤の全体量に対して、約0.1〜90.0重量%、より好ましくは0.5〜80.0重量%配合される。0.1重量%未満では、香料成分の揮散はほとんど認められず、芳香剤としての効果は得られない場合がある。一方、90.0重量%を超えると、ゲル状態の悪化を伴い、更に香料成分が過度に揮散し、強すぎる芳香となるので好ましくない場合がある。
【0018】
また、上記品質向上剤のうち色素類としては、例えば、青色1号、赤色106号、黄色203号、赤色504号等;紫外線吸収剤としては、例えば、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム等;保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール等;更に防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、イソプロピルメチルフェノール等を挙げることができる。これらの品質向上剤を配合する場合の配合量は、例えば、ゲル状芳香剤の全体量に対して、約0〜1.0重量%程度の範囲内で充分である。
【0019】
また、界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、モノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等のポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の油脂類のポリオキシエチレン誘導体類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビット誘導体類、ショ糖脂肪酸エステル類及びこれらの任意の混合物等を挙げることができる。
【0020】
本発明の使用方法としては、例えば次のような容易な操作によってゲル状製品を製造することができる。即ち、オイゲノールグルコシドに水及び/又はアルコール系溶媒を添加して、室温又は所望により約40〜60℃で加温撹拌しながら液状にした後、所定量の例えば、香料成分、界面活性剤、色素等を添加混合して約30分間撹拌した後、室温で静置冷却してゲル化させることができる。
【0021】
【実施例】
以下実施例により本発明の実施の態様を具体的に説明する。
【0022】
参考例1 (グルコースペンタアセテートの合成)
2l四つ口フラスコに無水酢酸1224g(12モル)及び酢酸ナトリウム24gを加え、約135℃で加熱混合溶解する。溶解後、無水グルコース360g(2モル)を、反応温度が133℃〜138℃を保つように徐々に加える。反応終了後冷却し、水500mlを加えて過剰の無水酢酸を分解する。次いで、反応液に酢酸エチル2000gを加えて生成したグルコースペンタアセテートを抽出し、該酢酸エチル層をアルカリ中和、水洗浄、活性炭処理した後、全量が約1140gになるまで酢酸エチルを減圧下で留去する。この液から、再結晶化の操作によりグルコースペンタアセテート636gを得た(収率81.5%)。
【0023】
参考例2 (オイゲノールグルコシドの合成)
5l四つ口フラスコに、参考例1で得られたグルコースペンタアセテート636g(1.64モル)及びトルエン2400gを加え、内温約110℃で加熱還流下、系内から水分を除去する。水分除去後、内温約20℃まで冷却し、オイゲノール268g(1.64モル)を加え、反応温度を20〜25℃に保ちながら三弗化ホウ素エーテル錯体128gを滴下する。滴下終了後、室温下で一昼夜撹拌し反応を続行する。反応終了後、該反応液に水2400gを加えて油層を分離し、該油層をアルカリ中和、水洗浄処理した後、減圧下に溶媒を留去して、粗製テトラアセチルオイゲノールグルコシドを得た。次いでこのものにエタノールを加えて加熱溶解後室温に放置し、再結晶化させて精製した後、ナトリウムメトキシド・メタノール溶液を加えて脱アセチル化し、オイゲノールグルコシドを得た。さらにこれを精製処理して、オイゲノールグルコシド242gを得た(収率45.3%)。
【0024】
実施例1
参考例2で得られたオイゲノールグルコシド90gにエタノール110gを加えて約50℃で加温溶解し、その溶液にローズ系調合香料(長谷川香料製)800gを添加して室温で約30分間撹拌した後静置することによって、徐々に透明にゲル化して、芳香成分含量の高い透明ゲル芳香剤1000gを得た。
【0025】
実施例2
参考例2で得られたオイゲノールグルコシド90gに、エタノール110g、ヘキシレングリコール400gを加えて良く撹拌混合溶解した後、シトラス系調合香料(長谷川香料製)400gを添加して室温で約30分間撹拌混合した。これを室温に静置することによって徐々にゲル化して透明ゲル芳香剤1000gを得た。
【0026】
比較例1
ステアリン酸ソーダ90gに水10g、ヘキシレングリコール100gを添加して約80℃〜85℃で加熱溶解し、これにローズ系調合香料(長谷川香料製)800gを添加混合して約1時間撹拌しながら室温まで冷却し、芳香成分含量の高いゲル芳香剤1000gを得た。
【0027】
比較例2
ステアリン酸ソーダ90gに水10g、ヘキシレングリコール500gを添加して約80℃〜85℃で加熱溶解し、これにシトラス系調合香料(長谷川香料製)400gを添加混合して約1時間撹拌しながら室温まで冷却し、ゲル芳香剤1000gを得た。
【0028】
(香気の持続性及び安定性の試験方法)
実施例1、2及び比較例1、2で調製した芳香剤の経時的な香料の香り立ち試験(香気の持続性)並びに揮散状態での経時的なゲルの安定性試験を行い、その結果を表1に示した。尚、香料の香り立ち試験は、それぞれ50gを広口クリームビンに入れ、3m3 の無臭室でパネラー10人により評価した。ゲルの安定性試験は、クリームビンの広口を開放にし、室温で揮散させ、揮散状態での経時的なゲルの安定性試験を行った。
【0029】
【表1】
【0030】
試験による評価結果を示す記号は下記の基準に従った。
○ : 全体が均一で好ましいゲル状態を示す
△ : ゲルにひび割れが生じている状態を示す
× : ゲルから液が分離(離液)している状態を示す
a : 香気がバランスよく揮散し、その持続性に優れる
b : 香気は中程度のバランスと持続性を示す
c : 香気のバランスが崩れ、その持続性にも劣る
【0031】
表1の結果から本発明の芳香剤は、長期間に亘って香気がバランスよく揮散し、且つその持続性に優れていることがわかる。特に実施例1及び2の芳香剤はその効果に優れている。一方、比較例1及び2の芳香剤は、揮散中に離液現象やゲルのひび割れを起こし、安定性に劣っていることがわかる。
【0032】
実施例3
参考例2で得られたオイゲノールグルコシド60g、グラニュー糖250g、クエン酸ナトリウム3g、クエン酸4gを水680gに添加して約50℃で撹拌溶解した。これにグレープフルーツ乳化香料3gを添加して約5分間撹拌混合した後、室温に放置して乳白色のグレープフルーツゼリー1000gを得た。
【0033】
実施例4
参考例2で得られた24gのオイゲノールグルコシドを56gのジプロピレングリコールに加熱溶解した後、更に20gのフローラルローズ系調合香料(長谷川香料製)を添加して溶解した。溶液を容量8gのスティック状の容器(口紅容器)に流し込み、冷蔵庫にて冷却することにより、スティック状香水10本を得た。得られたスティック状香水を女性5名に連用してもらった結果、その使用感が優れていることが確認された。
【0034】
実施例5
実施例4と同様に20gのオイゲノールグルコシドを60gのジプロピレングリコール及び10gの精製グリセリン混合溶液に加熱溶解した後、更に10gのウッディアンバー系調合香料(長谷川香料製)を添加して溶解した。溶液を容量8gのスティック状の容器(口紅容器)に流し込み、冷蔵庫にて冷却することにより、スティック状コロン10本を得た。得られたスティック状コロンを男性5名に連用してもらった結果、持ち運び及び使用感が優れていることが確認された。
【0035】
【発明の効果】
本発明によれば、自然界において微生物により容易に分解されるオイゲノールグルコシドが、水及び/又はアルコール系溶媒中で容易にゲル状組成物を形成する特性を利用して、離液現象やゲルのひび割れ等を起こさない経時的安定性に優れたゲル状製品を得ることができる。
Claims (1)
- 4−アリル−2−メトキシフェニルグルコピラノシドを有効成分として含有することを特徴とする新規ゲル化剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06748997A JP3639081B2 (ja) | 1997-03-06 | 1997-03-06 | 新規ゲル化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06748997A JP3639081B2 (ja) | 1997-03-06 | 1997-03-06 | 新規ゲル化剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10245542A JPH10245542A (ja) | 1998-09-14 |
JP3639081B2 true JP3639081B2 (ja) | 2005-04-13 |
Family
ID=13346455
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP06748997A Expired - Fee Related JP3639081B2 (ja) | 1997-03-06 | 1997-03-06 | 新規ゲル化剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3639081B2 (ja) |
-
1997
- 1997-03-06 JP JP06748997A patent/JP3639081B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH10245542A (ja) | 1998-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0107330B1 (en) | Cosmetic sticks | |
ES2237749T3 (es) | Composicion que contiene una fragancia activada por el cuerpo para ponerla en contacto con la piel y procedimiento de uso. | |
JP2849339B2 (ja) | 化粧料 | |
US6432391B1 (en) | Transparent scented solid cosmetic composition | |
US4504465A (en) | Cosmetic sticks | |
JPS6037087B2 (ja) | 化粧料 | |
AU702240B2 (en) | Methods and compositions for dispensing fragrances | |
JP2011017002A (ja) | 抗酸化組成物 | |
EP0024365B1 (en) | Cosmetic gel stick composition | |
JPH0665023A (ja) | (−)イソプレゴールからなる冷感剤及び冷感性組成 物 | |
ES2670534T3 (es) | Método para estabilizar el componente de la esencia, la composición de la fragancia y la composición desodorante | |
JP3639081B2 (ja) | 新規ゲル化剤 | |
WO1999062463A1 (en) | α-HYDROXY FATTY ACID DERIVATIVES AND COMPOSITION FOR EXTERNAL USE CONTAINING THE SAME | |
JP2008195710A (ja) | 保湿組成物 | |
JPH10279457A (ja) | 香料安定化組成物 | |
JPH1112126A (ja) | ゲル状温熱マッサージ料 | |
JPH02290827A (ja) | 1―アルコキシ―3―l―メントキシプロパン―2―オール並びにこれを含有する冷感剤及び冷感性組成物 | |
JPH0881326A (ja) | エアゾール型化粧料 | |
JP2594083B2 (ja) | 香料の変色防止剤 | |
JPS62205007A (ja) | 温感皮膚化粧料 | |
JP2936086B2 (ja) | 香料組成物 | |
US6806250B2 (en) | Use of fatty alcohol in a perfume composition | |
JP2002060330A (ja) | 香り付きの透明な固形化粧料 | |
JP2001114651A (ja) | 化粧料組成物 | |
JPH0632710A (ja) | 皮膚外用剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040826 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20041112 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20041117 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050111 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050113 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080121 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090121 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100121 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100121 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110121 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110121 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120121 Year of fee payment: 7 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120121 Year of fee payment: 7 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120121 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130121 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130121 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140121 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |