JP3520597B2 - 蛍光表示管の製造方法 - Google Patents
蛍光表示管の製造方法Info
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- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、点灯時間の経過に伴う
陰極のエミッション特性の劣化が少ないアルカリ土類金
属硫化物蛍光体を備えた陽極基板の製造方法、又はその
ような蛍光表示管の製造方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】蛍光表示管の発光表示部である陽極に用
いられる低速電子線によって励起する硫化物系の蛍光体
としては、ＺｎＳを母体とするＺｎＳ系蛍光体や、Ｚｎ
ＣｄＳを母体とするＺｎＣｄＳ系蛍光体が知られてい
た。これらの他には、高電圧領域での発光効率に優れて
いる硫化物系の蛍光体として、アルカリ土類硫化物に希
土類を付活させた蛍光体、例えばＣａＳ：Ｃｅ等が知ら
れていた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】アルカリ土類硫化物に
希土類を付活させた高電圧領域での発光効率に優れてい
る蛍光体、例えばＣａＳ：Ｃｅ等は、ＥＬ、ＣＲＴ，投
射管等に用いるよう提案されていた。しかしながら、係
る提案にも係わらず、本発明者等が得た知見によれば、
このＣａＳ：Ｃｅ等のアルカリ土類硫化物蛍光体は化学
的に不安定なため、表示素子用の蛍光体としてはほとん
ど実用化することができない。ここで化学的に不安定と
は、空気中で酸化されやすく、また加水分解されやすい
点をさす。例えばＣａＳを例にとれば、空気中で酸化さ
れてチオ硫酸カルシウムを生じ、湿気と二酸化炭素の作
用で硫化水素を発生する。また、冷水には難溶であるが
徐々に加水分解して硫化水素カルシウムと水酸化カルシ
ウムを生ずる。 【０００４】このような性質があるため、ＣａＳ：Ｃｅ
等のアルカリ土類硫化物蛍光体は、次に説明するよう
に、蛍光体を発光表示部として所定のパターンに被着す
るための工程において分解しやすく、また所定のパター
ンに被着した蛍光体を焼成する工程において酸化されや
すい。 【０００５】まず、蛍光体の一般的な被着方法であるス
クリーン印刷法では、蛍光体とビークルを混合してペー
スト化し、これを基板上に所定のパターンで印刷し、さ
らにこれを大気焼成してペースト成分をＣＯ2 にして蒸
発させる。被着時に使用した有機物を焼成分解するため
には酸化雰囲気で焼成する必要があるが、そのようにす
ると、前記ＣａＳ：Ｃｅ等のアルカリ土類硫化物蛍光体
自体も酸化してしまう。 【０００６】蛍光体の他の被着方法である電着法では、
蛍光体を水に分散し、電気永動の原理で陽極に蛍光体を
付着させていた。この方法では水を使うので前記Ｃａ
Ｓ：Ｃｅ等のアルカリ土類硫化物蛍光体は加水分解して
しまう。 【０００７】蛍光体の他の被着方法であるスラリー法で
は、ポリビニルアルコール、重クロム酸アンモニウムを
主媒体とする液に蛍光体を分散し、これを塗布したもの
に所定パターンのマスクをかけて露光し、水現像でポリ
ビニルアルコールを除去して所定パターンを得る。この
方法はＣａＳ：Ｃｅ等のアルカリ土類硫化物蛍光体がＰ
ＵＡ−ＡＤＣ、ＰＵＡ−ＳｂＱ等の感光剤と反応してし
まい、スラリー液がゲル化して使用できない。 【０００８】以上の事情から、アルカリ土類硫化物蛍光
体を従来の形成方法で表示素子の発光部に形成しても、
蛍光体の表面は荒れた状態になり、発光状態が悪くて実
用にならなかった。また、表示素子、例えば蛍光表示管
等に適用した場合、駆動時に電子が蛍光体に射突すると
発熱によってＳが容易に放出され、陰極を汚染して電子
のエミッション特性を悪化させてしまう。図１中に示す
ように、従来の形成方法で形成したアルカリ土類硫化物
蛍光体では、従来のスクリーン印刷で形成したＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ蛍光体よりも経過時間に対するパルスエミッ
ション残存率の低下が著しい。 【０００９】本発明は、以上説明した本願発明者等の知
見に基づいて成されたものであり、表面劣化等の有害な
影響を与えることなく蛍光表示管の陽極基板上にアルカ
リ土類硫化物蛍光体層を形成することができ、蛍光体の
分解による陰極のエミッションへの悪影響が少ない蛍光
表示管の製造方法を提供することを目的としている。 【００１０】 【課題を解決するための手段】請求項１に記載された蛍
光表示管の製造方法は、不活性雰囲気中又は真空中で蒸
発する非水系の溶剤とアルカリ土類金属硫化物蛍光体を
混合してなるペーストの層を基板上に形成する工程と、
不活性雰囲気中又は真空中において前記基板上のペース
トから前記溶剤を蒸発させて蛍光体層を形成する工程
と、前記蛍光体層を活性雰囲気から隔離した状態に保ち
ながら前記基板上に制御電極と陰極を設ける工程と、前
記蛍光体層を活性雰囲気から隔離した状態に保ちながら
前記基板に容器部を封着して外囲器を構成する工程と、
前記外囲器の内部を真空にする封止工程とを有すること
を特徴としている。 【００１１】 【００１２】 【００１３】 【実施例】本願発明者等は、［発明が解決しようとする
課題］の項で説明したように、アルカリ土類硫化物蛍光
体を用いて従来の製造方法で蛍光表示管を形成した場合
に陰極のエミッション特性が急激に低下する原因を、ア
ルカリ土類硫化物蛍光体が加水分解しやすく酸化雰囲気
中での加熱に弱い点にあると考えた。 【００１４】そこで本願発明者等は、上記の知見に基づ
いて、蛍光表示管において陰極のエミッション特性の劣
化が生じないようにする為に、加水分解や酸化雰囲気中
での熱処理でアルカリ土類硫化物蛍光体の表面が劣化す
ることのない蛍光表示管の製造方法を提供することを目
指した。 【００１５】本実施例で説明するアルカリ土類硫化物蛍
光体を用いた蛍光表示管の製造方法は、低速電子線で発
光する蛍光表示管の他、陽極電圧が数百ボルト以上の中
速及び高速電子管にも適しており、また、電子源として
は電子放出物質を有するフィラメント状の陰極を備えた
蛍光表示管又はＦＥＣ（Field Emission Cathode) を備
えた蛍光表示管のいずれにも適している。 【００１６】本実施例の蛍光表示管の製造方法において
は、不活性雰囲気（例えば窒素ガス、アルゴンガス等）
中又は真空中で蒸発する非水系の溶剤である有機溶媒
（例えば沸点約１８０℃のテレピネオール、沸点約４０
０℃のグリセリン等）と、アルカリ土類金属硫化物蛍光
体とを混合してペーストを作る。このペーストをドクタ
ーブレード法又はスクリーン法等によって基板上に所定
のパターンで被着し、不活性雰囲気中又は真空中で前記
基板上のペーストから前記有機溶媒を蒸発させて蛍光体
層を形成する。以後、前記蛍光体層を活性雰囲気から隔
離した状態に保ちながら工程を進め、まず基板上に制御
電極と陰極を設け、次に基板に容器部を封着して外囲器
を構成し、最後に外囲器の内部を真空にして封止する。 【００１７】以上のようにして、大気中における熱処理
及び湿気による蛍光体粒子表面の劣化を防止しながら真
空封止することにより、アルカリ土類金属硫化物蛍光体
を従来適用できなかった蛍光表示管や電界放出素子の蛍
光体として実用化することができた。 【００１８】以下に、アルカリ土類金属硫化物蛍光体を
用いた蛍光表示管の製造工程と、製造された蛍光表示管
の性能について、さらに具体的な実例１〜３を参照して
説明する。 （実例１）制御電極を２枚有する４極管構造の蛍光表示
管を製造した。図４に示すように、ガラス製の陽極基板
１の上にはＩＴＯ膜からなる電極２を形成する。電極２
に接続して直径４ｍｍの発光領域３を陽極基板１上に設
ける。発光領域３以外の陽極基板１上は厚さ３５μｍの
絶縁層４で覆う。蛍光体ペースト５は、テレピネオール
１．５重量部に対し、ＣａＳ：Ｃｅ１重量部を添加し、
混合したものを用いた。図４に示すように、この蛍光体
ペースト５により、ドクターブレード６を用いて絶縁層
４上に膜厚約２０μｍの厚さの蛍光体層を形成する。こ
の蛍光体層を有する陽極基板１を、窒素ガス中にてテレ
ピネオールの沸点以下の温度で３０分間焼成し、焼成炉
の温度が常温になってから陽極基板１を取り出し、前記
４極管構造の蛍光表示管を製造した。蛍光表示管の組み
立て工程中は、前記蛍光体層は常時不活性ガス雰囲気中
に保持した。 【００１９】陽極電圧４００Ｖ、陽極電流密度２５ｍＡ
／ｃｍ2 にて５．８１ｍ／Ｗの発光効率を得た。本例の
蛍光表示管におけるエミッションの特性は、点灯経過時
間とパルスエミッション残存率との関係を示す図１の通
りである。図１中には、スクリーン印刷、４５０℃大気
焼成１５分間保持で形成したＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体
を有する蛍光表示管と、同様の条件で形成したＣａＳ：
Ｃｅ蛍光体を有する蛍光表示管のエミッションの相対残
存率を比較のために示す。図１から明らかなように、本
例の方法を用いることにより、大気中における熱処理及
び湿気による蛍光体粒子表面の劣化を一切排除して、エ
ミッションへの悪影響が少ないアルカリ土類金属硫化物
蛍光体を備えた蛍光表示管を実用化できた。 【００２０】（実例２）以下の組成のペーストを調整
し、陽極基板上にスクリーン印刷を行った。 ＣａＳ：Ｅｕ １重量部 グリセリン １重量部 このペーストを使用し、通常のスクリーン印刷機にて印
刷を行い、陽極基板上に平均１３μｍの厚さの膜を形成
した。この陽極基板を、窒素雰囲気中にてグリセリンの
沸点（２９０℃）以下の温度で焼成した。この陽極基板
を、電子の加速電圧が８ｋＶの高電圧管に実装し、実例
１と同様にパルスエミッションの経時変化を測定した。
高電圧管への実装工程中は、前記蛍光体層は常時不活性
ガス雰囲気中に保持した。同様の材料・工程でペースト
の膜を形成した陽極基板を４５０℃で大気焼成したもの
を比較例とした。経過時間に対するパルスエミッション
の残存率は実例１と同様の傾向を示した。発光効率は、
相対値で窒素ガス焼成の本例２が１００であるのに対
し、大気焼成の比較例は８０であった。経過時間に対す
る発光効率の変化を図２に示す。発光効率は、１０００
時間近く経過した後も、８０％以上を維持した。 【００２１】（実例３）以下の組成のペーストを調整
し、陽極基板上にスクリーン印刷を行った。 ＣａＳ：Ｃｅ １重量部 グリセリン １重量部 Ｉｎ2 Ｏ3 ０．２５重量部 このペーストを使用し、通常のスクリーン印刷機にて印
刷を行い、陽極基板上に平均１３μｍの厚さの膜を形成
した。この陽極基板を、窒素雰囲気中にてグリセリンの
沸点以下の温度で焼成した。この陽極基板を、蛍光表示
管に実装し、陽極電圧５０Ｖにて点灯して寿命試験を行
った。蛍光表示管の組み立て工程中は、前記蛍光体層は
常時不活性ガス雰囲気中に保持した。実例１と同様にパ
ルスエミッションの経時変化を測定した。その結果を図
３に示す。同様の材料・工程でペーストの膜を形成した
陽極基板を４５０℃で大気焼成した比較例を、同図中に
示す。パルスエミッションの残存率は実例１と同様の傾
向を示した。 【００２２】以上説明した実例のように、本実施例によ
れば、蛍光体層の製造には水を使わず、また大気中での
焼成も行わず、さらに陽極基板を蛍光表示管の一部とし
て組み立てるまでは製造された蛍光体層は大気に触れさ
せないので、加水分解や酸化雰囲気中での熱処理でアル
カリ土類硫化物蛍光体の表面が劣化するおそれがなく、
陰極のエミッション特性の劣化しにくいアルカリ土類硫
化物蛍光体を備えた蛍光表示管を製造することができ
る。 【００２３】以上説明した各実例において、ＣａＳ：Ｅ
ｕ蛍光体は特に赤色発光蛍光体として有用であり、また
ＣａＳ：Ｃｅ蛍光体は黄緑色発光の蛍光体として有用で
ある。 【００２４】以上説明した実施例においては、ＣａＳ：
Ｅｕ蛍光体とＣａＳ：Ｃｅ蛍光体を説明したが、本発明
は、その他ＢａＳ系蛍光体や、次の表１に示すアルカリ
土類硫化物蛍光体蛍光体にも適用される。 【００２５】 【表１】【００２６】 【発明の効果】本発明によれば、蛍光体層の製造には水
の代わりに非水系の溶剤を使い、また大気中での焼成も
行わず、さらに陽極基板を蛍光表示管の一部として組み
立てるまでは製造された蛍光体層を活性雰囲気に触れさ
せないので、加水分解や酸化雰囲気中での熱処理でアル
カリ土類硫化物蛍光体の表面が劣化するおそれがなく、
陰極のエミッション特性の劣化しにくいアルカリ土類硫
化物蛍光体を備えた蛍光表示管を製造することができ
る。
陰極のエミッション特性の劣化が少ないアルカリ土類金
属硫化物蛍光体を備えた陽極基板の製造方法、又はその
ような蛍光表示管の製造方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】蛍光表示管の発光表示部である陽極に用
いられる低速電子線によって励起する硫化物系の蛍光体
としては、ＺｎＳを母体とするＺｎＳ系蛍光体や、Ｚｎ
ＣｄＳを母体とするＺｎＣｄＳ系蛍光体が知られてい
た。これらの他には、高電圧領域での発光効率に優れて
いる硫化物系の蛍光体として、アルカリ土類硫化物に希
土類を付活させた蛍光体、例えばＣａＳ：Ｃｅ等が知ら
れていた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】アルカリ土類硫化物に
希土類を付活させた高電圧領域での発光効率に優れてい
る蛍光体、例えばＣａＳ：Ｃｅ等は、ＥＬ、ＣＲＴ，投
射管等に用いるよう提案されていた。しかしながら、係
る提案にも係わらず、本発明者等が得た知見によれば、
このＣａＳ：Ｃｅ等のアルカリ土類硫化物蛍光体は化学
的に不安定なため、表示素子用の蛍光体としてはほとん
ど実用化することができない。ここで化学的に不安定と
は、空気中で酸化されやすく、また加水分解されやすい
点をさす。例えばＣａＳを例にとれば、空気中で酸化さ
れてチオ硫酸カルシウムを生じ、湿気と二酸化炭素の作
用で硫化水素を発生する。また、冷水には難溶であるが
徐々に加水分解して硫化水素カルシウムと水酸化カルシ
ウムを生ずる。 【０００４】このような性質があるため、ＣａＳ：Ｃｅ
等のアルカリ土類硫化物蛍光体は、次に説明するよう
に、蛍光体を発光表示部として所定のパターンに被着す
るための工程において分解しやすく、また所定のパター
ンに被着した蛍光体を焼成する工程において酸化されや
すい。 【０００５】まず、蛍光体の一般的な被着方法であるス
クリーン印刷法では、蛍光体とビークルを混合してペー
スト化し、これを基板上に所定のパターンで印刷し、さ
らにこれを大気焼成してペースト成分をＣＯ2 にして蒸
発させる。被着時に使用した有機物を焼成分解するため
には酸化雰囲気で焼成する必要があるが、そのようにす
ると、前記ＣａＳ：Ｃｅ等のアルカリ土類硫化物蛍光体
自体も酸化してしまう。 【０００６】蛍光体の他の被着方法である電着法では、
蛍光体を水に分散し、電気永動の原理で陽極に蛍光体を
付着させていた。この方法では水を使うので前記Ｃａ
Ｓ：Ｃｅ等のアルカリ土類硫化物蛍光体は加水分解して
しまう。 【０００７】蛍光体の他の被着方法であるスラリー法で
は、ポリビニルアルコール、重クロム酸アンモニウムを
主媒体とする液に蛍光体を分散し、これを塗布したもの
に所定パターンのマスクをかけて露光し、水現像でポリ
ビニルアルコールを除去して所定パターンを得る。この
方法はＣａＳ：Ｃｅ等のアルカリ土類硫化物蛍光体がＰ
ＵＡ−ＡＤＣ、ＰＵＡ−ＳｂＱ等の感光剤と反応してし
まい、スラリー液がゲル化して使用できない。 【０００８】以上の事情から、アルカリ土類硫化物蛍光
体を従来の形成方法で表示素子の発光部に形成しても、
蛍光体の表面は荒れた状態になり、発光状態が悪くて実
用にならなかった。また、表示素子、例えば蛍光表示管
等に適用した場合、駆動時に電子が蛍光体に射突すると
発熱によってＳが容易に放出され、陰極を汚染して電子
のエミッション特性を悪化させてしまう。図１中に示す
ように、従来の形成方法で形成したアルカリ土類硫化物
蛍光体では、従来のスクリーン印刷で形成したＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ蛍光体よりも経過時間に対するパルスエミッ
ション残存率の低下が著しい。 【０００９】本発明は、以上説明した本願発明者等の知
見に基づいて成されたものであり、表面劣化等の有害な
影響を与えることなく蛍光表示管の陽極基板上にアルカ
リ土類硫化物蛍光体層を形成することができ、蛍光体の
分解による陰極のエミッションへの悪影響が少ない蛍光
表示管の製造方法を提供することを目的としている。 【００１０】 【課題を解決するための手段】請求項１に記載された蛍
光表示管の製造方法は、不活性雰囲気中又は真空中で蒸
発する非水系の溶剤とアルカリ土類金属硫化物蛍光体を
混合してなるペーストの層を基板上に形成する工程と、
不活性雰囲気中又は真空中において前記基板上のペース
トから前記溶剤を蒸発させて蛍光体層を形成する工程
と、前記蛍光体層を活性雰囲気から隔離した状態に保ち
ながら前記基板上に制御電極と陰極を設ける工程と、前
記蛍光体層を活性雰囲気から隔離した状態に保ちながら
前記基板に容器部を封着して外囲器を構成する工程と、
前記外囲器の内部を真空にする封止工程とを有すること
を特徴としている。 【００１１】 【００１２】 【００１３】 【実施例】本願発明者等は、［発明が解決しようとする
課題］の項で説明したように、アルカリ土類硫化物蛍光
体を用いて従来の製造方法で蛍光表示管を形成した場合
に陰極のエミッション特性が急激に低下する原因を、ア
ルカリ土類硫化物蛍光体が加水分解しやすく酸化雰囲気
中での加熱に弱い点にあると考えた。 【００１４】そこで本願発明者等は、上記の知見に基づ
いて、蛍光表示管において陰極のエミッション特性の劣
化が生じないようにする為に、加水分解や酸化雰囲気中
での熱処理でアルカリ土類硫化物蛍光体の表面が劣化す
ることのない蛍光表示管の製造方法を提供することを目
指した。 【００１５】本実施例で説明するアルカリ土類硫化物蛍
光体を用いた蛍光表示管の製造方法は、低速電子線で発
光する蛍光表示管の他、陽極電圧が数百ボルト以上の中
速及び高速電子管にも適しており、また、電子源として
は電子放出物質を有するフィラメント状の陰極を備えた
蛍光表示管又はＦＥＣ（Field Emission Cathode) を備
えた蛍光表示管のいずれにも適している。 【００１６】本実施例の蛍光表示管の製造方法において
は、不活性雰囲気（例えば窒素ガス、アルゴンガス等）
中又は真空中で蒸発する非水系の溶剤である有機溶媒
（例えば沸点約１８０℃のテレピネオール、沸点約４０
０℃のグリセリン等）と、アルカリ土類金属硫化物蛍光
体とを混合してペーストを作る。このペーストをドクタ
ーブレード法又はスクリーン法等によって基板上に所定
のパターンで被着し、不活性雰囲気中又は真空中で前記
基板上のペーストから前記有機溶媒を蒸発させて蛍光体
層を形成する。以後、前記蛍光体層を活性雰囲気から隔
離した状態に保ちながら工程を進め、まず基板上に制御
電極と陰極を設け、次に基板に容器部を封着して外囲器
を構成し、最後に外囲器の内部を真空にして封止する。 【００１７】以上のようにして、大気中における熱処理
及び湿気による蛍光体粒子表面の劣化を防止しながら真
空封止することにより、アルカリ土類金属硫化物蛍光体
を従来適用できなかった蛍光表示管や電界放出素子の蛍
光体として実用化することができた。 【００１８】以下に、アルカリ土類金属硫化物蛍光体を
用いた蛍光表示管の製造工程と、製造された蛍光表示管
の性能について、さらに具体的な実例１〜３を参照して
説明する。 （実例１）制御電極を２枚有する４極管構造の蛍光表示
管を製造した。図４に示すように、ガラス製の陽極基板
１の上にはＩＴＯ膜からなる電極２を形成する。電極２
に接続して直径４ｍｍの発光領域３を陽極基板１上に設
ける。発光領域３以外の陽極基板１上は厚さ３５μｍの
絶縁層４で覆う。蛍光体ペースト５は、テレピネオール
１．５重量部に対し、ＣａＳ：Ｃｅ１重量部を添加し、
混合したものを用いた。図４に示すように、この蛍光体
ペースト５により、ドクターブレード６を用いて絶縁層
４上に膜厚約２０μｍの厚さの蛍光体層を形成する。こ
の蛍光体層を有する陽極基板１を、窒素ガス中にてテレ
ピネオールの沸点以下の温度で３０分間焼成し、焼成炉
の温度が常温になってから陽極基板１を取り出し、前記
４極管構造の蛍光表示管を製造した。蛍光表示管の組み
立て工程中は、前記蛍光体層は常時不活性ガス雰囲気中
に保持した。 【００１９】陽極電圧４００Ｖ、陽極電流密度２５ｍＡ
／ｃｍ2 にて５．８１ｍ／Ｗの発光効率を得た。本例の
蛍光表示管におけるエミッションの特性は、点灯経過時
間とパルスエミッション残存率との関係を示す図１の通
りである。図１中には、スクリーン印刷、４５０℃大気
焼成１５分間保持で形成したＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体
を有する蛍光表示管と、同様の条件で形成したＣａＳ：
Ｃｅ蛍光体を有する蛍光表示管のエミッションの相対残
存率を比較のために示す。図１から明らかなように、本
例の方法を用いることにより、大気中における熱処理及
び湿気による蛍光体粒子表面の劣化を一切排除して、エ
ミッションへの悪影響が少ないアルカリ土類金属硫化物
蛍光体を備えた蛍光表示管を実用化できた。 【００２０】（実例２）以下の組成のペーストを調整
し、陽極基板上にスクリーン印刷を行った。 ＣａＳ：Ｅｕ １重量部 グリセリン １重量部 このペーストを使用し、通常のスクリーン印刷機にて印
刷を行い、陽極基板上に平均１３μｍの厚さの膜を形成
した。この陽極基板を、窒素雰囲気中にてグリセリンの
沸点（２９０℃）以下の温度で焼成した。この陽極基板
を、電子の加速電圧が８ｋＶの高電圧管に実装し、実例
１と同様にパルスエミッションの経時変化を測定した。
高電圧管への実装工程中は、前記蛍光体層は常時不活性
ガス雰囲気中に保持した。同様の材料・工程でペースト
の膜を形成した陽極基板を４５０℃で大気焼成したもの
を比較例とした。経過時間に対するパルスエミッション
の残存率は実例１と同様の傾向を示した。発光効率は、
相対値で窒素ガス焼成の本例２が１００であるのに対
し、大気焼成の比較例は８０であった。経過時間に対す
る発光効率の変化を図２に示す。発光効率は、１０００
時間近く経過した後も、８０％以上を維持した。 【００２１】（実例３）以下の組成のペーストを調整
し、陽極基板上にスクリーン印刷を行った。 ＣａＳ：Ｃｅ １重量部 グリセリン １重量部 Ｉｎ2 Ｏ3 ０．２５重量部 このペーストを使用し、通常のスクリーン印刷機にて印
刷を行い、陽極基板上に平均１３μｍの厚さの膜を形成
した。この陽極基板を、窒素雰囲気中にてグリセリンの
沸点以下の温度で焼成した。この陽極基板を、蛍光表示
管に実装し、陽極電圧５０Ｖにて点灯して寿命試験を行
った。蛍光表示管の組み立て工程中は、前記蛍光体層は
常時不活性ガス雰囲気中に保持した。実例１と同様にパ
ルスエミッションの経時変化を測定した。その結果を図
３に示す。同様の材料・工程でペーストの膜を形成した
陽極基板を４５０℃で大気焼成した比較例を、同図中に
示す。パルスエミッションの残存率は実例１と同様の傾
向を示した。 【００２２】以上説明した実例のように、本実施例によ
れば、蛍光体層の製造には水を使わず、また大気中での
焼成も行わず、さらに陽極基板を蛍光表示管の一部とし
て組み立てるまでは製造された蛍光体層は大気に触れさ
せないので、加水分解や酸化雰囲気中での熱処理でアル
カリ土類硫化物蛍光体の表面が劣化するおそれがなく、
陰極のエミッション特性の劣化しにくいアルカリ土類硫
化物蛍光体を備えた蛍光表示管を製造することができ
る。 【００２３】以上説明した各実例において、ＣａＳ：Ｅ
ｕ蛍光体は特に赤色発光蛍光体として有用であり、また
ＣａＳ：Ｃｅ蛍光体は黄緑色発光の蛍光体として有用で
ある。 【００２４】以上説明した実施例においては、ＣａＳ：
Ｅｕ蛍光体とＣａＳ：Ｃｅ蛍光体を説明したが、本発明
は、その他ＢａＳ系蛍光体や、次の表１に示すアルカリ
土類硫化物蛍光体蛍光体にも適用される。 【００２５】 【表１】【００２６】 【発明の効果】本発明によれば、蛍光体層の製造には水
の代わりに非水系の溶剤を使い、また大気中での焼成も
行わず、さらに陽極基板を蛍光表示管の一部として組み
立てるまでは製造された蛍光体層を活性雰囲気に触れさ
せないので、加水分解や酸化雰囲気中での熱処理でアル
カリ土類硫化物蛍光体の表面が劣化するおそれがなく、
陰極のエミッション特性の劣化しにくいアルカリ土類硫
化物蛍光体を備えた蛍光表示管を製造することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例の実例１における経過時間とパルスエミ
ッション残存率との関係を比較例と対比して示すグラフ
である。 【図２】実施例の実例２における経過時間と発光輝度の
残存率との関係を示すグラフである。 【図３】実施例の実例３における経過時間とパルスエミ
ッション残存率との関係を比較例と対比して示すグラフ
である。 【図４】実施例の実例１における陽極の一製造工程を示
す図である。 【符号の説明】 １ 陽極基板
ッション残存率との関係を比較例と対比して示すグラフ
である。 【図２】実施例の実例２における経過時間と発光輝度の
残存率との関係を示すグラフである。 【図３】実施例の実例３における経過時間とパルスエミ
ッション残存率との関係を比較例と対比して示すグラフ
である。 【図４】実施例の実例１における陽極の一製造工程を示
す図である。 【符号の説明】 １ 陽極基板
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(56)参考文献 特開 昭57−205940（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−142742（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−80375（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−291834（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01J 9/227
H01J 9/02
H01J 9/14
H01J 9/18
H01J 9/40
H01J 31/15
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 不活性雰囲気中又は真空中で蒸発する非
水系の溶剤とアルカリ土類金属硫化物蛍光体を混合して
なるペーストの層を基板上に形成する工程と、不活性雰
囲気中又は真空中において前記基板上のペーストから前
記溶剤を蒸発させて蛍光体層を形成する工程と、前記蛍
光体層を活性雰囲気から隔離した状態に保ちながら前記
基板上に制御電極と陰極を設ける工程と、前記蛍光体層
を活性雰囲気から隔離した状態に保ちながら前記基板に
容器部を封着して外囲器を構成する工程と、前記外囲器
の内部を真空にする封止工程とを有する蛍光表示管の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09531395A JP3520597B2 (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | 蛍光表示管の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09531395A JP3520597B2 (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | 蛍光表示管の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08293247A JPH08293247A (ja) | 1996-11-05 |
| JP3520597B2 true JP3520597B2 (ja) | 2004-04-19 |
Family
ID=14134273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09531395A Expired - Fee Related JP3520597B2 (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | 蛍光表示管の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3520597B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064357A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-05 | Futaba Corp | 蛍光体、蛍光体層の製造方法及び蛍光表示管 |
| CN101192493B (zh) * | 2006-11-22 | 2011-02-02 | 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 | 阳极装置及其制造方法 |
-
1995
- 1995-04-20 JP JP09531395A patent/JP3520597B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08293247A (ja) | 1996-11-05 |
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