JP3535608B2 - 塩化芳香族の製造方法 - Google Patents
塩化芳香族の製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/361—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms
- C07C17/363—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms by elimination of carboxyl groups
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、クロロ蟻酸の芳香族エステルか
ら塩化芳香族を製造する液相方法に関するものである。 【０００２】ルイス酸存在下の液相内でクロロ蟻酸の脂
肪族エステルを熱的に変換させて相当するクロロアルカ
ン類を生じさせることができることは知られている（ド
イツ特許出願公開第（ＤＥ−Ａ）２ ９３１ ７７７
号、米国特許第４ ８１４ ５２４号およびドイツ特許
出願公開第（ＤＥ−Ｃ）８５７ ３５０号参照）。 【０００３】この反応をクロロ蟻酸の芳香族エステルに
適用する試みを行った結果、クロロ蟻酸の芳香族エステ
ルはハロゲノ蟻酸の脂肪族エステルとは異なる様式で反
応することが示された。芳香族溶媒とルイス酸の存在下
でクロロ蟻酸の芳香族エステルを加熱しても、塩化芳香
族を与える脱カルボキシル化反応が生じず、フリーデル
クラフツ反応様式で反応してフェニルベンゾエートを与
える（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２２、３２５（１９５
７））。従って、この操作を芳香族溶媒を存在させない
で実施したとしても、脱カルボキシル化で生じ得るクロ
ロベンゼンが直ちに、まだ存在しているクロロ蟻酸の芳
香族エステルと反応してフェニルベンゾエートを与える
ことで、クロロベンゼンを単離することは不可能である
と予測されていたにちがいなかった。 【０００４】置換されている塩化芳香族の製造を行う他
の方法も同様に欠点を有している。このように、アルキ
ル芳香族の直接的塩素化で生じるのは異性体の混合物の
みであり、これらの分離を生じさせるのは困難であり、
そしてしばしば、その望まれている異性体が含まれてい
る量は低い割合のみである（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５
５、５２６０から５２６９（１９９０））。 【０００５】クロロ蟻酸の芳香族エステルからハロゲン
化芳香族への変換はまた、貴金属で被覆されているか或
は被覆されていない酸化アルミニウム存在下の気相内で
行われ得る（ヨーロッパ特許出願公開第１８８ ２４１
号および４２７ ６０３号）。 【０００６】最後に、ドイツ特許出願公開第４２ ２５
７６３号には、フッ化水素またはルイス酸の存在下で
加熱することによって相当するクロロ蟻酸エステルから
塩化芳香族を製造することができることが開示されてい
る。この場合の収率は２０から７４％であり、これはし
ばしば満足されるものでない。 【０００７】式（Ｉ） 【０００８】 【化３】 【０００９】［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ6−アルキルを表
し、Ｒ2は、水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、そ
してＲ3は、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、フッ素、塩素
または臭素を表す］で表される塩化芳香族の製造方法を
ここに見い出したが、この方法は、不活性有機溶媒の存
在下、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化鉄およびハ
ロゲン化アンチモンから成る群から選択される１種以上
のルイス酸を触媒量で存在させて、式（ＩＩ） 【００１０】 【化４】 【００１１】［式中、これらの使用する記号は式（Ｉ）
の下で与えた意味を有する］で表されるクロロ蟻酸エス
テルを液相内で９０から２４０℃に加熱することを特徴
としている。 【００１２】好適には、式（Ｉ）および（ＩＩ）におい
て、Ｒ1は、直鎖もしくは分枝Ｃ1−Ｃ6−アルキルまた
は環状Ｃ5−Ｃ6−アルキルを表し、Ｒ2は、水素、直鎖
もしくは分枝Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたは環状Ｃ5−Ｃ6−
アルキルを表し、そしてＲ3は、水素、直鎖もしくは分
枝Ｃ1−Ｃ6−アルキル、環状Ｃ5−Ｃ6−アルキル、フッ
素または塩素を表す。 【００１３】特に好適には、Ｒ1およびＲ2は、互いに独
立して、メチル、エチル、ｎ−ブチルまたはｉ−プロピ
ルを表し、そしてＲ3は、水素またはメチルを表す。 【００１４】置換基Ｒ2が水素を表さずそして置換基Ｒ1
とＲ2が塩素に対して２位と６位に存在しているのが更
に好適である。これらの場合、式（Ｉ）で表される塩化
芳香族が特に高い収率で得られる。 【００１５】本発明に従う方法はクロロ蟻酸２，６−ジ
メチルフェニルを用いるに特に適切である。 【００１６】本発明に従う方法を実施するための出発化
合物として必要な式（ＩＩ）で表されるクロロ蟻酸エス
テルは、公知であるか或は公知化合物に類似して製造可
能である。 【００１７】ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化鉄お
よびハロゲン化アンチモンから成る群から選択される有
効なルイス酸は、例えば三塩化アルミニウム、三塩化
鉄、および塩化水素で前処理した酸化アルミニウムなど
である。クロロ蟻酸エステルから塩化芳香族への変換で
は有利に三塩化アルミニウムを用いる。 【００１８】式（ＩＩ）で表されるクロロ蟻酸エステル
を基準にして例えば０．０１から５０モル％、好適には
０．１から２５モル％の量でルイス酸を用いることがで
きる。 【００１９】本発明に従う方法で用いるに好適な不活性
有機溶媒はポリクロロベンゼン類であり、特に好適には
トリおよびテトラクロロベンゼン類、例えば１，２，３
−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼ
ンおよび１，２，４，５−テトラクロロベンゼンなどで
ある。 【００２０】バッチ式操作における溶媒量は、例えば出
発材料の少なくとも２５重量％の量であってもよい。こ
の溶媒量の上限はない。経済的考慮から、一般に、１０
倍以下（出発材料の重量を基準）の量で溶媒を用いる。
バッチ式操作で用いる溶媒の量は好適には５０から５０
０重量％（出発材料を基準）である。 【００２１】連続操作では適宜その溶媒の量を少なくす
ることができる。この量は、連続運転操作１サイクル過
程で導入する出発材料の全体量を基準にして例えば２か
ら３００重量％であってもよい。この量は好適には５か
ら３０重量％である。 【００２２】例えば、該溶媒とルイス酸を反応容器の中
に入れた後、反応温度でクロロ蟻酸エステルを加えるこ
とにより、本発明に従う方法を不連続的に実施すること
ができる。また、例えば、生じる式（Ｉ）で表される塩
化芳香族を連続的に留出させるような圧力および温度条
件下で、溶媒とルイス酸の混合物に式（ＩＩ）で表され
るクロロ蟻酸エステルを連続的に供給することにより、
この操作を連続的に実施することも可能である。 【００２３】この反応温度に関して、それが９０から２
４０℃の範囲内に入ることを確保する必要があり、これ
は、少なくとも、この特別な出発材料が脱カルボキシル
化を生じ始める温度と同じほど高くなるように選択した
温度である。これの最低温度は、適宜、常規予備試験を
行うことによって容易に決定可能である。２４０℃まで
ならば、制限なしに温度を高くすることができる。 【００２４】本発明に従う方法を実施している間の圧力
は、少なくとも、その特別な反応温度で該出発材料と溶
媒を極めて多量にその液相の中に存在させるに充分なほ
ど高くなくてはならない。圧力を高くする方向には臨界
がない。圧力は例えば２０バールに及んでもよい。 【００２５】連続操作の場合の処理は、例えば、ガスの
発生が終了した後その生じた塩化芳香族をその反応混合
物から留出させるようにして行うことができる。例え
ば、蒸留などで有機溶媒を回収した後、それを再使用す
ることができる。 【００２６】本発明に従う方法は数多くの利点を有して
いる。これは、式（Ｉ）で表される塩化芳香族、特に
２，６−ジアルキルクロロ−ベンゼン類を簡潔な様式
（単一段階）および特に良好な収率で製造することを可
能にする。これは簡単な装置を用い比較的低い温度で実
施可能である。溶媒を再利用することができる。本発明
に従う方法では、他の方法に比べて、反応中に生じるポ
リマー類および樹脂状の副生成物の数が少ない。 【００２７】本発明に従う方法ではルイス酸を存在させ
るにも拘らずフリーデルクラフツ反応が生じないか或は
生じたとしても非常に低い度合であるということは驚く
べきことである。 【００２８】 【実施例】実施例１ ２３５ｇの１，２，３−トリクロロベンゼンと２ｇのＡ
ｌＣｌ3に５０ｇのクロロ蟻酸２，６−ジメチルフェニ
ルを１９０℃で２０分かけて滴下した。ガス発生が終了
した後、２，６−ジメチルクロロベンゼンをその反応混
合物から留出させた。収率９４％。 【００２９】実施例２ ７５００ｍＬの１，２，４−トリクロロベンゼンと５０
ｇのＡｌＣｌ3に２２８０ｇのクロロ蟻酸２，６−ジメ
チルフェニルを１９０℃で滴下すると同時に２，６−ジ
メチルクロロベンゼンをその反応混合物から留出させ
た。２，６−ジメチルクロロベンゼンの収量１６９０ｇ
（理論値の９７％）。 【００３０】実施例３ ４３３ｇの１，２，４，５−テトラクロロベンゼンと２
ｇのＡｌＣｌ3に４０ｇのクロロ蟻酸２，６−ジメチル
フェニルを１９５℃で２０分かけて滴下した。ガス発生
が終了した後、２，６−ジメチルクロロベンゼンをその
反応混合物から留出させた。収率９５％。 【００３１】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。 【００３２】１． 式（Ｉ） 【００３３】 【化５】 【００３４】［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ6−アルキルを表
し、Ｒ2は、水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、そ
してＲ3は、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、フッ素、塩素
または臭素を表す］で表される塩化芳香族の製造方法に
おいて、不活性有機溶媒の存在下、ハロゲン化アルミニ
ウム、ハロゲン化鉄およびハロゲン化アンチモンから成
る群から選択される１種以上のルイス酸を触媒量で存在
させて、式（ＩＩ） 【００３５】 【化６】 【００３６】［式中、これらの使用する記号は式（Ｉ）
の下で与えた意味を有する］で表されるクロロ蟻酸エス
テルを液相内で９０から２４０℃に加熱することを特徴
とする方法。 【００３７】２． 式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
Ｒ1が直鎖もしくは分枝Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたは環状
Ｃ5−Ｃ6−アルキルを表し、Ｒ2が水素、直鎖もしくは
分枝Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたは環状Ｃ5−Ｃ6−アルキル
を表し、そしてＲ3が水素、直鎖もしくは分枝Ｃ1−Ｃ6
−アルキル、環状Ｃ5−Ｃ6−アルキル、フッ素または塩
素を表す、ことを特徴とする第１項記載の方法。 【００３８】３． 式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
置換基Ｒ2が水素を表さずそして置換基Ｒ1とＲ2が塩素
に対して２位と６位に存在していることを特徴とする第
１項および２項記載の方法。 【００３９】４． ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン
化鉄およびハロゲン化アンチモンから成る群から選択さ
れるルイス酸を、式（ＩＩ）で表されるクロロ蟻酸エス
テル１モルに対して０．０１から５０モル％の量で用い
ることを特徴とする第１項から３項記載の方法。 【００４０】５． 該反応温度が、少なくとも、その特
別な出発材料が脱カルボキシル化を生じ始める温度と同
じほど高いことを特徴とする第１項から４項記載の方
法。 【００４１】６． 該圧力が、少なくとも、その特別な
反応温度で該出発材料と溶媒を極めて多量にその液相の
中に存在させるに充分なほど高いことを特徴とする第１
項から５項記載の方法。 【００４２】７． その使用する溶媒がポリクロロベン
ゼン類であることを特徴とする第１項から６項記載の方
法。 【００４３】８． 該反応が終了した後、その生じた式
（Ｉ）で表される塩化芳香族を蒸留でその反応混合物か
ら分離することを特徴とする第１項から７項記載の方
法。 【００４４】９． 該式（ＩＩ）で表される特別なクロ
ロ蟻酸エステルを溶媒とルイス酸の混合物の中に連続的
に供給し、そしてその生じた式（Ｉ）で表される塩化芳
香族を連続的に留出させることを特徴とする第１項から
７項記載の方法。 【００４５】１０． クロロ蟻酸２，６−ジメチルフェ
ニルを用いることを特徴とする第１項から９項記載の方
法。
ら塩化芳香族を製造する液相方法に関するものである。 【０００２】ルイス酸存在下の液相内でクロロ蟻酸の脂
肪族エステルを熱的に変換させて相当するクロロアルカ
ン類を生じさせることができることは知られている（ド
イツ特許出願公開第（ＤＥ−Ａ）２ ９３１ ７７７
号、米国特許第４ ８１４ ５２４号およびドイツ特許
出願公開第（ＤＥ−Ｃ）８５７ ３５０号参照）。 【０００３】この反応をクロロ蟻酸の芳香族エステルに
適用する試みを行った結果、クロロ蟻酸の芳香族エステ
ルはハロゲノ蟻酸の脂肪族エステルとは異なる様式で反
応することが示された。芳香族溶媒とルイス酸の存在下
でクロロ蟻酸の芳香族エステルを加熱しても、塩化芳香
族を与える脱カルボキシル化反応が生じず、フリーデル
クラフツ反応様式で反応してフェニルベンゾエートを与
える（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２２、３２５（１９５
７））。従って、この操作を芳香族溶媒を存在させない
で実施したとしても、脱カルボキシル化で生じ得るクロ
ロベンゼンが直ちに、まだ存在しているクロロ蟻酸の芳
香族エステルと反応してフェニルベンゾエートを与える
ことで、クロロベンゼンを単離することは不可能である
と予測されていたにちがいなかった。 【０００４】置換されている塩化芳香族の製造を行う他
の方法も同様に欠点を有している。このように、アルキ
ル芳香族の直接的塩素化で生じるのは異性体の混合物の
みであり、これらの分離を生じさせるのは困難であり、
そしてしばしば、その望まれている異性体が含まれてい
る量は低い割合のみである（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５
５、５２６０から５２６９（１９９０））。 【０００５】クロロ蟻酸の芳香族エステルからハロゲン
化芳香族への変換はまた、貴金属で被覆されているか或
は被覆されていない酸化アルミニウム存在下の気相内で
行われ得る（ヨーロッパ特許出願公開第１８８ ２４１
号および４２７ ６０３号）。 【０００６】最後に、ドイツ特許出願公開第４２ ２５
７６３号には、フッ化水素またはルイス酸の存在下で
加熱することによって相当するクロロ蟻酸エステルから
塩化芳香族を製造することができることが開示されてい
る。この場合の収率は２０から７４％であり、これはし
ばしば満足されるものでない。 【０００７】式（Ｉ） 【０００８】 【化３】 【０００９】［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ6−アルキルを表
し、Ｒ2は、水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、そ
してＲ3は、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、フッ素、塩素
または臭素を表す］で表される塩化芳香族の製造方法を
ここに見い出したが、この方法は、不活性有機溶媒の存
在下、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化鉄およびハ
ロゲン化アンチモンから成る群から選択される１種以上
のルイス酸を触媒量で存在させて、式（ＩＩ） 【００１０】 【化４】 【００１１】［式中、これらの使用する記号は式（Ｉ）
の下で与えた意味を有する］で表されるクロロ蟻酸エス
テルを液相内で９０から２４０℃に加熱することを特徴
としている。 【００１２】好適には、式（Ｉ）および（ＩＩ）におい
て、Ｒ1は、直鎖もしくは分枝Ｃ1−Ｃ6−アルキルまた
は環状Ｃ5−Ｃ6−アルキルを表し、Ｒ2は、水素、直鎖
もしくは分枝Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたは環状Ｃ5−Ｃ6−
アルキルを表し、そしてＲ3は、水素、直鎖もしくは分
枝Ｃ1−Ｃ6−アルキル、環状Ｃ5−Ｃ6−アルキル、フッ
素または塩素を表す。 【００１３】特に好適には、Ｒ1およびＲ2は、互いに独
立して、メチル、エチル、ｎ−ブチルまたはｉ−プロピ
ルを表し、そしてＲ3は、水素またはメチルを表す。 【００１４】置換基Ｒ2が水素を表さずそして置換基Ｒ1
とＲ2が塩素に対して２位と６位に存在しているのが更
に好適である。これらの場合、式（Ｉ）で表される塩化
芳香族が特に高い収率で得られる。 【００１５】本発明に従う方法はクロロ蟻酸２，６−ジ
メチルフェニルを用いるに特に適切である。 【００１６】本発明に従う方法を実施するための出発化
合物として必要な式（ＩＩ）で表されるクロロ蟻酸エス
テルは、公知であるか或は公知化合物に類似して製造可
能である。 【００１７】ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化鉄お
よびハロゲン化アンチモンから成る群から選択される有
効なルイス酸は、例えば三塩化アルミニウム、三塩化
鉄、および塩化水素で前処理した酸化アルミニウムなど
である。クロロ蟻酸エステルから塩化芳香族への変換で
は有利に三塩化アルミニウムを用いる。 【００１８】式（ＩＩ）で表されるクロロ蟻酸エステル
を基準にして例えば０．０１から５０モル％、好適には
０．１から２５モル％の量でルイス酸を用いることがで
きる。 【００１９】本発明に従う方法で用いるに好適な不活性
有機溶媒はポリクロロベンゼン類であり、特に好適には
トリおよびテトラクロロベンゼン類、例えば１，２，３
−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼ
ンおよび１，２，４，５−テトラクロロベンゼンなどで
ある。 【００２０】バッチ式操作における溶媒量は、例えば出
発材料の少なくとも２５重量％の量であってもよい。こ
の溶媒量の上限はない。経済的考慮から、一般に、１０
倍以下（出発材料の重量を基準）の量で溶媒を用いる。
バッチ式操作で用いる溶媒の量は好適には５０から５０
０重量％（出発材料を基準）である。 【００２１】連続操作では適宜その溶媒の量を少なくす
ることができる。この量は、連続運転操作１サイクル過
程で導入する出発材料の全体量を基準にして例えば２か
ら３００重量％であってもよい。この量は好適には５か
ら３０重量％である。 【００２２】例えば、該溶媒とルイス酸を反応容器の中
に入れた後、反応温度でクロロ蟻酸エステルを加えるこ
とにより、本発明に従う方法を不連続的に実施すること
ができる。また、例えば、生じる式（Ｉ）で表される塩
化芳香族を連続的に留出させるような圧力および温度条
件下で、溶媒とルイス酸の混合物に式（ＩＩ）で表され
るクロロ蟻酸エステルを連続的に供給することにより、
この操作を連続的に実施することも可能である。 【００２３】この反応温度に関して、それが９０から２
４０℃の範囲内に入ることを確保する必要があり、これ
は、少なくとも、この特別な出発材料が脱カルボキシル
化を生じ始める温度と同じほど高くなるように選択した
温度である。これの最低温度は、適宜、常規予備試験を
行うことによって容易に決定可能である。２４０℃まで
ならば、制限なしに温度を高くすることができる。 【００２４】本発明に従う方法を実施している間の圧力
は、少なくとも、その特別な反応温度で該出発材料と溶
媒を極めて多量にその液相の中に存在させるに充分なほ
ど高くなくてはならない。圧力を高くする方向には臨界
がない。圧力は例えば２０バールに及んでもよい。 【００２５】連続操作の場合の処理は、例えば、ガスの
発生が終了した後その生じた塩化芳香族をその反応混合
物から留出させるようにして行うことができる。例え
ば、蒸留などで有機溶媒を回収した後、それを再使用す
ることができる。 【００２６】本発明に従う方法は数多くの利点を有して
いる。これは、式（Ｉ）で表される塩化芳香族、特に
２，６−ジアルキルクロロ−ベンゼン類を簡潔な様式
（単一段階）および特に良好な収率で製造することを可
能にする。これは簡単な装置を用い比較的低い温度で実
施可能である。溶媒を再利用することができる。本発明
に従う方法では、他の方法に比べて、反応中に生じるポ
リマー類および樹脂状の副生成物の数が少ない。 【００２７】本発明に従う方法ではルイス酸を存在させ
るにも拘らずフリーデルクラフツ反応が生じないか或は
生じたとしても非常に低い度合であるということは驚く
べきことである。 【００２８】 【実施例】実施例１ ２３５ｇの１，２，３−トリクロロベンゼンと２ｇのＡ
ｌＣｌ3に５０ｇのクロロ蟻酸２，６−ジメチルフェニ
ルを１９０℃で２０分かけて滴下した。ガス発生が終了
した後、２，６−ジメチルクロロベンゼンをその反応混
合物から留出させた。収率９４％。 【００２９】実施例２ ７５００ｍＬの１，２，４−トリクロロベンゼンと５０
ｇのＡｌＣｌ3に２２８０ｇのクロロ蟻酸２，６−ジメ
チルフェニルを１９０℃で滴下すると同時に２，６−ジ
メチルクロロベンゼンをその反応混合物から留出させ
た。２，６−ジメチルクロロベンゼンの収量１６９０ｇ
（理論値の９７％）。 【００３０】実施例３ ４３３ｇの１，２，４，５−テトラクロロベンゼンと２
ｇのＡｌＣｌ3に４０ｇのクロロ蟻酸２，６−ジメチル
フェニルを１９５℃で２０分かけて滴下した。ガス発生
が終了した後、２，６−ジメチルクロロベンゼンをその
反応混合物から留出させた。収率９５％。 【００３１】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。 【００３２】１． 式（Ｉ） 【００３３】 【化５】 【００３４】［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ6−アルキルを表
し、Ｒ2は、水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、そ
してＲ3は、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、フッ素、塩素
または臭素を表す］で表される塩化芳香族の製造方法に
おいて、不活性有機溶媒の存在下、ハロゲン化アルミニ
ウム、ハロゲン化鉄およびハロゲン化アンチモンから成
る群から選択される１種以上のルイス酸を触媒量で存在
させて、式（ＩＩ） 【００３５】 【化６】 【００３６】［式中、これらの使用する記号は式（Ｉ）
の下で与えた意味を有する］で表されるクロロ蟻酸エス
テルを液相内で９０から２４０℃に加熱することを特徴
とする方法。 【００３７】２． 式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
Ｒ1が直鎖もしくは分枝Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたは環状
Ｃ5−Ｃ6−アルキルを表し、Ｒ2が水素、直鎖もしくは
分枝Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたは環状Ｃ5−Ｃ6−アルキル
を表し、そしてＲ3が水素、直鎖もしくは分枝Ｃ1−Ｃ6
−アルキル、環状Ｃ5−Ｃ6−アルキル、フッ素または塩
素を表す、ことを特徴とする第１項記載の方法。 【００３８】３． 式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
置換基Ｒ2が水素を表さずそして置換基Ｒ1とＲ2が塩素
に対して２位と６位に存在していることを特徴とする第
１項および２項記載の方法。 【００３９】４． ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン
化鉄およびハロゲン化アンチモンから成る群から選択さ
れるルイス酸を、式（ＩＩ）で表されるクロロ蟻酸エス
テル１モルに対して０．０１から５０モル％の量で用い
ることを特徴とする第１項から３項記載の方法。 【００４０】５． 該反応温度が、少なくとも、その特
別な出発材料が脱カルボキシル化を生じ始める温度と同
じほど高いことを特徴とする第１項から４項記載の方
法。 【００４１】６． 該圧力が、少なくとも、その特別な
反応温度で該出発材料と溶媒を極めて多量にその液相の
中に存在させるに充分なほど高いことを特徴とする第１
項から５項記載の方法。 【００４２】７． その使用する溶媒がポリクロロベン
ゼン類であることを特徴とする第１項から６項記載の方
法。 【００４３】８． 該反応が終了した後、その生じた式
（Ｉ）で表される塩化芳香族を蒸留でその反応混合物か
ら分離することを特徴とする第１項から７項記載の方
法。 【００４４】９． 該式（ＩＩ）で表される特別なクロ
ロ蟻酸エステルを溶媒とルイス酸の混合物の中に連続的
に供給し、そしてその生じた式（Ｉ）で表される塩化芳
香族を連続的に留出させることを特徴とする第１項から
７項記載の方法。 【００４５】１０． クロロ蟻酸２，６−ジメチルフェ
ニルを用いることを特徴とする第１項から９項記載の方
法。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 独国特許出願公開4225763（ＤＥ，Ａ
１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 25/02
C07C 17/363
C07B 61/00 300
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルキルを表し、 Ｒ２は、水素またはＣ１−Ｃ６−アルキルを表し、そし
てＲ３は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、フッ素、塩素
または臭素を表す］で表される塩化芳香族の製造方法に
おいて、溶媒としてのポリクロロベンゼンの存在下、 ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化鉄およびハロゲン
化アンチモンから成る群から選択される１種以上のルイ
ス酸を触媒量で存在させて、式（ＩＩ） 【化２】 ［式中、 これらの使用する記号は式（Ｉ）の下で与えた意味を有
する］で表されるクロロ蟻酸エステルを液相内で９０か
ら２４０℃に加熱することを特徴とする方法。
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|---|---|---|---|
| DE4415777A DE4415777A1 (de) | 1994-05-05 | 1994-05-05 | Verfahren zur Herstellung von Chloraromaten |
| DE4415777.0 | 1994-05-05 |
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