JP3556684B2

JP3556684B2 - 芳香族カーボネートの製造方法

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Publication number: JP3556684B2
Application number: JP07511893A
Authority: JP
Inventors: ハンス−ヨゼフ・ブイシユ; ノルベルト・シエン; ヨハン・レフナー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-03-12
Filing date: 1993-03-10
Publication date: 2004-08-18
Anticipated expiration: 2019-08-18
Also published as: ES2086804T3; JPH069506A; US5284965A; EP0560159B1; DE4207853A1; DE59302484D1; EP0560159A1

Description

【０００１】
本発明はチタン化合物の存在下でのフェノール性化合物を用いる脂肪族カーボネートのエステル転位による芳香族カーボネートの製造方法に関する。この方法において、処理前にエステル転位混合物を１２０℃以下の温度に冷却し、その間に混合物は液体のままでなくてはならず、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そして芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法により得る。
【０００２】
アルキルアリールカーボネート及びジアリールカーボネートがフェノール性化合物を用いるジアルキルカーボネートのエステル転位により得られることは公知であり、その際に適する触媒はチタン化合物である。かかる触媒されたエステル転位は例えばドイツ国特許出願公開第２，５２８，４１２号及び同第２，５５２，９０７号に記載される。チタン化合物はそれ自体極めて適当な触媒であるが、殊に長い反応時間及び高温での選択性はヨーロッパ特許第８７９号に確認されるように望まれるものがまだ存在する。
【０００３】
従って高温では高い転化率は長時間を必要とするため、高度の転化率を設定しないことが有利であり；その代り、目的とすることは上記ドイツ国特許出願公開にも記載されるように、比較的低度から中度の転化率が達成された後にエステル転位混合物を処理することである。
【０００４】
かかるエステル転位混合物は芳香族カーボネートを得るために処理しなければならない。このことは例えば蒸留または結晶化により行い得る。しかしながら、殊に触媒の実質的除去を保証しなければならないため、かかる混合物の結晶化は複雑な操作である。従ってこの必要性のために蒸留処理が好ましい。高沸点化合物を相互に分離するため、処理すべき全体の反応混合物を再び高温の範囲内に長い滞留時間戻し、その結果低度のエステル転位を回避しようとした二次反応が生じる。他方、極めて高い真空下で蒸留温度を下げる努力をする場合、大容量のガス及びそれに対応する高い投資を必要とする大規模な装置を予定しなければならない。
【０００５】
上記の困難な点は二次反応を生じさせる触媒を処理前にエステル転位混合物から除去できる場合に回避することができる。
【０００６】
驚くべきことに、処理前に反応混合物を１２０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下の温度に冷却し、その間にこの混合物を液体のままにしておかなければならないことにより、容易に且つ殊に実質的に完全にチタン触媒を除去し得ることが見い出された。次に沈殿するチタン含有沈殿物を分別することができる。残りの反応混合物は１００ｐｐｍより少ない残留量のチタンを含む。
【０００７】
式
【０００８】
【化６】
Ｒ¹Ｏ−ＣＯ−ＯＲ² （Ｉ）
式中、Ｒ¹は各々直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素またはシアノで１〜３置換されることができ、また多置換の場合には上記範囲の定義からの異なった置換基も許されるフェニルまたはナフチルであり、そして
Ｒ²は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わすか、またはＲ¹と独立してＲ¹の定義の範囲を表わす、
の芳香族カーボネートを式
【０００９】
【化７】
Ｒ³Ｏ−ＣＯ−ＯＲ⁴ （ＩＩ）
式中、Ｒ³は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、そして
Ｒ⁴はＲ²と独立してＲ²の定義の範囲を有する、
の脂肪族カーボネートを式
【００１０】
【化８】
Ｒ¹ＯＨ（ＩＩＩ）
式中、Ｒ¹は上記の意味を有する、
のフェノール性化合物を用いて式
【００１１】
【化９】
Ｔｉ（Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴）（ＩＶ）
式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は相互に独立してハロゲン、Ｏ−Ｒ⁵またはＯ−ＣＯ−Ｒ⁵であり、ここにＲ⁵は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルまたはＲ¹で挙げられる定義の範囲を表わし、そして更にＸ³及びＸ⁴は一緒になって式
【００１２】
【化１０】

【００１３】
であることができ、ここに
Ｒ^６及びＲ^７は相互に独立してメチル、エチルまたはＯＲ^５である、
のチタン化合物の存在下でエステル転位することにより製造する際に、処理の前にエステル転位混合物を１２０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下の温度に冷却し、その間に混合物は液体のままでなくてはならず、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そして芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法により得ることを特徴とする、該芳香族カーボネートの製造方法が見い出された。
【００１４】
本発明による反応混合物の冷却及びチタン含有沈殿物の分離により、驚くべき程に簡単な操作において、結晶化か、蒸発か、または芳香族カーボネートを得るためのそれ自体通常である条件のいずれかにより処理し得る反応混合物が収率の損失の危険が全くなくして得られる。上記のように、特殊な反応条件及び特別の注意はここに必要がない。
【００１５】
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキルは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルまたはヘキシル、好ましくはメチルまたはエチル、特に好ましくはメチルである。炭素原子７〜１８個を有するＲ^５の範囲内の高級アルキルは例えばヘプチル、オクチル、デシル、ドデシルもしくはオクタデシルまたは関連する分枝鎖状の異性体のものである。
【００１６】
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシは例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシまたはイソブトキシである。
【００１７】
本発明による方法に適する式（ＩＩＩ）のフェノール性化合物は上記のようにフェノールもしくはナフトールまたはその置換生成物である。フェノール性化合物は特にＣ₁〜Ｃ₃−アルキル、メトキシ、塩素または臭素で置換され得るフェノールであり；殊に好適なフェノール性化合物は未置換のフェノール自身である。次のフェノール性化合物を例として挙げ得る：フェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、ｏ−、ｍ−、ｐ−エチルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロフェノール、ブロモフェノール、シアノフェノール、ナフトール。
【００１８】
本発明による方法に適する脂肪族カーボネートは少なくとも１個の脂肪族基を含み；従ってこれらのものはアルキルカーボネートまたはアリールカーボネートのいずれかである。アルキルアリールカーボネートはアルキル基が上記フェノール性化合物の１つにより既にエステル転位されているが、第２のアルキル基のエステル転位を行うこともできるものである。好ましくはジアルキルカーボネートを用いる。これらのものには例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート及びジイソブチルカーボネート、好ましくはジメチル及びジエチルカーボネート、殊に好ましくはジメチルカーボネートが含まれる。
【００１９】
本発明により得られる芳香族カーボネートは少なくとも１個の芳香族を含むものであり、従ってアルキルアリールカーボネートまたはジアリールカーボネートであり得る。例として挙げ得るアルキルアリールカーボネートにはメチルフェニルカーボネート、メチルナフチルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、エチルナフチルカーボネート、メチルクロロフェニルカーボネート、メチルメトキシフェニルカーボネート並びに更に上記によるアルキル及びアリール基を含むカーボネートがある。ジアリールカーボネートは例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニルナフチルカーボネート、ビス−（クロロフェニル）カーボネート、ビス−（メトキシフェニル）カーボネート、及び更に上記のアリール基から生じるカーボネートであるが、殊に好適なものはメチルフェニルカーボネート及びジフェニルカーボネートである。
【００２０】
アルキルアリールカーボネートは式（Ｉ）による反応生成物及び第２のエステル転位に対する式（ＩＩ）の出発物質の両方として作用し得る。従って本発明に関連する「エステル転位」なる用語は次の反応を含む：
ａ）アルキルアリールカーボネートを生成させるフェノール性化合物を用いるジアルキルカーボネートのエステル転位；
ｂ）ジアリールカーボネートを生成させるフェノール性化合物を用いるアルキルアリールカーボネートのエステル転位；
ｃ）アルキルアリールカーボネートの中間段階を介してジアリールカーボネートを生成させる、同じ反応器または異なつた反応器中で行う２段反応におけるジアルキルカーボネートのエステル転位；及び
ｄ）ジアリールカーボネートを生成させる、不均化反応において更にアルキルアリールカーボネートを用いるアルキルアリールカーボネートのエステル転位。
【００２１】
ａ）を介するｂ）による２段反応の場合、アリールカーボネートは２個の異なったアリール基を用いて得ることができる。しかしながら、反応の減少された複雑さ及び更に得られる芳香族カーボネートの明らかな使用のために対称性の芳香族カーボネートを目的とすることが好ましい。
【００２２】
ｄ）による不均化反応の場合、この不均化反応は生じるジアルキルカーボネートを蒸留により反応器及びかくて平衡系から除去することにより、高価なジアリールカーボネートの単離に関して改善し得る。ｄ）による不均化反応が反応器中でアルキルアリールカーボネート及びジアリールカーボネートへのエステル転位と同時に起きる場合、本発明によりその間に得られるいずれのジアルキルカーボネートも存在するフェノール性化合物によるエステル転位に直ちに再び包含される。
【００２３】
勿論本発明による方法は所望のエステル転位の度合が達成されるまでバッチ式に行うことができ、続いてエステル転位混合物を本発明により冷却し、チタン含有沈殿物から分離し、そして更に処理する。
【００２４】
しかしながら本発明による方法は適当な内容物または充てん剤を含むエステル転位カラム中で極めて満足できる程度に、且つ連続的に行い得る（ヨーロッパ特許出願公開第４６１，２７４号参照）。この操作の様式において、底部生成物は本発明により処理し、即ち１２０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下の温度に冷却し、その間にこの底部生成物は液体のままではなくてはならず、沈殿するチタン含有沈殿物から分離し、次に更に処理する。
【００２５】
本発明による方法に適するチタン化合物は上の式（ＩＶ）のもの例えば四塩化チタン、チタンテトライソプロピラート、チタンテトラブチラート、チタンテトラドデシラート、チタンテトラフェノラート、チタンテトラメトキシフェノラート、チタンテトラクロロフェノラート、チタンテトラアセテート、チタンテトラブチレート、チタンテトラベンゾエート、チタンテトラオクトエート、チタン−ＩＶ−アセチルアセトネートジイソプロピラート、チタン−ＩＶ−アセチルアセトネートジブチラート、好ましくは四塩化チタン、チタンテトライソプロピラート、チタンテトラブチラート、チタンテトラドデシラート及びチタンテトラフェノラートである。かかるチタン触媒は本分野に精通せる者には公知である。
【００２６】
出発生成物及び触媒の用いる量及びモル比は本分野に精通せる者に公知の方法で、例えばドイツ国特許出願第２，５２８，４１２号、同第２，５５２，９０７号、ヨーロッパ特許第８７９号、同第８８０号及びヨーロッパ特許出願公開第４６１，２７４号から選ばれ；同じことが同様にエステル転位に用いられる温度及び圧力に適用される。
【００２７】
本発明によるチタン化合物の反応混合物からの分離は一般に先ず最初に１２０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下の温度にエステル転位混合物を冷却することにより行う。低い融点で、置換されたアリールカーボネートでない場合か、または反応混合物中の大量のフェノールの場合、反応混合物は６０℃以下、殊に好ましくは５０℃以下の温度にも冷却することが有利であり得る。この期間中にエステル転位混合物は液体のままであり、組成に依存して更に低い温度を必要とするが、これは特殊な場合に予備実験により容易に求め得る。
【００２８】
冷却中に沈殿するチタン含有沈殿物は通常の技術例えば沈殿、濾過または遠心分離によりエステル転位混合物から分離し得る。
【００２９】
液状及び適当な粘度のエステル転位混合物は十分なフェノール及び／または脂肪族カーボネート、好ましくはジアルキルカーボネートがエステル転位混合物中にまだ存在するようにエステル転位の度合を設定することにより達成し得る。しかしながらまた液体状態及び適当な粘度は続いてのフェノール性化合物及び／または脂肪族カーボネートの添加によっても設定し得る。最後にまた、別の不活性溶媒を加えることもできる。明らかにまた、フェノール性化合物、脂肪族カーボネート及び不活性溶媒よりなる群からの複数の化合物を用いることもできる。不活性溶媒、換言すれば沈殿するチタン含有沈殿物の分離及び続いての処理の条件下で反応しない溶媒は本分野に精通せる者には公知であり、そして例えばシクロヘキサン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、イソノナン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シモール及びメシチレン、並びにまたジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル、ジブチルエーテル、及び他の不活性溶媒である。
【００３０】
沈殿するチタン含有沈殿物の分離前のエステル転位混合物の組成は転化の度合の設定に依存して広い限度内で変えることができ、そして例えば次の組成を有する：フェノール性化合物９５〜１０重量％、ジアルキルカーボネート０〜５０重量％、アルキルアリールカーボネート０〜８０重量％及びジアリールカーボネート０．２〜９０重量％、その際にアルキルアリールカーボネート及びジアリールカーボネートの合計が少なくとも５重量％である。
【００３１】
沈殿するチタン含有沈殿物の分離前に、エステル転位混合物は好ましくは次の組成を有する：フェノール性化合物９０〜１６重量％、ジアルキルカーボネート０〜３０重量％、アルキルアリールカーボネート４〜５０重量％及びジアリールカーボネート１〜６０重量％；その際にアルキルアリールカーボネート及びジアリールカーボネートの合計が少なくとも８重量％であり、そして殊に好ましくはジアルキルカーボネート０〜２０重量％、アルキルアリールカーボネート６〜４０重量％及びジアリールカーボネート２〜４０重量％、その際にアルキルアリールカーボネート及びジアリールカーボネートの合計が少なくとも１０重量％である。
【００３２】
これらの数値はチタン化合物以外の処理されるエステル転位混合物の全重量を表わす。
【００３３】
上記不活性溶媒の１つを更に用いる場合、その量は用いるエステル転位混合物及び溶媒の重量の合計をベースとして３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。エステル転位混合物の組成はエステル転位が主にアルキルアリールカーボネートまたは主にジアリールカーボネートを指向し得る代りの可能な方法を示す。上記の全ての場合に触媒の有効な分離は本発明により、チタン触媒から除去される反応（エステル転位）混合物中の該チタン触媒の含有量が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、殊に好ましくは２０ｐｐｍ以下であるような方法において可能である。
【００３４】
更に、用いる触媒の量をベースとして０．５〜２０重量部の量の１つまたはそれ以上のフェノール性化合物を加えることにより未反応の出発生成物及び芳香族カーボネートを除去した後、チタン触媒を沈殿させ、そしてこれにより精製することができる。
【００３５】
分別されるチタン含有沈殿物は更に精製することなくエステル転位反応中に再循環し得る。この目的のためにこのものはそのままか、または出発生成物に溶解後に使用し得る。勿論また、分別されたチタン含有沈殿物の全部またはあるものをエステル転位工程から除去し、そしてこのものを新たな触媒に代えることもできる。このことは本分野に精通せる者に原理的に公知のように、実際の汚染または触媒の失活の程度に依存する。しかしながら、触媒の長い使用寿命が可能なのは高温及び長時間の使用が避けられている本発明による装置での触媒の温和な処理によるものである。
【００３６】
【実施例】
実施例１
触媒のエステル転位及び分離
１時間当りフェノール２５０ｇ及びチタンテトライソプロピラート３．７７ｇの混合物を固定相が平衡に達した後に長さ６０ｃｍ及び直径５ｃｍの１０−トレーのバブル−キャップカラムのヘッドに加え、そして同時に１時間当り２５０ｇのジメチルカーボネートを蒸気状態でカラムの脚部で計量導入した。カラムジャケット及び底部を１８０℃、ジメチルカーボネート蒸発器を１９０℃及びカラムのヘッドでの分留器を８７℃で保持した。カラムの内部温度は１６５〜１７０℃であった。ほぼ次の組成の生成混合物を１時間当り２５０〜２７０ｇでカラムの底部から除去した：フェノール８４重量％、メチルフェニルカーボネート１２重量％、ジフェニルカーボネート４重量％。
【００３７】
４時間の運転時間後に生成物フラクションを一緒にし、そして一緒にした混合物を５０℃に冷却し、その際に沈殿物が直ちに沈殿し、このものを圧力フィルターを通して濾過により分離した。透明な濾液は５ｐｐｍより少ないＴｉを含み；初期量は３６００ｐｐｍＴｉであった。
【００３８】
フィルター残渣を上の実施例に対応して再使用し、同様のエステル化の結果が得られた。
【００３９】
実施例２
蒸留カラムの底部からの触媒の回収
実施例１の方法を繰り返して行い、フェノール８５重量％、メチルフェニルカーボネート１２重量％、ジフェニルカーボネート３重量％及びチタン触媒からなる生成混合物１０７５ｇを４時間にわたってカラムの底部から除去した。生成混合物をラシヒ環を充てんした長さ４０ｃｍのカラム上で２５〜０．１ミリバールで蒸留した。フェノール、メチルフェニルカーボネート及び大部分のジフェニルカーボネートをカラムのヘッドを介して分離した。褐色の、ガラス状の塊３０．５ｇが底部生成物として残った（チタン含有量８．３重量％、５３ミリモル）。フェノール１００ｇをこの油状物に加え、そして混合物を約６０℃で１５分間撹拌した。次に橙色の結晶が生成し、このものを単離し、フェノール５０ｇを用いて４５〜５０℃で１回洗浄し、そして真空中で乾燥した。チタン９．２重量％を含むチタン化合物２４．９ｇが得られた。これは用いたチタンの９０．３％に相当した。この方法で回収した触媒を実施例１に記載のようにこの実施例で用いたチタン濃度を用いて再使用し、同様のエステル転位の結果が得られた。
【００４０】
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
【００４１】
１．式
【００４２】
【化１１】
Ｒ^１Ｏ−ＣＯ−ＯＲ^２
式中、Ｒ^１は各々直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素またはシアノで１〜３置換されることができ、また多置換の場合には上記範囲の定義からの異なった置換基も許されるフェニルまたはナフチルであり、そして
Ｒ^２は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキルを表わすか、または
Ｒ^１と独立してＲ^１の定義の範囲を表わす、の芳香族カーボネートを式
【００４３】
【化１２】
Ｒ^３Ｏ−ＣＯ−ＯＲ^４
式中、Ｒ^３は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキルであり、そして
Ｒ^４はＲ^２と独立してＲ^２の定義の範囲を有する、の脂肪族カーボネートを式
【００４４】
【化１３】
Ｒ^１ＯＨ
式中、Ｒ^１は上記の意味を有する、のフェノール性化合物を用いて式
【００４５】
【化１４】
Ｔｉ（Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４）
式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４は相互に独立してハロゲン、Ｏ−Ｒ^５または
Ｏ−ＣＯ−Ｒ^５であり、ここに
Ｒ^５は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_１８−アルキルまたはＲ^１で挙げられる定義の範囲を表わし、そして更に
Ｘ^３及びＸ^４は一緒になって式
【００４６】
【化１５】

【００４７】
であることができ、ここに
Ｒ^６及びＲ^７は相互に独立してメチル、エチルまたはＯＲ^５である、
のチタン化合物の存在下でエステル転位することにより製造する際に、処理の前にエステル転位混合物を１２０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下の温度に冷却し、その間に混合物は液体のままでなくてはならず、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そして芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法により得ることを特徴とする、該芳香族カーボネートの製造方法。
【００４８】
２．エステル転位混合物を６０℃以下、好ましくは５０℃以下の温度に冷却することを特徴とする、上記１に記載の方法。
【００４９】
３．液体状態をフェノール性化合物、脂肪族カーボネート、不活性溶媒またはその複数の混合物の存在または添加により保持することを特徴とする、上記１に記載の方法。
【００５０】
４．エステル転位混合物の組成がフェノール性化合物９５〜１０重量％、ジアルキルカーボネート０〜５０重量％、アルキルアリールカーボネート０〜８０重量％及びジアリールカーボネート０．２〜９０重量％であり、その際にアルキルアリールカーボネート及びジアリールカーボネートの合計が少なくとも５重量％であり、好ましくはフェノール性化合物９０〜１６重量％、ジアルキルカーボネート０〜３０重量％、アルキルアリールカーボネート４〜５０重量％及びジアリールカーボネート１〜６０重量％であり、その際にアルキルアリールカーボネート及びジアリールカーボネートの合計が少なくとも８重量％であり、殊に好ましくはジアルキルカーボネート０〜２０重量％、アルキルアリールカーボネート６〜４０重量％及びジアリールカーボネート２〜４０重量％であり、その際にアルキルアリールカーボネート及びジアリールカーボネートの合計が少なくとも１０重量％であるように保持するか、または設定し、ここに重量％値はチタン化合物以外の処理されるエステル転位混合物の全重量をベースとすることを特徴とする、上記３に記載の方法。
【００５１】
５．分離された、チタン含有沈殿物をチタン化合物としてエステル転位中に再循環させることを特徴とする、上記１に記載の方法。
【００５２】
６．最初に未反応の出発生成物及び芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法により分別し、次に残った触媒を精製し、そして少なくとも１つのフェノール性化合物を添加することにより回収することを特徴とする、上記１に記載の方法。

Claims

式

式中、Ｒ^１は各々直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素またはシアノで１〜３置換されることができ、また多置換の場合には上記範囲の定義からの異なった置換基も許されるフェニルまたはナフチルであり、そして
Ｒ^２は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキルを表わすか、または
Ｒ^１と独立してＲ^１の定義の範囲を表わす、の芳香族カーボネートを式

式中、Ｒ^３は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキルであり、そして
Ｒ^４はＲ^２と独立してＲ^２の定義の範囲を有する、の脂肪族カーボネートを式

式中、Ｒ^１は上記の意味を有する、のフェノール性化合物を用いて式

式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４は相互に独立してハロゲン、Ｏ−Ｒ^５または
Ｏ−ＣＯ−Ｒ^５であり、ここに
Ｒ^５は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_１８−アルキルまたはＲ^１で挙げられる定義の範囲を表わし、そして更にＸ^３及びＸ^４は一緒になって式

であることができ、ここに
Ｒ^６及びＲ^７は相互に独立してメチル、エチルまたはＯＲ^５である、
のチタン化合物の存在下でエステル転位することにより製造する際に、処理の前にエステル転位混合物を１２０℃以下の温度に冷却し、その間に混合物は液体のままでなくてはならず、沈殿するチタン含有沈殿物を分別し、そして芳香族カーボネートをそれ自体通常である方法により得ることを特徴とする、該芳香族カーボネートの製造方法。