JP3552238B2 - Ｌｓｉのオーミックコンタクト部形成方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ＬＳＩを構成するシリコン半導体とその上に形成される配線をつなぐオーミックコンタクト部形成方法および特定のオーミックコンタクト部を有するＬＳＩに関わり、特に窒化チタンを拡散防止層とするオーミックコンタクト部形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年ＬＳＩの高集積化に伴い、コンタクトホール下に形成されるＰ型あるいはＮ型のドープ層は、より浅く狭い領域に形成されるようになってきている。
上述したＬＳＩのドープ層が浅い場合、配線として使用されるアルミニウム等をシリコン基板上に直接形成すると、これらが相互拡散反応を起こしアルミニウム等がドープ層を容易に突き破り、半導体の接合構造を破壊するという問題が起こる。
【０００３】
このような相互拡散反応を防止するため、配線とシリコン基板との間にチタン−タングステン合金層あるいは窒化チタン化合物層といった高融点材料からなる拡散防止層（バリアメタル層とも言う）を形成することが行われている。
拡散防止層のうち窒化チタン化合物層は特に拡散防止性に優れているとされ、現在シリコン基板とのコンタクト抵抗を下げるための研究が進められているところである。
【０００４】
シリコン基板と窒化チタン化合物層のコンタクト抵抗を下げる一つの手段として月刊 Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｗｏｒｌｄ １９９２．１２，ｐ１９６−ｐ２０５あるいは月刊 Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｗｏｒｌｄ １９８９．１２，ｐ１８９−ｐ１９２に示されるように、窒化チタン化合物層とシリコン基板との間にコンタクト抵抗の低いチタンシリサイド層を形成することが有効であることがわかってきた。
【０００５】
チタンシリサイド層の形成は、（１）上述した文献にも示されるようにスパッタリングにより純チタン薄膜をシリコン基板上に形成した後、窒素あるいはアンモニアガス雰囲気で加熱処理することによって、純チタン薄膜の表層を窒化し窒化チタン化合物層を形成するとともに純チタン薄膜とシリコン基板を反応させチタンシリサイドを形成させるか、あるいは（２）スパッタリングにより極薄の純チタン薄膜を形成した後、加熱処理してチタンシリサイド膜とし、その後チタンシリサイド膜上にスパッタリングガス中の窒素とチタンターゲットを反応させる反応性スパッタリングにより化学量論組成の窒化チタン薄膜を形成する方法が通常とられている。これらはいずれも純チタン薄膜をシリコン基板と反応させる点で一致している。
【０００６】
また（３）Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ４１／４２（１９８９）２７２−２７６に示されるように、純チタンをターゲットとして用い、気相中で窒素と反応させるイオンプレーティング法でＴｉＮｘ膜を成膜したのち、これを加熱処理することにより、シリサイド化反応を起こすと同時に膜中の窒素を膜表面に移動させ化学量論組成に近い窒化チタンを表層に形成することも試みられている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上述したようにオーミックコンタクトの拡散防止層はいろいろな手法により形成されているが、近年のＬＳＩのさらなる高集積化に伴い、オーミックコンタクトを形成するためのコンタクトホールの径をより小さく、かつその下のドープ層もより浅くすることが求められている。
より浅いドープ層を形成した場合、拡散防止層とドープ層の界面に形成するチタンシリサイド層を均一にできるだけ薄く形成する必要がある。
これはチタンシリサイドがシリコン基板のシリコンを消費して生成するものであるため、シリコン基板上の薄いドープ層を侵食し過ぎないようにできるだけ薄いことが必要であるためである。
【０００８】
上述したチタンシリサイドを形成するために純チタン膜を予め形成する（２）の方法では、コンタクトホールの側壁によるシャドウイングの影響が大きく膜厚を均一にしにくいため、コンタクトホールの底面をチタン膜で十分に覆うためにはチタン膜厚を厚くしなければならない。
チタン膜厚が厚くなるとチタンと反応する基板のシリコンを多く消費することになり、薄いチタンシリサイド層が形成できなくなるという問題がある。
【０００９】
また純チタン薄膜を窒化雰囲気中で加熱処理することによって、窒化反応とシリサイド反応により窒化チタン層とシリサイド層を形成する上記（１）の方法は、チタン膜の表層部は窒化反応に消費されるため、（２）の方法よりはチタンシリサイド層は薄くすることができる。しかし気相からの窒素の供給による窒化チタン層の形成速度が遅いため、拡散防止層として十分な厚さが必要である窒化チタン層の厚く形成することがむずかしい状況にある。
【００１０】
上述した（１）（２）の方法に対して、化学量論組成よりもチタンが過剰である窒化チタンの薄膜であるＴｉＮｘ膜をシリサイド化反応する（３）の方法を本発明者等が検討したところ、スパッタリングは１回で良く、窒素が薄膜中に初めから存在しているため気相からの窒素供給速度に制約されることがなく、拡散防止層として十分に厚い窒化チタン層が形成できることを予測した。
【００１１】
しかし、上記（３）を開示するＡｐｐｌｉｅｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ４１／４２（１９８９）２７２−２７６に示されるように、（３）の方法にはチタンシリサイド膜は窒化チタンとシリコンの界面に部分的に、あるいは島状に形成され、均一厚さに形成できないという課題を有している。この原因の一つは、後述するようにターゲットに純チタンを用い、ＴｉＮｘ膜生成には、チタンと窒素の化学反応を用いているからである。
本発明の目的は、チタンシリサイド層を薄く均一な厚さに形成できしかも十分に厚い窒化チタン層を形成できるＬＳＩのオーミックコンタクト部形成方法および新規な拡散防止層構造を有するＬＳＩを提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、スパッタリングターゲットとして、従来の純チタンに代え薄膜組成に極めて近いＴｉＮｘ組成のターゲットを用いて成膜し、ＴｉＮｘ膜を加熱処理によりシリサイド化反応させて、シリコン基板上に窒化チタン層とチタンシリサイド層を形成したところ、チタンシリサイド層を薄く従来にない均一な厚みにすることができ、しかも十分に厚い窒化チタン層を得ることができることを見いだし本発明に到達した。
本発明の特徴の一つは、化学量論組成（ＴｉＮ）よりもチタンの多い窒化チタンターゲット（以下ＴｉＮｘターゲットと呼ぶ）をスパッタリングすることによりＴｉＮｘ膜を形成することにある。
【００１３】
すなわち本発明はチタンと窒素からなる純度９９．９９％以上のターゲットであり、チタンに対する窒素の原子量比が１未満のターゲット（上述のＴｉＮｘターゲットと同義）を用いてスパッタリングを行い、チタンに対する窒素の原子量比が１未満の組成を有する薄膜（上述のＴｉＮｘ膜と同義）をシリコン上に成膜し、次いで加熱処理を行って前記薄膜とシリコンとを反応させ、前記薄膜のシリコン側にチタンシリサイドを形成するとともに、前記薄膜表層側に窒化チタン化合物層を形成し、窒化チタン化合物層とチタンシリサイド層の層厚比が０．７以上であることを特徴とするＬＳＩのオーミックコンタクト部形成方法である。
【００１４】
また本発明において使用するＴｉＮｘターゲット中のチタンに対する窒素の原子量比（窒素／チタン）は０．８５以下であることが望ましい。窒素／チタンの原子比が０．８５を越える化学量論組成に近いターゲットは焼結性が悪く、スパッタリングで生成する膜中に巨大粒子、いわゆるパーティクルの発生が多くなるためである。
【００１５】
また本発明における加熱処理は気相からＴｉＮｘ膜に窒素を供給する熱窒化反応を伴うものであっても無くてもよい。しかし、ＴｉＮｘ膜が化学量論組成よりもチタンが過剰になればなるほど、ＴｉＮｘ膜の内部の窒素移動によって生成される窒化チタン層は薄くなっていくため、チタンに対する窒素の原子量比が０．５未満では窒化チタン層の厚さを確保するため熱窒化反応を伴わせた方が好ましい。ＴｉＮｘ膜より得られる窒化チタン層とチタンシリサイド層の層厚比は０．７以上にすることが好ましく、使用するターゲット中のチタンに対する窒素の原子量比は０．２以上とすることが望ましい。
【００１６】
上述した方法により窒化チタン層とチタンシリサイド層を合わせた層厚が１５００オングストローム以下という薄層において、窒化チタン層とチタンシリサイド層の層厚比が０．７以上である拡散防止構造をオーミックコンタクト部に有する新規なＬＳＩが得られる。
ここで、窒化チタン層とチタンシリサイド層を合わせた層厚が１５００オングストローム以下と規定するのはこれを越える層厚では、ＬＳＩの高集積化に対応できないためである。また窒化チタン層とチタンシリサイド層の膜厚比を０．７以上と規定したのは、０．７以上の層厚比にすることにより窒化チタン層による十分な拡散防止効果が得られるためである。
【００１７】
【作用】
本発明の根幹をなす技術は、上述したようにシリサイド化処理するためのＴｉＮｘ膜をＴｉＮｘターゲットをスパッタリングして得たことにある。
ＴｉＮｘターゲットのスパッタリングによって得られたＴｉＮｘ膜をシリサイド化することにより、従来の純チタンを蒸発させ気相の窒素と反応させるイオンプレーティング法により得られるＴｉＮｘ膜をシリサイド化するよりも、均一なチタンシリサイド層が得られる。その理由は不詳であるが次のように考えられる。
【００１８】
ＴｉＮｘターゲットをスパッタリングする本発明では、スパッタリング粒子はほぼ膜組成であり、成膜過程でのチタン原子の偏在要因がほとんどない。
またスパッタリング粒子がシリコン基板に衝突して膜となるが、この時急冷されるため膜はアモルファスあるいは非常に微細な結晶質のものとなる。
したがって、本発明で得られるＴｉＮｘ膜は面内にチタン原子が均一に分布しており、かつ結晶の成長点はシリコン基板との界面に無数存在するものであるため、その後の加熱処理において生成するチタンシリサイドは均一な厚みとなると考えられる。
これに対して、従来のイオンプレーティング法では純チタンをターゲットとして用いるため、純チタン蒸気を気相の窒素と反応させる必要があり、未反応のチタンが残留しやすく、膜中のチタンがどうしても偏在するため島状にチタンシリサイドが生成すると考えられる。
【００１９】
本発明は上述したように、ターゲットからスパッタリングされたＴｉＮｘ膜からチタンシリサイドを生成するものである。本発明におけるシリサイド反応は、ＴｉＮｘ膜中の化学量論組成より過剰なチタンがシリサイド反応に関与する。
したがって、本発明においては、純チタンを窒素雰囲気で加熱処理して窒化チタン層とチタンシリサイド層を形成する従来の方法のように窒化反応とシリサイド化反応の反応速度のみでそれぞれ層の厚さが決まるのではなく、シリサイド反応に関与できるチタン量が制限されるためチタンシリサイド層の厚さが制限され、最低厚さの窒化チタン層は確保できるものである。
【００２０】
これは窒化チタンの生成速度が遅く、必要以上にチタンシリサイド層を生成してしまうという従来の純チタン膜を用いる方法の欠点を克服でき、オーミックコンタクト部を形成するのに極めて都合が良い方法である。
【００２１】
【実施例】
（実施例１）
チタンに対する窒素の原子量比が１の化学両論組成を有する純度９９．９９％以上、平均結晶粒径４０μｍの窒化チタン粉末と、純度９９．９９％以上、平均結晶粒径４０μｍの純チタン粉末をチタンに対する窒素の原子量比が０．００〜０．９２となる混合比で配合し、Ｖブレンダで混合した。なお、チタンに対する窒素の原子量比０．００とは、純チタン粉末のみを原料とした場合である。
【００２２】
得られた混合粉を内径φ１３３ｍｍの熱間静水圧プレス用のカプセルに充填した後、１２５０℃×５時間、１２０ＭＰａの条件で熱間静水圧プレスを行い、φ７５ｍｍ×６ｍｍｔに機械加工してＴｉＮｘターゲットを得た。
得られたターゲットのチタンに対する窒素の原子量比（Ｎ／Ｔｉ）と相対密度の関係を表１に示す。
表１に示すターゲットを用いて、φ６インチのシリコンウエハー上に表２に示すスパッタリング条件でスパッタリングを行い１０００オングストロームのＴｉＮｘ膜を得た。ＴｉＮｘ膜組成とターゲット組成に有意の差は認められなかった。
得られたＴｉＮｘ膜上に発生した０．３μｍ以上のパーティクル数をカウントした結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
表１に示すようにチタンに対する窒素の原子量比が０．８５を越えるターゲットは焼結密度が低く、パーティクルの発生も多いものであることがわかる。
得られたＴｉＮｘ膜を形成したシリコンウエハーを分割して、次の２つの加熱処理を行った。
（１）１０マイナス３乗Ｐａ以下の真空下で７００℃、１分間の加熱処理。以下単純加熱処理という。
（２）常圧アンモニア雰囲気で７３５℃、３０秒の熱窒化反応を伴う加熱処理。以下熱窒化処理という。
【００２６】
これらの加熱処理によって得られた窒化チタン層およびチタンシリサイド膜の膜厚比（ｄＴｉＮ／ｄＴｉＳｉ２と表記する）と使用したターゲットのチタンに対する窒素の原子量比（Ｎ／Ｔｉ原子比と表記する）との関係を単純加熱処理は図１、熱窒化処理は図２にそれぞれ示す。
ここで窒化チタン層とチタンシリサイド層の厚さはＥＳＣＡ分析により求めた。なお、得られたすべての試料の表面は化学量論量の窒化チタンを示す黄金色を呈していた。
図１に示すようにターゲット中の窒素の含有量を増やしていくと窒化チタン層とチタンシリサイド層の層厚比を著しく高めることができることがわかる。
また特にターゲットのチタンに対する窒素の原子量比が０．２以上で著しく窒化チタン層とチタンシリサイド層の膜厚比が増加していることがわかる。
【００２７】
また図２に示すように比較例の純チタンターゲットを用いた場合では、得られた純チタン膜を熱窒化処理しても窒化チタン膜とチタンシリサイド膜の膜厚比が０．１１と極めて小さく、チタンシリサイド層が厚くなり拡散防止層を十分な厚みにできないものであることがわかる。
これに対して、本発明のように化学量論組成よりもチタンの多い窒化チタンターゲットを用いてスパッタリングして得られたＴｉＮｘ膜は、チタンに対する窒素の原子量比を高めると容易に窒化チタン層とチタンシリサイド層の層厚比の高い拡散防止層構造を得ることできることがわかる。
なお、本実施例の熱窒化処理条件では、単純加熱処理の場合に比べて窒化チタン層とチタンシリサイド層の膜厚比は増加できるが、その割合は少なく、ターゲット中のチタンに対する窒素の原子量比が０．５以上では膜厚比に大きな違いは認められなかった。
【００２８】
また形成したチタンシリサイド層の均一性を評価するため、得られた拡散防止層構造の断面を走査型電子顕微鏡を用いて、３００００倍の倍率で観察した。
本発明のＴｉＮｘターゲットを使用した場合においては、チタンシリサイド層が島状に生成している部分は確認されず、チタンシリサイド層ほぼ一定の層厚に形成されていることを確認した。
本発明の窒化とチタンの原子比が０．４０のターゲットを用い、単純加熱処理を行って得られた窒化チタン層とチタンシリサイド層を有する薄膜を本発明の典型的な薄膜としてその写真を図３に示す。
図３に示すように、本発明により得られたチタンシリサイド層の層厚はほぼ一定であり、従来にない極めて均一な層厚を有していることがわかる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明は、化学量論組成よりもチタンが過剰なＴｉＮｘターゲットをスパッタリングして、得られたＴｉＮｘ膜を加熱処理することにより、チタンシリサイド膜を薄くしかも均一厚さに形成できるため、浅いドープ層を破壊することなく窒化チタンよりなる拡散防止層を形成できるものである。
従って本発明はより浅いドープ層を形成しようとするＬＳＩの高集積化への動きに対応できるため、ＬＳＩ製造にとって極めて有効な手段となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】使用したスパッタリング用ターゲット組成と単純加熱処理した薄膜中の窒化チタン層とチタンシリサイド層の膜厚比との関係を示す図である。
【図２】使用したスパッタリング用ターゲット組成と熱窒化処理した薄膜中の窒化チタン層とチタンシリサイド層の膜厚比との関係を示す図である。
【図３】本発明の典型的な薄膜の構成を示す写真である。
【産業上の利用分野】
本発明は、ＬＳＩを構成するシリコン半導体とその上に形成される配線をつなぐオーミックコンタクト部形成方法および特定のオーミックコンタクト部を有するＬＳＩに関わり、特に窒化チタンを拡散防止層とするオーミックコンタクト部形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年ＬＳＩの高集積化に伴い、コンタクトホール下に形成されるＰ型あるいはＮ型のドープ層は、より浅く狭い領域に形成されるようになってきている。
上述したＬＳＩのドープ層が浅い場合、配線として使用されるアルミニウム等をシリコン基板上に直接形成すると、これらが相互拡散反応を起こしアルミニウム等がドープ層を容易に突き破り、半導体の接合構造を破壊するという問題が起こる。
【０００３】
このような相互拡散反応を防止するため、配線とシリコン基板との間にチタン−タングステン合金層あるいは窒化チタン化合物層といった高融点材料からなる拡散防止層（バリアメタル層とも言う）を形成することが行われている。
拡散防止層のうち窒化チタン化合物層は特に拡散防止性に優れているとされ、現在シリコン基板とのコンタクト抵抗を下げるための研究が進められているところである。
【０００４】
シリコン基板と窒化チタン化合物層のコンタクト抵抗を下げる一つの手段として月刊 Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｗｏｒｌｄ １９９２．１２，ｐ１９６−ｐ２０５あるいは月刊 Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｗｏｒｌｄ １９８９．１２，ｐ１８９−ｐ１９２に示されるように、窒化チタン化合物層とシリコン基板との間にコンタクト抵抗の低いチタンシリサイド層を形成することが有効であることがわかってきた。
【０００５】
チタンシリサイド層の形成は、（１）上述した文献にも示されるようにスパッタリングにより純チタン薄膜をシリコン基板上に形成した後、窒素あるいはアンモニアガス雰囲気で加熱処理することによって、純チタン薄膜の表層を窒化し窒化チタン化合物層を形成するとともに純チタン薄膜とシリコン基板を反応させチタンシリサイドを形成させるか、あるいは（２）スパッタリングにより極薄の純チタン薄膜を形成した後、加熱処理してチタンシリサイド膜とし、その後チタンシリサイド膜上にスパッタリングガス中の窒素とチタンターゲットを反応させる反応性スパッタリングにより化学量論組成の窒化チタン薄膜を形成する方法が通常とられている。これらはいずれも純チタン薄膜をシリコン基板と反応させる点で一致している。
【０００６】
また（３）Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ４１／４２（１９８９）２７２−２７６に示されるように、純チタンをターゲットとして用い、気相中で窒素と反応させるイオンプレーティング法でＴｉＮｘ膜を成膜したのち、これを加熱処理することにより、シリサイド化反応を起こすと同時に膜中の窒素を膜表面に移動させ化学量論組成に近い窒化チタンを表層に形成することも試みられている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上述したようにオーミックコンタクトの拡散防止層はいろいろな手法により形成されているが、近年のＬＳＩのさらなる高集積化に伴い、オーミックコンタクトを形成するためのコンタクトホールの径をより小さく、かつその下のドープ層もより浅くすることが求められている。
より浅いドープ層を形成した場合、拡散防止層とドープ層の界面に形成するチタンシリサイド層を均一にできるだけ薄く形成する必要がある。
これはチタンシリサイドがシリコン基板のシリコンを消費して生成するものであるため、シリコン基板上の薄いドープ層を侵食し過ぎないようにできるだけ薄いことが必要であるためである。
【０００８】
上述したチタンシリサイドを形成するために純チタン膜を予め形成する（２）の方法では、コンタクトホールの側壁によるシャドウイングの影響が大きく膜厚を均一にしにくいため、コンタクトホールの底面をチタン膜で十分に覆うためにはチタン膜厚を厚くしなければならない。
チタン膜厚が厚くなるとチタンと反応する基板のシリコンを多く消費することになり、薄いチタンシリサイド層が形成できなくなるという問題がある。
【０００９】
また純チタン薄膜を窒化雰囲気中で加熱処理することによって、窒化反応とシリサイド反応により窒化チタン層とシリサイド層を形成する上記（１）の方法は、チタン膜の表層部は窒化反応に消費されるため、（２）の方法よりはチタンシリサイド層は薄くすることができる。しかし気相からの窒素の供給による窒化チタン層の形成速度が遅いため、拡散防止層として十分な厚さが必要である窒化チタン層の厚く形成することがむずかしい状況にある。
【００１０】
上述した（１）（２）の方法に対して、化学量論組成よりもチタンが過剰である窒化チタンの薄膜であるＴｉＮｘ膜をシリサイド化反応する（３）の方法を本発明者等が検討したところ、スパッタリングは１回で良く、窒素が薄膜中に初めから存在しているため気相からの窒素供給速度に制約されることがなく、拡散防止層として十分に厚い窒化チタン層が形成できることを予測した。
【００１１】
しかし、上記（３）を開示するＡｐｐｌｉｅｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ４１／４２（１９８９）２７２−２７６に示されるように、（３）の方法にはチタンシリサイド膜は窒化チタンとシリコンの界面に部分的に、あるいは島状に形成され、均一厚さに形成できないという課題を有している。この原因の一つは、後述するようにターゲットに純チタンを用い、ＴｉＮｘ膜生成には、チタンと窒素の化学反応を用いているからである。
本発明の目的は、チタンシリサイド層を薄く均一な厚さに形成できしかも十分に厚い窒化チタン層を形成できるＬＳＩのオーミックコンタクト部形成方法および新規な拡散防止層構造を有するＬＳＩを提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、スパッタリングターゲットとして、従来の純チタンに代え薄膜組成に極めて近いＴｉＮｘ組成のターゲットを用いて成膜し、ＴｉＮｘ膜を加熱処理によりシリサイド化反応させて、シリコン基板上に窒化チタン層とチタンシリサイド層を形成したところ、チタンシリサイド層を薄く従来にない均一な厚みにすることができ、しかも十分に厚い窒化チタン層を得ることができることを見いだし本発明に到達した。
本発明の特徴の一つは、化学量論組成（ＴｉＮ）よりもチタンの多い窒化チタンターゲット（以下ＴｉＮｘターゲットと呼ぶ）をスパッタリングすることによりＴｉＮｘ膜を形成することにある。
【００１３】
すなわち本発明はチタンと窒素からなる純度９９．９９％以上のターゲットであり、チタンに対する窒素の原子量比が１未満のターゲット（上述のＴｉＮｘターゲットと同義）を用いてスパッタリングを行い、チタンに対する窒素の原子量比が１未満の組成を有する薄膜（上述のＴｉＮｘ膜と同義）をシリコン上に成膜し、次いで加熱処理を行って前記薄膜とシリコンとを反応させ、前記薄膜のシリコン側にチタンシリサイドを形成するとともに、前記薄膜表層側に窒化チタン化合物層を形成し、窒化チタン化合物層とチタンシリサイド層の層厚比が０．７以上であることを特徴とするＬＳＩのオーミックコンタクト部形成方法である。
【００１４】
また本発明において使用するＴｉＮｘターゲット中のチタンに対する窒素の原子量比（窒素／チタン）は０．８５以下であることが望ましい。窒素／チタンの原子比が０．８５を越える化学量論組成に近いターゲットは焼結性が悪く、スパッタリングで生成する膜中に巨大粒子、いわゆるパーティクルの発生が多くなるためである。
【００１５】
また本発明における加熱処理は気相からＴｉＮｘ膜に窒素を供給する熱窒化反応を伴うものであっても無くてもよい。しかし、ＴｉＮｘ膜が化学量論組成よりもチタンが過剰になればなるほど、ＴｉＮｘ膜の内部の窒素移動によって生成される窒化チタン層は薄くなっていくため、チタンに対する窒素の原子量比が０．５未満では窒化チタン層の厚さを確保するため熱窒化反応を伴わせた方が好ましい。ＴｉＮｘ膜より得られる窒化チタン層とチタンシリサイド層の層厚比は０．７以上にすることが好ましく、使用するターゲット中のチタンに対する窒素の原子量比は０．２以上とすることが望ましい。
【００１６】
上述した方法により窒化チタン層とチタンシリサイド層を合わせた層厚が１５００オングストローム以下という薄層において、窒化チタン層とチタンシリサイド層の層厚比が０．７以上である拡散防止構造をオーミックコンタクト部に有する新規なＬＳＩが得られる。
ここで、窒化チタン層とチタンシリサイド層を合わせた層厚が１５００オングストローム以下と規定するのはこれを越える層厚では、ＬＳＩの高集積化に対応できないためである。また窒化チタン層とチタンシリサイド層の膜厚比を０．７以上と規定したのは、０．７以上の層厚比にすることにより窒化チタン層による十分な拡散防止効果が得られるためである。
【００１７】
【作用】
本発明の根幹をなす技術は、上述したようにシリサイド化処理するためのＴｉＮｘ膜をＴｉＮｘターゲットをスパッタリングして得たことにある。
ＴｉＮｘターゲットのスパッタリングによって得られたＴｉＮｘ膜をシリサイド化することにより、従来の純チタンを蒸発させ気相の窒素と反応させるイオンプレーティング法により得られるＴｉＮｘ膜をシリサイド化するよりも、均一なチタンシリサイド層が得られる。その理由は不詳であるが次のように考えられる。
【００１８】
ＴｉＮｘターゲットをスパッタリングする本発明では、スパッタリング粒子はほぼ膜組成であり、成膜過程でのチタン原子の偏在要因がほとんどない。
またスパッタリング粒子がシリコン基板に衝突して膜となるが、この時急冷されるため膜はアモルファスあるいは非常に微細な結晶質のものとなる。
したがって、本発明で得られるＴｉＮｘ膜は面内にチタン原子が均一に分布しており、かつ結晶の成長点はシリコン基板との界面に無数存在するものであるため、その後の加熱処理において生成するチタンシリサイドは均一な厚みとなると考えられる。
これに対して、従来のイオンプレーティング法では純チタンをターゲットとして用いるため、純チタン蒸気を気相の窒素と反応させる必要があり、未反応のチタンが残留しやすく、膜中のチタンがどうしても偏在するため島状にチタンシリサイドが生成すると考えられる。
【００１９】
本発明は上述したように、ターゲットからスパッタリングされたＴｉＮｘ膜からチタンシリサイドを生成するものである。本発明におけるシリサイド反応は、ＴｉＮｘ膜中の化学量論組成より過剰なチタンがシリサイド反応に関与する。
したがって、本発明においては、純チタンを窒素雰囲気で加熱処理して窒化チタン層とチタンシリサイド層を形成する従来の方法のように窒化反応とシリサイド化反応の反応速度のみでそれぞれ層の厚さが決まるのではなく、シリサイド反応に関与できるチタン量が制限されるためチタンシリサイド層の厚さが制限され、最低厚さの窒化チタン層は確保できるものである。
【００２０】
これは窒化チタンの生成速度が遅く、必要以上にチタンシリサイド層を生成してしまうという従来の純チタン膜を用いる方法の欠点を克服でき、オーミックコンタクト部を形成するのに極めて都合が良い方法である。
【００２１】
【実施例】
（実施例１）
チタンに対する窒素の原子量比が１の化学両論組成を有する純度９９．９９％以上、平均結晶粒径４０μｍの窒化チタン粉末と、純度９９．９９％以上、平均結晶粒径４０μｍの純チタン粉末をチタンに対する窒素の原子量比が０．００〜０．９２となる混合比で配合し、Ｖブレンダで混合した。なお、チタンに対する窒素の原子量比０．００とは、純チタン粉末のみを原料とした場合である。
【００２２】
得られた混合粉を内径φ１３３ｍｍの熱間静水圧プレス用のカプセルに充填した後、１２５０℃×５時間、１２０ＭＰａの条件で熱間静水圧プレスを行い、φ７５ｍｍ×６ｍｍｔに機械加工してＴｉＮｘターゲットを得た。
得られたターゲットのチタンに対する窒素の原子量比（Ｎ／Ｔｉ）と相対密度の関係を表１に示す。
表１に示すターゲットを用いて、φ６インチのシリコンウエハー上に表２に示すスパッタリング条件でスパッタリングを行い１０００オングストロームのＴｉＮｘ膜を得た。ＴｉＮｘ膜組成とターゲット組成に有意の差は認められなかった。
得られたＴｉＮｘ膜上に発生した０．３μｍ以上のパーティクル数をカウントした結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【表２】
表１に示すようにチタンに対する窒素の原子量比が０．８５を越えるターゲットは焼結密度が低く、パーティクルの発生も多いものであることがわかる。
得られたＴｉＮｘ膜を形成したシリコンウエハーを分割して、次の２つの加熱処理を行った。
（１）１０マイナス３乗Ｐａ以下の真空下で７００℃、１分間の加熱処理。以下単純加熱処理という。
（２）常圧アンモニア雰囲気で７３５℃、３０秒の熱窒化反応を伴う加熱処理。以下熱窒化処理という。
【００２６】
これらの加熱処理によって得られた窒化チタン層およびチタンシリサイド膜の膜厚比（ｄＴｉＮ／ｄＴｉＳｉ２と表記する）と使用したターゲットのチタンに対する窒素の原子量比（Ｎ／Ｔｉ原子比と表記する）との関係を単純加熱処理は図１、熱窒化処理は図２にそれぞれ示す。
ここで窒化チタン層とチタンシリサイド層の厚さはＥＳＣＡ分析により求めた。なお、得られたすべての試料の表面は化学量論量の窒化チタンを示す黄金色を呈していた。
図１に示すようにターゲット中の窒素の含有量を増やしていくと窒化チタン層とチタンシリサイド層の層厚比を著しく高めることができることがわかる。
また特にターゲットのチタンに対する窒素の原子量比が０．２以上で著しく窒化チタン層とチタンシリサイド層の膜厚比が増加していることがわかる。
【００２７】
また図２に示すように比較例の純チタンターゲットを用いた場合では、得られた純チタン膜を熱窒化処理しても窒化チタン膜とチタンシリサイド膜の膜厚比が０．１１と極めて小さく、チタンシリサイド層が厚くなり拡散防止層を十分な厚みにできないものであることがわかる。
これに対して、本発明のように化学量論組成よりもチタンの多い窒化チタンターゲットを用いてスパッタリングして得られたＴｉＮｘ膜は、チタンに対する窒素の原子量比を高めると容易に窒化チタン層とチタンシリサイド層の層厚比の高い拡散防止層構造を得ることできることがわかる。
なお、本実施例の熱窒化処理条件では、単純加熱処理の場合に比べて窒化チタン層とチタンシリサイド層の膜厚比は増加できるが、その割合は少なく、ターゲット中のチタンに対する窒素の原子量比が０．５以上では膜厚比に大きな違いは認められなかった。
【００２８】
また形成したチタンシリサイド層の均一性を評価するため、得られた拡散防止層構造の断面を走査型電子顕微鏡を用いて、３００００倍の倍率で観察した。
本発明のＴｉＮｘターゲットを使用した場合においては、チタンシリサイド層が島状に生成している部分は確認されず、チタンシリサイド層ほぼ一定の層厚に形成されていることを確認した。
本発明の窒化とチタンの原子比が０．４０のターゲットを用い、単純加熱処理を行って得られた窒化チタン層とチタンシリサイド層を有する薄膜を本発明の典型的な薄膜としてその写真を図３に示す。
図３に示すように、本発明により得られたチタンシリサイド層の層厚はほぼ一定であり、従来にない極めて均一な層厚を有していることがわかる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明は、化学量論組成よりもチタンが過剰なＴｉＮｘターゲットをスパッタリングして、得られたＴｉＮｘ膜を加熱処理することにより、チタンシリサイド膜を薄くしかも均一厚さに形成できるため、浅いドープ層を破壊することなく窒化チタンよりなる拡散防止層を形成できるものである。
従って本発明はより浅いドープ層を形成しようとするＬＳＩの高集積化への動きに対応できるため、ＬＳＩ製造にとって極めて有効な手段となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】使用したスパッタリング用ターゲット組成と単純加熱処理した薄膜中の窒化チタン層とチタンシリサイド層の膜厚比との関係を示す図である。
【図２】使用したスパッタリング用ターゲット組成と熱窒化処理した薄膜中の窒化チタン層とチタンシリサイド層の膜厚比との関係を示す図である。
【図３】本発明の典型的な薄膜の構成を示す写真である。
Claims (3)
- チタンと窒素からなる純度９９．９９％以上のターゲットであり、チタンに対する窒素の原子量比が１未満のターゲットを用いてスパッタリングを行い、チタンに対する窒素の原子量比が１未満の組成を有する薄膜をシリコン上に成膜し、次いで加熱処理を行って前記薄膜とシリコンとを反応させ、前記薄膜のシリコン側にチタンシリサイド層を形成するとともに、前記薄膜表層側に窒化チタン化合物層を形成し、窒化チタン化合物層とチタンシリサイド層の層厚比が０．７以上であることを特徴とするＬＳＩのオーミックコンタクト部形成方法。
- 加熱処理は熱窒化反応を伴わないものであることを特徴とする請求項１に記載のＬＳＩのオーミックコンタクト部形成方法。
- 加熱処理は熱窒化反応を伴うことを特徴とする請求項１に記載のＬＳＩのオーミックコンタクト部形成方法。
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