JP3537064B2 - インクジェット記録用シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術の分野】本発明は、インクジェット
記録用シートに関し、さらに詳しくは、基材シートの少
なくとも片面に、インクジェットプリンターによる記録
が可能なインク受容層（受像層）が形成されたインクジ
ェット記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクをノズル
から噴出して微小な液滴をつくり、これを電気入力信号
に応じた画素として紙などの基材に付着させて、文字、
図形、画像パターンなどを形成する記録方式であり、低
雑音、高解像度、高速記録などの特徴を有している。イ
ンクジェット記録用のインクジェットプリンターは、印
字に必要な部品として、プリンターヘッドとインクカー
トリッジを備えているだけでよく、インクを定着させる
ための加熱ローラや感光体ドラムなどを必要としない。
インクジェットプリンターは、小型で低価格であること
に加えて、ヘッドの増設だけでカラー印字も簡単に打ち
出すことが可能である。インクジェット記録は、このよ
うな優れた特徴を有するため、パーソナルコンピュータ
やワードプロセッサーなどの印字に使用されているが、
最近では、複写機、ファクシミリ、プロッターなどの各
種出力機器への応用も図られている。また、インクジェ
ット記録における記録媒体としては、紙だけではなく、
布、ガラス、プラスチックなども検討されている。

【０００３】近年、インクジェット記録方式の適用分野
のひとつとして、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）用の原紙が注目されている。すなわち、インクジェ
ット記録は、鮮明な絵柄を得ることができ、カラー印字
（多色化）も容易であることから、透明な合成樹脂シー
トに適用して、ＯＨＰ用原紙として使用することが期待
されている。ＯＨＰは、各種の会議や学会、講演、説明
会、商品の宣伝等に利用されているが、これには、透明
な合成樹脂シートへの記録が必要である。ところが、Ｏ
ＨＰの原紙用として使用されているポリエステルシート
などは、インクジェット記録用のインクを受容し難いと
いう問題点がある。

【０００４】インクジェットプリンターでは、ジェット
ノズル部でのインクの乾燥によりインクの粘度が上昇し
て噴出不良となるのを防ぐために、乾燥し難いインクが
用いられている。インクジェット用インクは、一般に、
水溶性の染料、バインダー、添加剤等を水に溶解したも
のからなるため、疎水性の合成樹脂シート上では、イン
クの乾燥や定着が不良となる。インクジェットプリンタ
ーで印字を行うには、記録用シートとして、インクの水
分を急速に吸収して乾燥固化させる機能を有するものを
使用することが必要である。そこで、従来より、ＯＨＰ
の分野では、透明な合成樹脂シートの表面に、急速な吸
水性を示すインク受容層を形成したものがインクジェッ
ト記録用シートとして使用されている。

【０００５】インクジェット用インクに適したＯＨＰ用
の記録用シートとしては、透明な合成樹脂シート上に、
次のような特性を有するインク受容層が形成されている
ことが求められている。 インクの受容性、吸収乾燥性、定着性に優れているこ
と、 透明性が高いこと、 積層状態で保存しても、各シート間でブロッキングを
起こさないこと、 画像の端部をシャープに表現できるインクドットの適
度な広がりがあり、過度な滲みがないこと、 インクの発色が鮮明で、変色しないこと、及び 粘着性があったり、指紋跡等の付着がないこと。

【０００６】従来、これらの目的を達成するために、例
えば、（１）透明性を有する支持体表面に、ポリビニル
ピロリドンを含有するインク受容層を設けたインクジェ
ット記録用シート（特開昭６１−３２７８８号公報）、
（２）透明な支持体上に、ポリビニルアルコールやゼラ
チンなどの水溶性樹脂とコロイダルシリカからなる透明
な層を設けた記録用シート（特開昭６１−１９３８９号
公報）、（３）透明な支持体上に、平均粒径１〜１００
ｍμの超微粒子と平均粒径１〜２０μの微粒子を含有す
る水溶性高分子の薄膜を設けた記録シート（特開昭６１
−２８０９８３号公報）、（４）透明性フィルム上に、
ガラスビーズ、あるいは架橋ポリスチレン、ポリスチレ
ン、アクリル系樹脂などからなる粒径５〜５０μｍのマ
イクロビーズを透明性接着剤または高吸水性ポリマーを
含有させた透明性接着剤を用いて塗布したオーバーヘッ
ドプロジェクタ用フィルム（特開昭６１−２４４９４号
公報）などが提案されている。

【０００７】しかしながら、ポリビニルピロリドンやポ
リビニルアルコールなどの水溶性高分子をインク受容層
とする膨潤型の記録用シートは、インクの固着能力が不
十分であるため、印字後の経時変化により画像のシャー
プさが低下するという欠点がある。また、膨潤型の記録
用シートは、吸湿により粘着性を持ち、ブロッキングす
るなど取扱性が低下する。水溶性高分子をバインダーと
して、コロイダルシリカやアルミナなどの無機充填剤を
高比率で混入し、ポーラスなインク受容層とした吸水型
の記録用シートは、透明性が劣ったり、受容層が脆くて
割れやすいという欠点がある。合成樹脂マイクロビーズ
を水溶性高分子からなるバインダーで結合固定してなる
インク受容層は、インクの吸収性は良いものの、インク
の定着性に劣り、滲みが多く、しかも受容層が脆くて割
れやすいという欠点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基材
シートの少なくとも片面にインク受容層が形成されたイ
ンクジェット記録用シートであって、インク受容性、乾
燥性、定着性、ドットの再現性等の印字性に優れると共
に、インク受容層の被膜強度及び耐水性に優れ、しかも
インク受容層の透明性が顕著に改善されたインクジェッ
ト記録用シートを提供することにある。本発明者らは、
インク吸収型の無機微粒子をベースとしたインク受容層
に関する研究の過程で、基材シートの少なくとも片面
に、メトキシル基及びヒドロキシルプロポキシル基にて
エーテル化された水溶性セルロースエーテルからなるバ
インダーにより結合された平均粒子径２００ｎｍ以下の
γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子を含有するイン
ク受容層を形成することにより、優れた諸特性を有する
インクジェット記録用シートの得られることを見出し、
先に特許出願を行った（特願平７−２１９８９０号）。
その後、さらなる改良のための研究を行った結果、無機
微粒子として、γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子
に加えて、非晶質シリカ微粒子を併用することにより、
インク受容層の透明性がより一層高まることを見出すに
至った。

【０００９】非晶質シリカ微粒子としては、平均粒子径
２０ｎｍ以下の１次粒子の２次凝集体を粉砕して得られ
た平均粒子径２００ｎｍ以下のものが好ましい。また、
γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子と非晶質シリカ
微粒子は、これらの２次凝集体混合物を平均粒子径が２
００ｎｍ以下になるまで粉砕して得られた混合無機微粒
子として使用することが好ましい。非晶質シリカ微粒子
の添加により透明性が向上する原因は、必ずしも明確で
はないが、水のような極性媒体中ではγ型酸化アルミニ
ウム微粒子はプラスに帯電し、非晶質シリカ微粒子はマ
イナスに帯電するため、両者が静電荷相互作用により引
き合って、粒子間の空隙が小さくなるためと推定され
る。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至っ
たものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、基材シ
ートの少なくとも片面に、メトキシル基及びヒドロキシ
ルプロポキシル基にてエーテル化された水溶性セルロー
スエーテルからなるバインダーにより結合された（ａ）
平均粒子径２００ｎｍ以下のγ型結晶形態の酸化アルミ
ニウム微粒子及び（ｂ）平均粒子径２０ｎｍ以下の１次
粒子の２次凝集体を粉砕して得られた平均粒子径２００
ｎｍ以下の非晶質シリカ微粒子を含有するインク受容層
が形成されていることを特徴とするインクジェット記録
用シートが提供される。

【００１１】本発明によれば、以下のような実施の態様
が提供される。１ ．（ａ）γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子と
（ｂ）非晶質シリカ微粒子との含有割合が、（ａ）γ型
結晶形態の酸化アルミニウム微粒子が８０〜９９重量％
で、（ｂ）非晶質シリカが１〜２０重量％である前記の
インクジェット記録用シート。２ ．（ａ）γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子と
（ｂ）非晶質シリカ微粒子とが、これらの２次凝集体混
合物を平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで粉砕して
得られた混合無機微粒子である前記のインクジェット記
録用シート。３ ．（ａ）γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子と
（ｂ）非晶質シリカ微粒子とが、これらの２次凝集体混
合物を水中に分散させ、超音波ホモジナイザーまたは高
圧式ホモジナイザー等の粉砕手段によって、平均粒子径
が２００ｎｍ以下になるまで粉砕して得られた混合無機
微粒子である前記のインクジェット記録用シート。４ ．水溶性セルロースエーテルが、メトキシル基１９〜
３０％及びヒドロキシルプロポキシル基４〜１２％の割
合でエーテル化され、ねじれ振動型粘度計にて測定した
２％水溶液（２０℃）の溶液粘度が２，０００ｍＰａ・
ｓ以上のものである前記のインクジェット記録用シー
ト。５ ．インク受容層が水溶性セルロースエーテルの水酸基
と反応性を有する架橋剤により架橋されている前記のイ
ンクジェット記録用シート。

【００１２】

【発明の実施の形態】基材シート 本発明で使用する基材シートとしては、透明性、耐熱
性、寸法安定性、剛性などを備えた合成樹脂より形成さ
れたものが好ましく、例えば、ポリエステル（ポリエチ
レンテレフタレート）、セルローストリアセテート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリイミド等から形成されたシート（フィ
ルムを含む）を挙げることができる。基材シートの厚み
は、通常、５０〜２５０μｍ程度である。これらの中で
も、厚さ７５〜１８０μｍの延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルムが特に好ましい。基材シートは、通常、
無色透明であることが好ましいが、着色透明であっても
よく、また、ＯＨＰ用に限らなければ、合成紙、コート
紙などの紙基材、あるいは透明性の悪い着色または白色
の合成樹脂シートを使用することもできる。所望によ
り、ガラス板を基材シートとして使用することもでき
る。基材シートには、必要に応じて、接着性を向上させ
るために、プライマー層を設けたり、コロナ放電加工を
行った後、その上に、インク受容層を形成してもよい。
インク受容層は、通常、基材シートの片面に形成する
が、所望により両面に形成してもよい。基材シートの両
面にインク受容層を設けると、カール防止効果が得られ
る。なお、基材シートの片面にインク受容層を形成し、
その反対面に、他の材質からなるカール防止層を設けて
もよい。

【００１３】酸化アルミニウム微粒子 本発明では、平均粒子径２００ｎｍ以下のγ型結晶形態
の酸化アルミニウム微粒子をインク受容層の主要な成分
として使用する。酸化アルミニウムには、種々の結晶形
態が存在するが、熱力学的に安定なα型と不安定なγ型
の２つの結晶形態に大別することができる。本発明に使
用するのは、γ型結晶形態の微粒子である。γ型は、結
晶学的に分類すると、さらにγグループとδグループに
分けることができるが、δグループの結晶形態を有する
微粒子の方が好ましい。γ型結晶形態の酸化アルミニウ
ムは、１次粒子の平均粒子径１０ｎｍ程度にまで小さく
することが可能であるが、一般に、１次粒子は、２次凝
集形態を形成して数千〜数万ｎｍにまで粒子径が大きく
なる。このような大粒子径の酸化アルミニウム粒子を使
用すると、インク受容層の印字性は良好であるものの、
透明性に欠けるものとなる。

【００１４】平均粒子径が２００ｎｍ以下の酸化アルミ
ニウム微粒子を得るには、通常、２次凝集形態にあるγ
型結晶形態の酸化アルミニウム粒子をビーズミルや超音
波ホモジナイザー、高圧式ホモジナイザー等の粉砕手段
によって、平均粒子径が２００ｎｍ以下、好ましくは１
５０ｎｍ以下、より好ましくは８０〜１２０ｎｍ程度の
超微粒子になるまで粉砕する。平均粒子径が２００ｎｍ
を越えると、インク受容層の透明性が低下する。粉砕手
段としては、超音波ホモジナイザーや高圧式ホモジナイ
ザーを用いた粉砕方式が好ましく、ビーズミル等の他の
粉砕方法では、γ型結晶形態の酸化アルミニウムが硬い
結晶であるために、粉砕容器からの混入物が入り込み易
く、透明性の低下原因となる。γ型結晶形態の酸化アル
ミニウム微粒子は、インク吸収性、乾燥性、定着性など
の印字性に優れており、これを超微粒子化することによ
り、高比率でインク受容層に含有させても、透明性に優
れた記録用シートを得ることができる。

【００１５】非晶質シリカ微粒子 本発明では、γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子と
共に、非晶質シリカ微粒子を併用する。非晶質シリカの
粒子は、１次粒子径を２０ｎｍ以下、さらに５〜１５ｎ
ｍ程度にまで小さくすることが可能であるが、通常は、
１次粒子は単独では存在せず、ふわふわとした網目構造
を持った数μｍの粒子径の凝集体である２次粒子（２次
凝集体）を形成している。この２次凝集体は、ＢＥＴ法
による比表面積が１００〜４００ｍ²／ｇの広い表面積
を有している。本発明では、透明性の観点から非晶質シ
リカ微粒子を使用する。非晶質シリカ微粒子を得るに
は、２次凝集体粒子を平均粒子径が２００ｎｍ以下、好
ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは８０〜１２０
ｎｍ程度の超微粒子になるまで粉砕する。粉砕手段とし
ては、超音波ホモジナイザーや高圧式ホモジナイザー等
を用いた粉砕方法が好ましい。

【００１６】非晶質シリカ粒子の２次凝集体の粉砕は、
単独で行ってもよいが、非晶質シリカ粒子を単独で微粒
子化した後、その粉砕液をγ型酸化アルミニウム粉砕液
と混合すると、両者の混ざりが悪く、安定して良好な結
果を得ることが困難である。そこで、γ型酸化アルミニ
ウム粒子の２次凝集体と非晶質シリカ粒子の２次凝集体
をイオン交換水に分散し、これらの２次凝集体混合物を
超音波ホモジナイザーまたは高圧式ホモジナイザー等の
粉砕手段によって、両者の平均粒子径が２００ｎｍ以
下、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは８０〜
１２０ｎｍになるまで粉砕することが好ましい。

【００１７】これらの無機微粒子の平均粒子径は、細か
い程透明性が向上する傾向を示し、高い透明性を得るに
は、平均粒子径８０〜１２０ｎｍまで粉砕することが好
ましい。非晶質シリカ微粒子の量に比例して透明性は向
上するが、分散液の溶液粘度が急上昇するため、塗工性
が低下する。そこで、透明性向上効果と塗工性を勘案す
ると、γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子と非晶質
シリカ微粒子との混合割合は、γ型結晶形態の酸化アル
ミニウム微粒子の割合を好ましくは８０〜９９重量％、
より好ましくは８５〜９５重量％とし、非晶質シリカ微
粒子の割合を好ましくは１〜２０重量％、より好ましく
は５〜１５重量％の範囲とすることが望ましい。

【００１８】非晶質シリカ微粒子の添加により透明性が
向上する原因は、両者の静電荷相互作用により引き合っ
て、インク受容層の空隙が小さくなるためと推定され
る。酸化アルミニウム微粒子に非晶質シリカ微粒子を混
合・粉砕して得られた超微粒子を、水溶性セルロースエ
ーテルバインダーにて固着したインク受容層は、インク
吸収性、インク乾燥性、定着性等の印字性が優れてお
り、親水性である非晶質シリカ微粒子の添加により、透
明性がより向上する傾向を示す。親水性非晶質シリカ微
粒子の１次粒子の平均粒子径は、小さい程、透明性は向
上する傾向を示し、好ましくは２０ｎｍ以下、より好ま
しくは５〜１５ｎｍである。したがって、透明性の観点
から、１次粒子の平均粒子径が２０ｎｍ以下の非晶質シ
リカ粒子の２次凝集体を粉砕して得られた平均粒子径２
００ｎｍ以下の非晶質シリカ微粒子が特に好ましい。

【００１９】水溶性セルロースエーテル 微粉砕したγ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子と非
晶質シリカ微粒子との混合物をインク受容層とするに
は、造膜性の良好なバインダーを選択することが重要で
ある。従来より一般にバインダーとして使用されている
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、デンプ
ンやその誘導体等を用いた場合には、造膜性が悪く、割
れが発生したり、透明性が大幅に低下して、目的とする
透明性の良いインク受容層を得ることができない。本発
明では、水溶性セルロースエーテルの中の特定のグレー
ドのものを使用することにより、造膜性が良く、透明性
及び印字性の良いインク受容層を形成している。

【００２０】すなわち、本発明では、バインダーとし
て、メトキシル基及びヒドロキシルプロポキシル基にて
エーテル化された水溶性セルロースエーテルを使用す
る。水溶性セルロースエーテルには、エーテル置換基の
種類と置換比率、及び分子量に相関する粘度グレードな
どの異なる多くの種類があるが、平均粒子径２００ｎｍ
以下のγ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子と非晶質
シリカ微粒子との混合物のバインダーとしては、メトキ
シル基及びヒドロキシルプロポキシル基にてエーテル化
された水溶性セルロースエーテルが優れた特性を示す。

【００２１】メトキシル基の割合は、通常、１５〜３５
％、好ましくは１９〜３０％で、ヒドロキシルプロポキ
シル基の割合は、通常、２〜２０％、好ましくは４〜１
２％である。本発明で使用する水溶性セルロースエーテ
ルは、２重量％水溶液の溶液粘度（２０℃）が２，００
０ｍＰａ・ｓ以上の比較的高分子量のものであること
が、造膜性の観点から特に好ましい。水溶性セルロース
エーテルであっても、他の置換基にてエーテル化されて
いるものは、造膜性が悪く、良好なインク受容層を形成
することができない。

【００２２】インク受容層 本発明のインク受容層は、γ型結晶形態の酸化アルミニ
ウム微粒子と非晶質シリカ微粒子とを含む混合無機微粒
子を、メトキシル基及びヒドロキシルプロポキシル基に
てエーテル化された水溶性セルロースエーテルからなる
バインダーにより、基材シートに固着したものである。
γ型結晶形態の酸化アルミニウムと非晶質シリカとの混
合無機微粒子に対する水溶性セルロースエーテルの配合
割合は、混合無機微粒子８５〜９７重量％で水溶性セル
ロースエーテルが３〜１５重量％の範囲が好ましい。水
溶性セルロースエーテルの割合が大きすぎると印字性の
低下を招き、小さすぎると被膜強度が弱くなるため、い
ずれも好ましくない。本発明の目的を損なわない範囲に
おいて、前記特定の水溶性セルロースエーテルと共に、
汎用のバインダーを少量の割合で併用してもよい。

【００２３】本発明のγ型結晶形態の酸化アルミニウム
と親水性の非晶質シリカとの混合無機微粒子と水溶性セ
ルロースエーテルを用いたインク受容層は、ポリビニル
アルコールやポリビニルピロリドン等の水溶性高分子を
主成分としたインク受容層と比較すると、耐水性に優れ
ているが、水溶性セルロースエーテルの残存水酸基と反
応可能な架橋剤を添加することにより、耐水性をさらに
向上させることができる。架橋剤としては、例えば、メ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、エポ
キシ樹脂、ジアルデヒド澱粉等を挙げることができる。
架橋剤の使用割合は、架橋剤の種類や所望の架橋の度合
等によって適宜定めることができるが、水溶性セルロー
スエーテル１００重量部に対して、通常、１〜２０重量
部、好ましくは５〜１５重量部である。また、この架橋
系に、５重量％以下の割合で高ケン化度（９５％以上）
のポリビニルアルコールを併用すると、耐水性の向上効
果がより顕著になる。ただし、ポリビニルアルコールの
添加量が増えると、透明性がやや低下する傾向がみられ
るので、高度の透明性が必要な用途においては、必要最
小限の添加量に止めることが好ましい。

【００２４】インク受容層を形成するには、各成分を分
散ないしは溶解させた水性分散液を調製し、これを基材
シートの少なくとも片面に塗工する。水性分散液（塗布
液）の好ましい調製手段としては、先ず、γ型結晶形態
の酸化アルミニウムと親水性非晶質シリカとの混合粒子
（２次凝集体）の水性分散液を調製し、この液を超音波
ホモジナイザーや高圧式ホモジナイザー等にて粉砕・撹
拌処理を行って、平均粒子径が２００ｎｍ以下の無機微
粒子とし、次いで、この分散液に水溶性セルロースエー
テル、及び必要に応じてその他の成分を添加し、さらに
必要があれば、水を添加して固形分濃度を調整する。

【００２５】基材シートの表面にインク受容層を塗工す
る手段としては、ロールコーター、エアナイフコータ
ー、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコータ
ー、コンマコーター等を用いて塗布液を塗工し、熱風に
て乾燥する方法が採用できる。インク受容層の乾燥後の
厚さは、通常、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μ
ｍである。インク受容層の厚さが薄すぎると、インク吸
収能力が不足となり、印字性が低下し、逆に、厚すぎる
と、被膜割れや透明性低下を招くおそれがあり、コスト
アップの要因にもなるため、いずれも好ましくない。

【００２６】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明につ
いてより具体的に説明する。

【００２７】［実施例１］γ型結晶形態の酸化アルミニ
ウム粉末であるアエロジルＡｌ₂Ｏ₃・Ｃ〔日本アエロジ
ル（株）製〕５４０ｇ及び非晶質シリカ粉末であるアエ
ロジル３８０〔日本アエロジル（株）製〕６０ｇを、分
散安定剤として酢酸１２ｇを溶解したイオン交換水２４
００ｇに一方撹拌機にて撹拌して分散し、濃度２０重量
％の分散液を調製した。この液を高圧式ホモジナイザー
であるゴーリンホモジナイザー１５ＭＲ−８ＴＡ型〔同
栄商事（株）製〕にて、７００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で３
回粉砕して乳白色のスラリー状の粘稠状分散液を得た。
この分散液中に分散している無機微粒子の平均粒子径
は、９０ｎｍであった。この平均粒子径は、レーザー回
析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０〔堀場製作所
（株）製〕にて測定した。

【００２８】インク受容層の塗布液の配合は、下記の通
りである。 ＜塗布液の配合処方Ａ＞ 粉砕した無機微粒子（平均粒子径：９０ｎｍ）・・・・９２ｇ（固形分） アエロジルＡＬ₂Ｏ₃・Ｃ（γ型酸化アルミニウム微粒子）・・９０重量％ アエロジル３８０（非晶質シリカ微粒子、１次粒径：約７ｎｍ）１０重量％ 水溶性セルロースエーテル・・・・・・・・・・・・・８ｇ（固形分） メトローズ６０ＳＨ−１００００〔信越化学工業（株）製〕：メトキシル基２８ 〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基７〜１２％、粘度８〜１２Ｐａ・ｓ（２％ 水溶液、２０℃） メラミン・ホルムアルデヒド樹脂（架橋剤）・・・・・０．５ｇ（固形分） Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ ６１３〔住友化学工業（株）製〕 イオン交換水・・・・・・・・・・固形分濃度１０重量％に調整、溶液粘度： ３．４Ｐａ・ｓ（３０℃） １００μｍ厚さの透明ポリエステルフィルム〔東洋紡エ
ステルフィルムＡ−４１００、東洋紡績（株）製〕の片
面に、配合処方Ａの塗布液を乾燥後の塗布厚さが２５μ
ｍになるようにコンマコーターにて塗布して、１１０℃
で３分間の条件で乾燥してインク受容層が形成されたイ
ンクジェット記録用シートを得た。この記録用シート
は、透明性が良く、被膜強度も強いものであった。イン
クジェットプリンターＭＪ７００Ｖ２Ｃ〔セーコー・エ
プソン（株）製〕にて印字試験を行った結果、インク受
容性、乾燥性、定着性が良好でドット再現性に優れ、滲
みもなかった。また、この記録用シートは、耐水性が良
好で、かつ、経日によっても画像のシャープさは変化し
なかった。

【００２９】［実施例２］γ型結晶形態の酸化アルミニ
ウム粉末であるアエロジルＡｌ₂Ｏ₃・Ｃ〔日本アエロジ
ル（株）製〕５１０ｇ及び非晶質シリカ粉末であるアエ
ロジル３８０〔日本アエロジル（株）製〕９０ｇを、分
散安定剤として酢酸１２ｇを溶解したイオン交換水２４
００ｇに一方撹拌機にて撹拌して分散し、濃度２０重量
％の分散液を調製した。この液を高圧式ホモジナイザー
であるゴーリンホモジナイザー１５ＭＲ−８ＴＡ型〔同
栄商事（株）製〕にて、７００ｋｇ／ｃｍ²圧力で３回
粉砕して乳白色のスラリー状の粘稠状分散液を得た。こ
の分散液中に分散している無機微粒子の平均粒子径は、
９２ｎｍであった。平均粒子径は、レーザー回析／散乱
式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０〔堀場製作所（株）
製〕にて測定した。

【００３０】インク受容層の塗布液の配合は、下記の通
りである。 ＜塗布液の配合処方Ｂ＞ 粉砕した無機微粒子（平均粒子径：９２ｎｍ）・・・・９２ｇ（固形分） アエロジルＡＬ₂Ｏ₃・Ｃ（γ型酸化アルミニウム微粒子）・・８５重量％ アエロジル３８０（非晶質シリカ微粒子、１次粒径：約７ｎｍ）１５重量％ 水溶性セルロースエーテル・・・・・・・・・・・・・８ｇ（固形分） メトローズ６０ＳＨ−１００００〔信越化学工業（株）製〕：メトキシル基２８ 〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基７〜１２％、粘度８〜１２Ｐａ・ｓ（２％ 水溶液、２０℃） メラミン・ホルムアルデヒド樹脂（架橋剤）・・・・・０．５ｇ（固形分） Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ ６１３〔住友化学工業（株）製〕 イオン交換水・・・・・・・・・・・固形分濃度８重量％に調整、溶液粘度： ５．２Ｐａ・ｓ（３０℃） アエロジル３８０（非晶質シリカ微粒子）量を１５重量
％に増やし、溶液粘度調整のため、イオン交換水量を増
やして固形分濃度を８重量％に下げた以外は実施例１と
同様にして配合処方Ｂの塗布液を調製した。この塗布液
は、塗工時の乾燥性がやや劣るものの、実施例１と同様
にして得られたインクジェット記録用シートは、透明性
が良く、被膜強度、印字性等は、実施例１のものと同様
に良好であった。

【００３１】［実施例３］γ型結晶形態の酸化アルミニ
ウム粉末であるアエロジルＡｌ₂Ｏ₃・Ｃ〔日本アエロジ
ル（株）製〕５４０ｇ及び非晶質シリカ粉末であるアエ
ロジル２００〔日本アエロジル（株）製〕６０ｇを、分
散安定剤として酢酸１２ｇを溶解したイオン交換水２４
００ｇに一方撹拌機にて撹拌して分散し、濃度２０重量
％の分散液を調製した。この液を高圧式ホモジナイザー
であるゴーリンホモジナイザー１５ＭＲ−８ＴＡ型〔同
栄商事（株）製〕にて７００ｋｇ／ｃｍ²圧力で３回粉
砕して乳白色のスラリー状の粘稠状分散液を得た。この
分散液中に分散している無機微粒子の平均粒子径は、１
０２ｎｍであった。平均粒子径は、レーザー回析／散乱
式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０〔堀場製作所（株）
製〕にて測定した。

【００３２】インク受容層の塗布液の配合は、下記の通
りである。 ＜塗布液の配合処方Ｃ＞ 粉砕した無機微粒子（平均粒子径：１０２ｎｍ）・・・・９２ｇ（固形分） アエロジルＡＬ₂Ｏ₃・Ｃ（γ型酸化アルミニウム微粒子）・・９０重量％ アエロジル２００（非晶質シリカ微粒子、１次粒径：約１２ｎｍ）１０重量％ 水溶性セルロースエーテル・・・・・・・・・・・・・８ｇ（固形分） メトローズ６０ＳＨ−１００００〔信越化学工業（株）製〕：メトキシル基２８ 〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基７〜１２％、粘度８〜１２Ｐａ・ｓ（２％ 水溶液、２０℃） メラミン・ホルムアルデヒド樹脂（架橋剤）・・・・・０．５ｇ（固形分） Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ ６１３〔住友化学工業（株）製〕 イオン交換水・・・・・・・・・・固形分濃度１０重量％に調整、溶液粘度： ５．８Ｐａ・ｓ（３０℃） １次粒子径の異なる非晶質シリカ微粒子であるアエロジ
ル２００を使用した以外は、実施例１と同様にして配合
処方Ｃの塗布液を調製し、インクジェット記録用シート
を作成した。この記録用シートは、実施例１のものよ
り、わずかに透明性は劣るものの、ＯＨＰシートとして
十分に使用できる透明性を示した。印字性等は、実施例
１のものと同様に良好であった。

【００３３】［比較例１］γ型結晶形態の酸化アルミニ
ウム粉末であるアエロジルＡｌ₂Ｏ₃・Ｃ〔日本アエロジ
ル（株）製〕５４０ｇ及び非晶質シリカ粉末であるアエ
ロジルＯＸ５０〔日本アエロジル（株）製〕６０ｇを、
分散安定剤として酢酸１２ｇを溶解したイオン交換水２
４００ｇに一方撹拌機にて撹拌して分散し、濃度２０重
量％の分散液を調製した。この液を高圧式ホモジナイザ
ーであるゴーリンホモジナイザー１５ＭＲ−８ＴＡ型
〔同栄商事（株）製〕にて、７００ｋｇ／ｃｍ²圧力で
３回粉砕して乳白色のスラリー状の粘稠状分散液を得
た。この分散液中に分散している無機微粒子の平均粒子
径は、１１０ｎｍであった。平均粒子径は、レーザー回
析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０〔堀場製作所
（株）製〕にて測定した。

【００３４】インク受容層の塗布液の配合は、下記の通
りである。 ＜塗布液の配合処方Ｄ＞ 粉砕した無機微粒子（平均粒子径：１１０ｎｍ）・・・・９２ｇ（固形分） アエロジルＡＬ₂Ｏ₃・Ｃ（γ型酸化アルミニウム微粒子）・・９０重量％ アエロジルＯＸ５０（非晶質シリカ微粒子、１次粒径：約４０ｎｍ）１０重量％ 水溶性セルロースエーテル・・・・・・・・・・・・・８ｇ（固形分） メトローズ６０ＳＨ−１００００〔信越化学工業（株）製〕：メトキシル基２８ 〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基７〜１２％、粘度８〜１２Ｐａ・ｓ（２％ 水溶液、２０℃） メラミン・ホルムアルデヒド樹脂（架橋剤）・・・・・０．５ｇ（固形分） Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ ６１３〔住友化学工業（株）製〕 イオン交換水・・・・・・・・・・固形分濃度１０重量％に調整、溶液粘度： ５．４Ｐａ・ｓ（３０℃） 非晶質シリカ微粒子を１次粒子径の大きなアエロジルＯ
Ｘ５０に代えたこと以外は、実施例１と同様にして配合
処方Ｄの塗布液を調製し、インクジェット記録用シート
を作成した。この記録用シートは、透明性が劣るだけで
なく、インク滲みがあり、印字性も良好なものではなか
った。

【００３５】［比較例２］γ型結晶形態の酸化アルミニ
ウム粉末であるアエロジルＡｌ₂Ｏ₃・Ｃ〔日本アエロジ
ル（株）製〕５４０ｇ及びコロイダルシリカ微粒子であ
るスノーテックスＯ〔日産化学（株）製〕６０ｇを、分
散安定剤として酢酸１２ｇを溶解したイオン交換水２４
００ｇに一方撹拌機にて撹拌して分散し、濃度２０重量
％の分散液を調製した。この液を高圧式ホモジナイザー
であるゴーリンホモジナイザー１５ＭＲ−８ＴＡ型〔同
栄商事（株）製〕にて、７００ｋｇ／ｃｍ²圧力で３回
粉砕して乳白色のスラリー状の粘稠状分散液を得た。こ
の分散液中に分散している無機微粒子の平均粒子径は、
９０ｎｍであった。平均粒子径は、レーザー回析／散乱
式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０〔堀場製作所（株）
製〕にて測定した。

【００３６】インク受容層の塗布液の配合は、下記の通
りである。 ＜塗布液の配合処方Ｅ＞ 粉砕した無機微粒子（平均粒子径：９０ｎｍ）・・・・９２ｇ（固形分） アエロジルＡＬ₂Ｏ₃・Ｃ（γ型酸化アルミニウム微粒子）・・９０重量％ スノーテックスＯ（コロイダルシリカ、１次粒径：１０〜２０ｎｍ）１０重量％ 水溶性セルロースエーテル・・・・・・・・・・・・・８ｇ（固形分） メトローズ６０ＳＨ−１００００〔信越化学工業（株）製〕：メトキシル基２８ 〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基７〜１２％、粘度８〜１２Ｐａ・ｓ（２％ 水溶液、２０℃） メラミン／ホルムアルデヒド樹脂（架橋剤）・・・・・０．５ｇ（固形分） Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ ６１３〔住友化学工業（株）製〕 イオン交換水・・・・・・・・・・固形分濃度１０重量％に調整、溶液粘度： １１．３Ｐａ・ｓ（３０℃） 非晶質シリカ微粒子の代わりに、２次凝集体を形成して
いないコロイダルシリカ微粒子であるスノーテックスＯ
を使用した以外は、実施例１と同様にして配合処方Ｅの
塗布液を調製し、インクジェット記録用シートを作成し
た。この記録用シートは、透明性は良好であったが、滲
みが多く、インク吸収性、乾燥性等の印字性が悪かっ
た。

【００３７】［比較例３］γ型結晶形態の酸化アルミニ
ウム粉末であるアエロジルＡｌ₂Ｏ₃・Ｃ〔日本アエロジ
ル（株）製〕６００ｇを、分散安定剤として酢酸１２ｇ
を溶解したイオン交換水２４００ｇに一方撹拌機にて撹
拌して分散し、濃度２０重量％の分散液を調製した。こ
の液を高圧式ホモジナイザーであるゴーリンホモジナイ
ザー１５ＭＲ−８ＴＡ型〔同栄商事（株）製〕にて、７
００ｋｇ／ｃｍ²圧力で３回粉砕して乳白色のスラリー
状の粘ちょう状分散液を得た。この分散液中に分散して
いる無機微粒子の平均粒子径は、８９ｎｍであった。平
均粒子径は、レーザー回析／散乱式粒度分布測定装置Ｌ
Ａ−９１０〔堀場製作所（株）製〕にて測定した。

【００３８】インク受容層の塗布液の配合は、下記の通
りである。 ＜塗布液の配合処方Ｆ＞ 粉砕した無機微粒子（平均粒子径：８９ｎｍ）・・・・１００ｇ（固形分） アエロジルＡＬ₂Ｏ₃・Ｃ（γ型酸化アルミニウム微粒子） 水溶性セルロースエーテル・・・・・・・・・・・・・８ｇ（固形分） メトローズ６０ＳＨ−１００００〔信越化学工業（株）製〕：メトキシル基２８ 〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基７〜１２％、粘度８〜１２Ｐａ・ｓ（２％ 水溶液、２０℃） メラミン・ホルムアルデヒド樹脂（架橋剤）・・・・・０．５ｇ（固形分） Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ ６１３〔住友化学工業（株）製〕 イオン交換水・・・・・・・・・・固形分濃度１０重量％に調整、溶液粘度： １１．３Ｐａ・ｓ（３０℃） 非晶質シリカ微粒子を添加せず、アエロジルＡＬ₂Ｏ₃・
Ｃのみを無機微粒子として使用した以外は、実施例１と
同様にして配合処方Ｆの塗布液を調製し、インクジェッ
ト記録用シートを作成した。この記録用シートは、印字
性、被膜強度及び耐水性は良好であるが、非晶質シリカ
微粒子を添加した系よりやや透明性が劣るものであっ
た。各物性の測定結果を表１に一括して示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】＜測定法＞ （１）透明性 透明性は、光透過率及びヘーズ（曇価）により判定し
た。光透過率 ：カラーアナライザーＴＯＰＳＣＡＮ ＴＣ
−１８００〔東京電色（株）製〕を用いて、３８０ｎｍ
波長の光の透過率（％）を透過法（２°視野）にて測定
した。光透過率（％）が高い程、透明性は高い。ヘーズ（曇価 ）：ＪＩＳ Ｋ−７１０５「プラスチッ
クの光学的特性試験法」に記載されたヘーズ（曇価）に
より測定した。良好な透明性を得るには、ヘーズが１０
以下であることが好ましい。 （２）印字に関する評価 印字に関する評価は、セーコー・エプソン（株）製のイ
ンクジェットプリンターＭＪ−７００Ｖ２Ｃにて、印字
性評価パターンを印字して行った。受容性・乾燥性 ：印字直後に、ベタ印刷部分に指で触
っても、指にインクが付着しない場合を良好（○）、少
し付着する場合をやや良好（△）、付着する場合を不良
（×）と評価した。定着性 ：印字後、インク受容層の上に紙を押し当てて
放置しても、紙面にインクが付着したり、経日により画
像が不鮮明になる等の変化が起きない場合を良好
（○）、紙面にインクが付着したり、経日により画像が
不鮮明になる等の変化が起こった場合を不良（×）と評
価した。ドットの再現性 ：ドットの広がりを顕微鏡などで拡大
観察したとき、ドットの形状及び大きさが一定であり、
フェザリング等のない場合を良好（○）、ドットの形状
及び大きさが不定であり、フェザリング等のある場合を
不良（×）と評価した。滲み ：ベタ印刷の色の境界の滲みや重ね印刷部分の滲
みを観察し、滲みがないかその程度が小さい場合を良好
（○）、滲みが認められる場合を不良（×）と評価し
た。経日変化 ：印字後、６ケ月間室内放置したときの画像
の安定性、あるいは促進経日試験として、４０℃で８０
％ＲＨの雰囲気下に一日放置した後の画像の安定性を評
価し、画像に変化がない場合を良好（○）、変化が認め
られる場合を不良（×）と評価した。 （３）耐水性 印字後、水中に３時間浸漬後、取り出して風乾した場
合、受像層の溶解及びインクの溶け出しがない場合を良
好（○）、少し溶解や溶け出しがある場合をやや良好
（△）、受像層の溶解及びインクの溶け出しがある場合
を（×）とした。

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば、基材シートの少なくと
も片面にインク受容層が形成されたインクジェット記録
用シートであって、透明性とインク受容層の強度に優れ
ると共に、インクの受容性、乾燥性、定着性、ドットの
再現性、耐水性などが良好で、インクの滲みや印字後の
経時変化がないインクジェット記録用シートが提供され
る。本発明のインクジェット記録用シートは、基材シー
トとして透明な合成樹脂シートを用いた場合に、オーバ
ーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用の記録用シートと
して特に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 和幸 東京都文京区関口二丁目３番３号 ニチ バン株式会社内 (72)発明者 水野 耕治 東京都文京区関口二丁目３番３号 ニチ バン株式会社内 (72)発明者 館野 英雄 東京都文京区関口二丁目３番３号 ニチ バン株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−89216（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−72387（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−48173（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材シートの少なくとも片面に、メトキ
   シル基及びヒドロキシルプロポキシル基にてエーテル化
   された水溶性セルロースエーテルからなるバインダーに
   より結合された（ａ）平均粒子径２００ｎｍ以下のγ型
   結晶形態の酸化アルミニウム微粒子及び（ｂ）平均粒子
   径２０ｎｍ以下の１次粒子の２次凝集体を粉砕して得ら
   れた平均粒子径２００ｎｍ以下の非晶質シリカ微粒子を
   含有するインク受容層が形成されていることを特徴とす
   るインクジェット記録用シート。
2. 【請求項２】 （ａ）γ型結晶形態の酸化アルミニウム
   微粒子と（ｂ）非晶質シリカ微粒子との含有割合が、
   （ａ）γ型結晶形態の酸化アルミニウム微粒子が８０〜
   ９９重量％で、（ｂ）非晶質シリカが１〜２０重量％で
   ある請求項１記載のインクジェット記録用シート。
3. 【請求項３】 水溶性セルロースエーテルが、メトキシ
   ル基１９〜３０％及びヒドロキシルプロポキシル基４〜
   １２％の割合でエーテル化され、ねじれ振動型粘度計に
   て測定した２％水溶液（２０℃）の溶液粘度が２，００
   ０ｍＰａ・ｓ以上のものである請求項１または２記載の
   インクジェット記録用シート。
4. 【請求項４】 インク受容層が水溶性セルロースエーテ
   ルの水酸基と反応性を有する架橋剤により架橋されてい
   る請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェ
   ット記録用シート。