JP3579749B2

JP3579749B2 - エラストマーブレンド組成物

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Publication number: JP3579749B2
Application number: JP21157795A
Authority: JP
Inventors: 政之山口; 謙一鈴木; 寛宮田; 隆治池田
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1994-09-19
Filing date: 1995-08-21
Publication date: 2004-10-20
Anticipated expiration: 2015-08-21
Also published as: JPH08143712A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、力学的性質に優れたエラストマーブレンド組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、エラストマーブレンドは、異種エラストマーの欠点を相補する目的で多用されている。特に、非ジエン系エラストマーとジエン系エラストマーのブレンドは、前者の耐候性、耐オゾン性及び耐熱老化性と後者の力学的性質、エラストマー的性質及びコストパフォーマンスを共に活かす手法として注目されている。しかしながら、一般に非ジエン系エラストマーとジエン系エラストマーの相溶性は悪く、また、架橋剤の両者に対する溶解性が異なるため、エラストマーブレンドに際しては凝集したジエン系ポリマーのみが主に架橋し、目的とする物性を発現することが極めて困難であった。特に、非ジエン系エラストマーの中で最も容易に入手可能なエチレン／プロピレンゴム（ＥＰＲ）を用いた場合、この現象は顕著になり、物性低下が避けられない課題であった。
【０００３】
現在、ＥＰＲはバナジウム系触媒あるいはチタン系触媒を使用して工業的に生産されている。そして、ここ数年メタロセン系触媒を使用したＥＰＲの製造法が示されている。例えば、特開昭６２−１２１７１１号公報には、メタロセン化合物とアルミノキサンからなる触媒を使用し、分子量分布及び組成分布が狭く、かつ透明性、非粘着性及び力学物性に優れたＥＰＲの製造方法が例示されている。また、特開平２−６４１１５号公報には、メタロセン化合物とアルミノキサンからなる触媒を使用し、高分子量ＥＰＲを製造する方法が記載されている。しかしながら、このように製造されたＥＰＲでもジエン系エラストマーとの相溶性、架橋剤の溶解性は改善されておらず、前記と同様の問題は避けられていない。
【０００４】
一方、エチレン／スチレン共重合体のようなエチレンと芳香族ビニル化合物の共重合体は古くから知られている。例えば、特開昭４８−８３８５号公報、特開昭５８−１１５１１号公報、ＰｏｌｙｍｅｒＢｕｌｌｅｔｉｎ，２０，２３７（１９８８）等にチーグラー・ナッタ触媒によるエチレン／スチレン共重合体の製法が例示されている。また、プロピレン／スチレン共重合体の製法に関しては、特開昭６０−２６０１１号公報、特開平２−２０６６０２号公報、特開平４−３１８００６号公報等に示されている。これらの方法では、満足される重合活性を得ることはできなかった。
【０００５】
また、新しいオレフィン重合触媒によるエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物共重合体が、次の一連の先行文献に提案されている。すなわち、特開平３−２５０００７号公報には、特定の遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒系を用いて、アイソタクチック構造を有するエチレンとスチレンの交互共重合体を製造する方法が示されている。また、特開平３−１６３０８８号公報には、拘束幾何形状錯体とアルミノキサンからなる触媒を使用し、エチレン／α−オレフィン／スチレン共重合体を高活性で製造する方法が示されている。同様に、特開平５−１９４６４１号公報には、拘束幾何形状錯体とルイス酸を接触させてなる触媒を用いてエチレン／プロピレン／スチレン共重合体の合成が例示されている。さらに、特開平６−４９１３２号公報には、特定の遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒を用いて、エチレン／スチレン共重合体を製造する方法が示されている。
【０００６】
以上述べたように、現在までにエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物共重合体の製造方法とそのポリマー構造については報告されているものの、さらに非共役ジエンからなるエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体に関する報告及びそれをエラストマーブレンド組成物へ応用した例はない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、力学的性質に優れたエラストマーブレンド組成物を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を達成するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、エチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体とエラストマーとの混合物を架橋してなるエラストマーブレンド組成物に関するものである。
【０００９】
以下に、その詳細について説明する。
【００１０】
本発明で使用するエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体に用いられるα−オレフィンは炭素数３以上のものであり、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコデセン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。なかでも入手の容易さからプロピレン、１−ブテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が好ましい。
【００１１】
また、本発明で使用するエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体に用いられる芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００１２】
さらに、本発明で使用するエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体に用いられる非共役ジエンとしては、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボナジエン、１，６−シクロオクタジエン、２−エチレン−２，５−ノルボナジエン、２−イソプロペニル−２，５−ノルボナジエン、ジシクロペンタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、トリシクロペンタジエン及びジハイドロジシクロペンタジエニルオキシエチレンとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸とのエステル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。そして、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００１３】
本発明で用いるエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物共重合体は、以下のような組成及び特性を有する。
【００１４】
（１）エチレンとα−オレフィンのモル比は３０／７０〜９０／１０の範囲にあることが好ましく、特に４５／５５〜８５／１５の範囲にあることが得られるエラストマーブレンドの柔軟性及び耐寒性向上の観点から好ましい。
【００１５】
（２）芳香族ビニル化合物の含量が０．０１〜３０モル％の範囲にあることが好ましく、特に０．１〜１５モル％の範囲にあることが得られるエラストマーブレンドの低温特性、架橋剤との親和性及び重合活性等の点で好ましい。
【００１６】
（３）非共役ジエンの含量が０．１〜３０モル％の範囲にあることが好ましく、特に０．１〜１０モル％の範囲にあることが得られるエラストマーブレンドの低温特性及び架橋性等の点で好ましい。非共役ジエンの含量はヨウ素価で表すことも可能である。ヨウ素価は公知の方法によって測定可能である（例えば”ゴム試験法”ｐ．６５７、日本ゴム協会編、（１９６３））。
【００１７】
本発明において用いられるエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体の分子量は特に制限されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した数平均分子量が、ポリエチレン換算で１００００〜１００００００であることが好ましく、さらに好ましくは１００００〜６０００００である。この範囲のものは特に引張強さ、流動性、加工性に優れている。
【００１８】
上述のエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体の製造方法は特に限定されず、チタン系触媒、バナジウム系触媒、メタロセン系の触媒等種々の触媒を用いて製造することができる。なかでも、共重合性に優れたメタロセン触媒を用い製造することが好ましい。この方法により高活性で、分子量分布及び組成分布の狭い共重合体を得ることが可能である。
【００１９】
本発明ではエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体とエラストマーをブレンドすることを特徴とするが、このとき用いられるエラストマーは特に限定を受けない。例えば、エチレン／プロピレンゴム、ブチルゴム、アクリル酸エステル共重合体ゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルフォン化ポリエチレン、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン／ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等に代表されるエラストマー等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上が目的に応じて使用される。
【００２０】
特に、ジエン系エラストマー（架橋成分としてジエンを共重合させたエチレン／プロピレンゴム、ブチルゴム及びアクリル酸エステル共重合体ゴム等も含む）とブレンドした場合、ジエン系エラストマーの欠点であった耐熱性、耐候性、耐オゾン性等が改良されるため好んで使用される。また、さらにＳＢＲ、天然ゴム、イソプレンゴム、ＮＢＲ及びＣＲ等の主鎖骨格にジエンを有するエラストマーは耐オゾン性の改良効果が著しいため好んで用いられる。
【００２１】
エチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体とブレンドされるエラストマーの総量は、エラストマーブレンドにより期待される効果、例えば、引張強さの向上、耐摩耗性の向上等の効果を考え、エチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体１００重量部に対して１０重量部〜１０００重量部、さらには２０重量部〜５００重量部とすることが望ましい。
【００２２】
本発明に用いるエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体は、エラストマーとの相溶性に優れるため、エラストマーブレンドに適している。これは異種エラストマー間の溶解度パラメーターが近くなることによって理解ができる。一般に、ポリマーと異種化合物との相溶性は溶解度パラメーターの差によって整理でき、小さいほど良好な相溶性を示す。例えば、ＥＰＲの溶解度パラメーターは７．９５（ｃａｌ^１／２ｃｃ^−３／２）であるのに対してＮＲは８．１０、ＳＢＲは８．３３、ＢＲは８．４４、ＣＲは８．８５（”ポリマーブレンド−相溶性と界面−”秋山、井上、西共著、ＣＭＣ（１９８７）による）であり、溶解度パラメーターに大きな差がある。ところが本発明に用いるエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体は溶解度パラメーターが大きく、エラストマーとの相溶性が良好になる。また、代表的な架橋剤である硫黄は溶解度パラメーターが１４．５５と大きく、有機過酸化物架橋剤も同様に大きな値を示し、ＥＰＲとは溶解度パラメーターに大きな差が生じる。そのためＥＰＲとの相溶性が低下し、架橋剤がブレンドした異種エラストマー中へ拡散し、その結果、ＥＰＲの生ゴム残りの問題、共架橋性の低下が生じた。しかしながら、エチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重体を用いると、前記と同様の理由でこうした問題も回避することができる。
【００２３】
このように本発明に用いるエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体は、エラストマーブレンドに際し架橋体となる。
【００２４】
ここで用いられる有機過酸化物架橋体としては、ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ（ｔ−ブチル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル）パーオキシヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン等が挙げられ、これらは単独で又は混合して使用される。また、硫黄と併用して用いることも可能である。
【００２５】
この架橋剤の添加量は、本発明で用いるエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体１００重量部あたり０．１〜１０重量部が好ましい。０．１重量部未満では架橋が十分に進行しないおそれがあり、１０重量部を越えると臭気が残ることがある。
【００２６】
また、本発明において架橋促進剤を併用すると架橋速度が向上するため、架橋促進剤は好ましくは併用される。さらに、本発明で用いるエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体は、架橋促進剤との相溶性も良好であるため、その効果は特に顕著になる。
【００２７】
架橋促進剤としてはＮ，Ｎ−ジフェニルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｏ−トリル）グアニジン、Ｎ，Ｎ−ｏ−トリルグアニジン等のようなグアニジン誘導体；Ｎ，Ｎ−ジブチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素、２−メルカプトイミダゾリン、トリメチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素等のようなチオ尿素；ジブチルキサントゲン酸亜鉛、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛等のようなキサントゲン酸塩；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸テリリウム、ピペリジニウムペンタメチレンジチオカルバメート、ピペコリンピペリジメチルジチオカルバメート、ジメチルジチオカルバミン酸鉄等のようなジチオカルバミン酸塩；ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアニリン、ブチルアルデヒドアニリン等のようなアルデヒドアンモニア系化合物；メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール等のようなチアゾール系化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のようなチウラムスルフィド；メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛等のようなチアゾール系化合物；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアゾールスルフェンアミド等のようなスルフェンアミド化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの架橋促進剤は単一でも、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２８】
架橋促進剤を用いる場合は、その使用量はエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体１００重量部当たり１０重量部以下であり、好ましくは５重量部以下である。１０重量部を超えると得られるエラストマーブレンドの物性が低下するおそれがある。
【００２９】
また、架橋の際に亜鉛華、活性亜鉛華、表面処理亜鉛華、炭酸亜鉛、リサージ及び酸化マグネシウム等に代表される架橋促進助剤及び分散剤を併用することも可能である。
【００３０】
さらに、本発明において共架橋剤を使用すると架橋効果が向上するので有効である。
【００３１】
共架橋剤としては、例えば、Ｐ・キノンジオキシム、Ｐ・Ｐジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ’−４−ジニトロソアニリン、ジニトロソベンゼン、ラウリルメタアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ジアリールフマレート、ジアリールフタレート、テトラアリールオキシエタン、トリアリールシアヌレート、アリールメタアクリレート、マレイミド、フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、無水マレイン酸、イタコン酸、ジビニルベンゼン、ジアリールメラミン、ジフェニルグアニジン、ジビニルアジペート、ビニールトルエン、１，２−ポリブタジエン、液状スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ジペンタメチレンチウラムペンタスルフィド、メルカプトベンゾチアゾール、硫黄等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上が必要に応じて使用される。
【００３２】
また、無水フタル酸、安息香酸、サリチル酸、ニトロソ化合物に代表されるスコーチ防止剤、クマロン樹脂、テルペン樹脂、石油系炭化水素化合物、ロジン誘導体に代表される粘着付与剤、パラフィン系軟化剤、ナフテン系軟化剤、アロマ系軟化剤、アスファルト、ワセリン、オゾケライト等に代表される軟化剤等を必要に応じて添加することが可能である。
【００３３】
さらに、必要に応じて炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、フェライト、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、カーボンブラック、石膏、石英等の無機充填剤や補強剤、さらには有機又は無機顔料を配合することもできる。また、離型剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤、滑剤、耐熱安定剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤、耐候性安定剤、発泡剤、消泡剤、防錆剤、防黴剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添加しても良い。
【００３４】
本発明のエラストマーブレンドの製造方法は特に限定を受けず、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等のバッチ式混練機や押出機、ローター型連続混練機等の連続混練機等で混練したのち、射出、カレンダー、圧縮、ブロー、発泡及びトランスファー成形等任意の成形法で成形し、架橋して得られる。
【００３５】
【発明の実施の形態】
以下に、実施例をあげて本発明を説明するが、これらは例示的なものであって、限定的なものではない。実施例中の各種測定は下記の方法により行った。
【００３６】
＜エチレン／プロピレン／スチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体中のプロピレン、スチレン及び５−エチリデン−２−ノルボルネン含量の測定＞
１，１，２，２−テトラクロロエタンを溶媒とし、４００ＭＨｚ、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）製ＪＮＭＧＸ４００）測定により算出した。
【００３７】
＜分子量、分子量分布の測定＞
溶媒にｏ−ジクロロベンゼンを用いて、１４０℃におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ミリポア（株）製１５０Ｃ型ＧＰＣ）を用いてポリエチレン換算で求めた。
【００３８】
参考例１エチレン／プロピレン／スチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体の合成例
５ｌのオートクレーブにトルエン２１００ｍｌ及びスチレン４５０ｍｌ、５−エチリデン−２−ノルボルネン４５ｍｌ、プロピレン２４０ｍｌを加え、撹拌しながら内温を８０℃まで上昇させた。この時の内圧は４ｋｇ／ｃｍ^２であり、ここにエチレンを導入し、全圧を１２ｋｇ／ｃｍ^２まで上昇させた。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチルアルミノキサン２０ｍｍｏｌ、公知の方法にて合成した（ジメチル（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタン１０μｍｏｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オートクレーブに導入し、重合を開始した。この重合は、エチレンを連続的に導入することで全圧を１６ｋｇ／ｃｍ^２に保ち、８５℃で３０分間行った。
【００３９】
重合終了後、多量のエタノールによりポリマーを洗浄し、８０℃で８時間減圧乾燥を行った。その結果、５−エチリデン−２−ノルボルネン含量１．６ｍｏｌ％、スチレン含量４．４ｍｏｌ％、プロピレン含量３９．２ｍｏｌ％のエチレン／プロピレン／スチレン／５−エチリデン−２ノルボルネン共重合体を４８ｇ得た。この共重合体は重量平均分子量１１８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８であった。
【００４０】
また、公知の方法によってムーニー粘度を求めたところ、ＭＬ_１＋４（１００℃）６０であった。
【００４１】
【実施例】
実施例１
内容積１２０ｃｃ、設定温度５０℃のインターナルミキサー（（株）東洋精機製作所製、ラボプラストミル）にＨＡＦカーボン（三菱化学（株）製、ダイヤブラックＨ）３０ｇ、ステアリン酸０．６ｇ、亜鉛華（堺化学工業（株）製、３号）１．８ｇを投入し、１分間混練した。
【００４２】
【表１】

【００４３】
その後、表１に示す配合に従い、参考例１で得られたエチレン／プロピレン／スチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体とスチレン／ブタジエン共重合体エラストマー（ＳＢＲ：日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ１５０２、結合スチレン量２３．５ｗｔ％、ＭＬ_１＋４（１００℃）５２）とを所定の比率で合計６０ｇ投入し、５分間混練した。混練終了後、表面温度を５０℃に設定した８インチロール成形機に投入し、硫黄０．９ｇ、架橋促進剤Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾル−スルフェンアミドを１．２ｇ添加し、さらに５分間混練した。得られたロールシートを１５０℃に設定した圧縮成形機にて３０分間１００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力下で架橋した。得られた１ｍｍ厚の架橋シートを、ＪＩＳ
Ｋ６３０１に準拠し、ＪＩＳＫ６３０１３号ダンベル形状に打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分で引張試験を実施した。その結果を表１に示す。
【００４４】
エラストマーブレンド組成物の性能評価は、ブレンド組成物の力学的性質がこれを構成する成分単独の力学的性質を加性則によって予想した値からの逸脱度で評価されることが一般的である。ここでは引張強さにより評価した。表１の低下量とは、引張強さの加性則からの逸脱量を表したもので次式で示す。
【００４５】
低下量＝〔ｘＳｃ＋（１−ｘ）Ｓｅ〕 − Ｓｂ
Ｓｂ：ブレンド組成物の引張強さ（ＭＰａ）
Ｓｃ：共重合体（ここでは参考例１）の引張強さ（ＭＰａ）
Ｓｅ：エラストマー（ここではＳＢＲ）の引張強さ（ＭＰａ）
ｘ：共重合体（ここでは参考例１）の重量分率
比較例１
実施例１においてエチレン／プロピレン／スチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体のかわりに、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体エラストマー（日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲＥＰ２４、５−エチリデン−２−ノルボルネン含量：１．５ｍｏｌ％、ＭＬ_１＋４（１００℃）６５）を用いた以外は実施例１と同様の方法で試験を行った。その結果を表１に示す。
【００４６】
実施例２
内容積１２０ｃｃ、設定温度５０℃のインターナルミキサー（（株）東洋精機製作所製、ラボプラストミル）にＨＡＦカーボン２３．６ｇ、ステアリン酸０．５ｇ、亜鉛華２．４ｇ、ナフテンオイル（日本サン石油製、サンセン４２４０）１４．２ｇを投入し、１分間混練した。
【００４７】
【表２】

【００４８】
その後、表２に示す配合に従い、参考例１で得られたエチレン／プロピレン／スチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体とあらかじめ素練りを行ってムーニー粘度を６５ＭＬ_１＋４（１００℃）に調整した天然ゴム（ＲＳＳ＃３）とを、所定の比率で合計４７．３ｇ投入し、５分間混練した。混練終了後、表面温度を５０℃に設定した８インチロール成形機に投入し、硫黄１．４ｇ、架橋促進剤Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾル−スルフェンアミドを０．６ｇ添加し、さらに５分間混練した。得られたロールシートを１５０℃に設定した圧縮成形機にて３０分間１００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力下で架橋した。得られた１ｍｍ厚の架橋シートを実施例１と同様の方法で引張試験を実施した。その結果を表２に示す。
【００４９】
比較例２
実施例２においてエチレン／プロピレン／スチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体のかわりに、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体エラストマー（ＪＳＲＥＰ２４）を用いた以外は同様の方法で試験を行った。その結果を表２に示す。
【００５０】
実施例３
内容積１２０ｃｃ、設定温度５０℃のインターナルミキサー（（株）東洋精機製作所製、ラボプラストミル）にＨＡＦカーボン２５．６ｇ、ステアリン酸０．５ｇ、亜鉛華２．６ｇ、ナフテンオイル５．１ｇを投入し、１分間混練した。
【００５１】
【表３】

【００５２】
その後、表３に示す配合に従い、参考例１で得られたエチレン／プロピレン／スチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体とクロロプレンゴム（東ソー（株）製、スカイプレンＢ−３０、ＭＬ_１＋４（１００℃）４８）とを、所定の比率で合計５１．１ｇ投入し、５分間混練した。混練終了後、表面温度を５０℃に設定した８インチロール成形機に投入し、硫黄０．８ｇ、架橋促進剤エチレンチオウレアを０．５ｇ、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を１．０ｇ、テトラメチルチウラムジスルフィドを０．３ｇ、２−メルカプトベンゾチアゾールを０．５ｇ添加し、さらに５分間混練した。得られたロールシートを１５０℃に設定した圧縮成形機にて３０分間１００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力下で架橋した。得られた１ｍｍ厚の架橋シートを実施例１と同様の方法で引張試験を実施した。その結果を表３に示す。
【００５３】
比較例３
実施例３においてエチレン／プロピレン／スチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体のかわりに、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体エラストマー（ＪＳＲＥＰ２４）を用いた以外は同様の方法で試験を行った。その結果を表３に示す。
【００５４】
【発明の効果】
以上述べたように本発明のエチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物共重合体とエラストマーとの混合物を架橋してなるエラストマーブレンド組成物は、従来のエチレン／α−オレフィン共重合体ゴムとのブレンド物と比較して物性低下が小さく、力学的性質に優れた架橋ゴムである。

Claims

エチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体とエラストマーとの混合物を架橋してなるエラストマーブレンド組成物。
エチレン／α−オレフィン／芳香族ビニル化合物／非共役ジエン共重合体のエチレンとα−オレフィンとのモル比が３０／７０〜９０／１０、芳香族ビニル化合物含量が０．０１〜３０モル％、非共役ジエン含量が０．１〜３０モル％であることを特徴とする請求項１に記載のエラストマーブレンド組成物。
エラストマーがジエン系エラストマーであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のエラストマーブレンド組成物。