JP3518632B2

JP3518632B2 - 平版印刷版の製版方法

Info

Publication number: JP3518632B2
Application number: JP4581895A
Authority: JP
Inventors: 良彦占部; 裕紀佐藤; 博幸長瀬
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-03-06
Filing date: 1995-03-06
Publication date: 2004-04-12
Anticipated expiration: 2019-04-12
Also published as: JPH08248643A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光重合性層を有する感
光性平版印刷版を自動現像機を用い、珪酸アルカリを含
むアルカリ性現像液で現像する平版印刷版の製版方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、印刷版を現像するために様々
な方法が提案され、利用されている。例えば、イソプロ
ピルアルコール、ブチルアルコール等の有機溶剤を用い
て印刷版の非画像部を除去する方法、あるいは燐酸三ナ
トリウム、アルカリ金属塩などの無機アルカリ化合物を
用いて、同様に非画像部を溶解除去する方法などが知ら
れていた。しかしながら、前者は有機溶剤が比較的高価
であり、また現像中に画像部の一部が溶解除去されてし
まい、非画像部−画像部間の十分なコントラストを確保
し得ないという問題を有している。一方、後者の方法に
於いても、燐酸三ナトリウムでは感光層を設けた支持体
が侵食されるおそれがあり、特にこの種の支持体がアル
ミニウム製であることを考慮すれば、重大な問題となっ
てくる。

【０００３】一方、感光性平版印刷版は高感度化が望ま
れ、従来最も一般的であったｏ−キノンジアジド化合物
からなるポジ型感光性平版印刷版やジアゾ化合物を感光
成分とするネガ型感光性平版印刷版のほかに、光遊離基
発生剤とエチレン性不飽和化合物との組合せによる遊離
基反応で潜像形成をするタイプの光重合性感光性平版印
刷版が検討されている。

【０００４】この方法においては、珪酸アルカリ水溶液
を用いて、画像露光済みの光重合性層を有する感光性平
版印刷版を現像した場合、高感度の優れた平版印刷版を
得ることができる。しかしながら、自動現像機を用いて
現像補充液を補充して繰り返し使用する方法で、多数の
平版印刷版の現像処理を繰り返した場合、自動現像機の
現像液中で溶出した光重合性層が析出することがわかっ
た。

【０００５】また、上記遊離基反応で潜像形成するタイ
プの感光性平版印刷版は、一般的に優れた感度を有する
ものの酸素によって遊離基反応が阻害されるという欠点
を有しているために、何等かの酸素遮断層を感光層上に
設けることが有効であり、このような酸素遮断層として
ポリビニルアルコールを主成分とするものが有効である
ことが知られている。しかしながら、ポリビニルアルコ
ールを主成分とする酸素遮断層を感光層上に設けた感光
性平版印刷版を自動現像機を用いて現像補充液を補充し
て繰り返し使用する方法で同様の処理を繰り返した場
合、自動現像機の現像液中で寒天状のゲルが析出するこ
ともわかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題点】したがって、本発明
の目的は、自動現像機を用い、現像補充液を補充して繰
り返し使用する珪酸アルカリを含むアルカリ性現像液
で、光重合性層を有する感光性平版印刷版を現像する方
法で、長期間にわたり現像液中に光重合性層の析出物や
寒天状のゲルが析出しない感光性平版印刷版の現像処理
方法を提供することである。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】本発明者等は、種々検
討した結果、本発明に至った。即ち本発明は、光重合性
層を有する感光性平版印刷版を、珪酸アルカリを含む現
像液で現像し、現像液の繰り返し使用による現像性の劣
化を珪酸アルカリを含む現像補充液を補充することによ
り補償する方法であって、該現像液及び該現像補充液の
少なくともいずれか一方が両性界面活性剤を含有するこ
とを特徴とする平版印刷版の製版方法である。

【０００８】本発明に用いる珪酸アルカリを含むアルカ
リ性現像液及びその補充液に含まれる両性界面活性剤と
しては、ベタイン型両性界面活性剤、グリシン型両性界
面活性剤、アラニン型両性界面活性剤、スルホベタイン
型両性界面活性剤のいずれを用いてもよく、また２種以
上を組み合わせて用いることもできる。ベタイン型両性
界面活性剤は一般的に下記式（１）で示される構造を分
子中に有している。

【０００９】

【化１】

【００１０】具体例としては、下記のものが挙げられ
る。

【００１１】

【化２】

【００１２】グリシン型両性界面活性剤は一般的に下記
式（２）で示される構造を分子中に有している。 −ＮＨ-ＣＨ₂-ＣＯＯＨ（２）具体的には、例えば下記のような一般的にＴＥＧＯと呼
ばれる１群の両性石鹸が挙げられる。

【００１３】

【化３】

【００１４】アラニン型両性界面活性剤は一般的に下記
式（３）で示される構造を分子中に有しており、アルキ
ルアミンとアクリル酸エステルの付加反応物を加水分解
して生成したアルキルアラニンもしくはその塩が一般的
である。 −ＮＨ−ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＯＯＨ（３）

【００１５】これらの両性界面活性剤の中で最も好まし
く用いられるのはアラニン型両性界面活性剤の１群であ
り、具体例としては、Ｎ−オクトデシル−β−アラニン
（ナトリウム塩）、Ｎ−ミスチリル−β−アラニン（ナ
トリウム塩）、ラウリルアミノプロピオン酸（ナトリウ
ム塩）、リポミンＬＡ（ライオン（株）製）が挙げられ
る。また、現像液又は現像補充液における両性界面活性
剤の添加量は、好ましくは０．０５〜１０重量％、更に
好ましくは０．０３〜５重量％である。

【００１６】本発明に用いる珪酸アルカリを含むアルカ
リ性現像液及びその補充液に含まれるアルカリ剤として
は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム等の
珪酸アルカリの他に水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、第三燐酸ナ
トリウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウム、第
二燐酸カリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸アン
モニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム等の無
機アルカリ剤、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノメチルアミン、ジメ
チルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルア
ミン、ジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ
イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、
トリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレ
ンジイミン等の有機アミン化合物を用いることができ
る。

【００１７】本発明に用いる珪酸アルカリを含むアルカ
リ性現像液及びその補充液は、有機溶剤を含まないこと
が好ましいが、必要ならば以下の溶剤を５重量％以下含
有してもよい。例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸ブチル、レブリン酸ブチルのようなカルボン酸エステ
ル；エチルブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類；エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテ
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジ
ルアルコール、メチルフェニルカルビノール、ｎ−アミ
ルアルコール、メチルアミルアルコール、のようなアル
コール類；キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水
素類；メチレンジクロライド、エチレンジクロライドの
ようなハロゲン化炭化水素などが挙げられる。これら有
機溶剤は１種以上用いてもよい。

【００１８】本発明に用いる珪酸アルカリを含むアルカ
リ性現像液及びその補充液は、必要に応じてノニオン界
面活性剤および／またはアニオン界面活性剤を併用する
ことができる。

【００１９】このようなノニオン界面活性剤の具体例と
しては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例
えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオ
キシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレン
オレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコ
ポリマー、ポリエチレングリコール、ソルビタン脂肪酸
エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレー
ト、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエ
ート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジステ
アレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミ
テート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポ
リオキシエチレンソルビタントリオレエート等）、ポリ
オキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（テトラ
オレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセ
リン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノステ
アレート、グリセロールモノオレエート等）、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル類（例えば、ポリエチレング
リコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノ
ステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレー
ト、ポリエチレングリコールモノオレエート等）、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレン
硬化ひまし油、アルキルアルカノールアミド類等が挙げ
られる。

【００２０】アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩類
（例えば、混合脂肪酸ソーダ石鹸、半硬化牛脂脂肪酸ソ
ーダ石鹸、ステアリン酸ソーダ石鹸、半硬化牛脂脂肪酸
カリ石鹸、オレイン酸カリ石鹸、ひまし油カリ石鹸
等）、アルキル硫酸エステル塩類（例えば、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラ
ウリル硫酸アンモニウム等）、アルキルベンゼンスルフ
ォン酸塩類（例えば、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム等）、アルキルナフタレンスルフォン酸塩類
（例えば、アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム
等）、アルキルスルホコハク酸塩類（例えば、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム等）、アルキルジフェニル
エーテルジスルフォン酸塩類（例えば、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等）、アルキルリ
ン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル（アルキルアリ
ール）硫酸エステル塩類、ナフタレンスルフォン酸ホル
マリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エ
ステル類等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤
とアニオン界面活性剤の含有量は一般的には１０％未満
であるが、好ましくは、５％未満、さらに好ましくは１
％未満である。

【００２１】本発明に用いる珪酸アルカリを含むアルカ
リ性現像液及びその補充液は、必要に応じて消泡剤を含
有することができる。この消泡剤は、現像及びそれ以降
の処理に於て用いられる処理液の泡立ちを抑制する目的
によって選択されるので、処理液の性状によって種々の
物を選ぶことができるが、シリコーン消泡剤が特に優れ
ている。ここで好ましく用いられるシリコーン消泡剤と
しては、例えば、ジメチルシリコーンオイル（粘度１０
〜３００，０００cSt)、アルキル変性シリコーンオイ
ル、シリコーンポリエーテル共重合体等を挙げることが
できるが、これらは通常オイル、溶液、エマルジョン、
オイルコンパウンドとして市販されており、容易に入手
することができる。これらの中で１種もしくは２種以上
を併用することができる。消泡剤の含有量としては、１
０％未満が好ましいが、さらに好ましくは、１％未満で
ある。抑泡効果の持続を目的として、一般的には現像液
よりもその補充液の方により高濃度の消泡剤を含有させ
るが、単に液製造時及び輸送時の消泡・抑泡を目的とす
る場合は、もちろんその限りではない。

【００２２】本発明に用いる自動現像機は、好ましくは
現像浴に自動的に補充液を必要量補充する機構が付与さ
れており、好ましくは一定量を超える現像液は、排出す
る機構が付与されており、好ましくは現像浴に自動的に
水を必要量補充する機構が付与されており、好ましく
は、通版を検知する機構が付与されており、好ましくは
通版の検知をもとに版の処理面積を推定する機構が付与
されており、好ましくは通版の検知および／または処理
面積の推定をもとに補充しようとする補充液および／ま
たは水の補充量および／または補充タイミングを制御す
る機構が付与されており、好ましくは現像液の温度を制
御する機構が付与されており、好ましくは現像液のｐＨ
および／または電導度を検知する機構が付与されてお
り、好ましくは現像液のｐＨおよび／または電導度をも
とに補充しようとする補充液および／または水の補充量
および／または補充タイミングを制御する機構が付与さ
れている。

【００２３】本発明に用いる自動現像機は、現像工程の
前に前処理液に版を浸漬させる前処理部を有してもよ
い。この前処理部は、好ましくは版面に前処理液をスプ
レーする機構が付与されており、好ましくは前処理液の
温度を２５℃〜５５℃の任意の温度に制御する機構が付
与されており、好ましくは版面をローラー状のブラシに
より擦る機構が付与されている。またこの前処理液とし
ては、水などが用いられる。

【００２４】本発明の現像方法が対象とする光重合性層
を有する感光性平版印刷版は、基本的には支持体として
の陽極酸化被膜を有するアルミ板上に、少なくとも重合
可能な不飽和基を有する重合可能な化合物および光重合
開始剤を含有する感光層を有するものである。好適なア
ルミニウム板には、純アルミニウム板及びアルミニウム
合金板が含まれ、更にアルミニウムがラミネートもしく
は蒸着されたプラスチックフィルムも含まれる。このよ
うなアルミニウム板の表面には陽極酸化処理して酸化ア
ルミニウム被膜が設けられるが、その前に砂目立て処理
を施してもよく、また特公昭４７−５１２５号公報に記
載されている様にアルミニウム板を陽極酸化した後に、
アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好適
に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、ク
ロム酸、硫酸、ほう酸等の無機酸、もしくは、蓚酸、ス
ルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液また
は該水溶液の単独または二種以上を組み合わせた電界液
中でアルミニウム板を陽極として電流を流すことにより
実施される。また、米国特許第３，６５８，６６２号明
細書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。更には米国特許第４，０８７，３４１号明細書、特
公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−３０５０３
号公報に開示されているような電界グレインを施した支
持体を上記のように陽極酸化処理したものも有用であ
る。更に、米国特許第３，８３４，９９８号明細書にし
るされているような砂目立てした後に化学的にエッチン
グし、しかるのちに陽極酸化処理したアルミニウム板も
好ましい。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水
性とするために施される以外に、その上に設けられる感
光性組成物との有害な反応を防ぐため、更には感光層と
の密着性を向上させるためなどの種々の目的をもって施
されるものである。

【００２５】更にこれらの処理を行った後に、水溶性の
樹脂、例えばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基を側
鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水
溶性金属塩（例えばほう酸亜鉛）、もしくは黄色染料、
アミン塩等を下塗りしたものも好適である。また上記の
陽極酸化処理を施したアルミニウム板上に、アリル基及
びアルコキシ基を含有する付加反応性官能基を結合した
支持体も有用である。

【００２６】該基板上に、設けられる感光層は少なくと
も重合性不飽和結合を有する重合可能な化合物と光重合
開始剤とからなり、少なくとも重合性不飽和結合を有す
る重合可能な化合物としては末端エチレン性不飽和結合
を少なくとも一個、好ましくは二個以上有する化合物か
ら選ばれる。例えば、モノマー、プレポリマー、すなわ
ち２量体、３量体及びオリゴマーまたはそれらの混合物
並びにそれらの共重合体などの化学的形態を持つもので
ある。モノマー及びその共重合体の例としては、不飽和
カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸な
ど）と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽
和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等が
挙げられる。

【００２７】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテト
ラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソ
ルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオ
キシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。

【００２８】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシ）
フェニル〕ジメチルメタン等がある。

【００２９】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトラメタクリレート等が
ある。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコー
ルジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロト
ネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビ
トールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸
エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネ
ート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソル
ビトールテトライソクロトネート等がある。マレイン酸
エステルとしては、エチレングリコールジマレート、ト
リエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトー
ルジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。
さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあげること
ができる。

【００３０】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビスーアクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等がある。その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモ
ノマーを付加した１分子中に２個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ(Ｒ′)ＯＨ（Ａ）（ただし、ＲおよびＲ′はＨあるいはＣＨ₃を示す。）

【００３１】また、特開昭５１−３７１９３号に記載さ
れているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−
６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２
−３０４９０号各公報に記載されているようなポリエス
テルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル
酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のア
クリレートやメタクリレートをあげることができる。さ
らに日本接着協会誌vol.２０、No．７、３００〜３０８
ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマ
ーとして紹介されているものも使用することができる。
なお、これらの成分（ｉ）の使用量は、光重合性組成物
の全成分に対して５〜９０重量％（以下％と略称す
る。）、好ましくは１０〜７０％、より好ましくは１５
〜５０％である。

【００３２】光重合開始剤としては、ベンジル、ベンゾ
イン、ベンゾインエーテル、ミヒラーケトン、アントラ
キノン、アクリジン、フェナジン、ベンゾフェノン、２
−エチルアントラキノン、トリハロメチルトリアジン化
合物、ケトオキシムエステルなど、また、米国特許第
２，８５０，４４５号に記載のある種の光還元性染料、
例えばロ−ズベンガル、エオシン、エリスロシンなど、
あるいは、染料と開始剤との組合せによる系、例えば、
染料とアミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９号
など）、へキサアリールビイミダゾールとラジカル発生
剤および染料の系（特公昭４５−３７３７７号など）、
へキサアリールビイミダゾールとｐ−ジアルキルアミノ
ベンジリデンケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特
開昭５４−１５５２９２号など）、染料と有機過酸化物
の系（特公昭６２−１６４１号、特開昭５９−１５０４
号、特開昭５９−１４０２０３号、特開昭５９−１８９
３４０号、米国特許第４，７６６，０５５号、特開昭６
２−１７４２０３号など）、染料と活性ハロゲン化合物
の系（特開昭５４−１５１０２号、特開昭５８−１５５
０３号、特開昭６３−１７８１０５号、特開昭６３−２
５８９０３号、特開平２−６３０５４号など）、染料と
ボレート化合物の系（特開昭６２−１４３０４４号、特
開昭６２−１５０２４２号、特開昭６４−１３１４０
号、特開昭６４−１３１４１号、特開昭６４−１３１４
２号、特開昭６４−１３１４３号、特開昭６４−１３１
４４号、特開昭６４−１７０４８号、特開昭６４−７２
１５０号、特開平１−２２９００３号、特開平１−２９
８３４８号、特開平１−１３８２０４号、特開平２−１
７９６４３号、特開平２−２４４０５０号など）などが
挙げられる。

【００３３】感光層の成分としてはこの他、バインダー
としての線状有機高分子重合体を含有させることが好ま
しい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖
にカルボン酸基を有する付加重合体、例えば特開昭５９
−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５
８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭
５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開
昭５９−７１０４８号に記載されているもの、すなわ
ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、アク
リル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重
合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸
共重合体などがある。また側鎖にカルボン酸基を有する
酸性セルロース誘導体もあげられる。この他に水酸基を
有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたものなど
も有用である。特にこれらの中で〔ベンジル（メタ）ア
クリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他
の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体及び〔アリル
（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応
じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体が好
適である。この他に水溶性線状有機高分子として、ポリ
ビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用で
ある。また硬化皮膜の強度をあげるためにアルコール可
溶性ポリアミドや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル
等も有用である。

【００３４】これらの線状有機高分子重合体は全組成物
中に任意な量で混和させることができる。しかし９０％
を越える場合には形成される画像強度等の点で好ましい
結果を与えない。好ましくは１０〜９０％、より好まし
くは３０〜８０である。また光重合可能なエチレン性不
飽和化合物と線状有機高分子重合体は、重量比で１／９
〜７／３の範囲とするのが好ましい。より好ましい範囲
は３／７〜５／５である。

【００３５】本発明の現像方法が対象とする光重合性層
を有する感光性平版印刷版は、感光層上に活性光線に透
明な酸素遮断性の層としてポリビニルアルコールが好適
に用いられる。該酸素遮断性層の厚みは、０．１μｍ以
上１００μｍ以下が適当であるが。好ましくは０．５μ
ｍ以上１０μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以上５μｍ
以下である。また該酸素遮断層は、現像処理に先立って
はぎ取るか、処理液に溶解させて除去することもできる
が、現像処理と同時に現像液中に溶解させ除去すること
もできる。

【００３６】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。

【００３７】実施例１厚さ０．３０mmのアルミニウム板をナイロンブラシと４
００メッシュのパミストンの懸濁液とを用いその表面を
砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナト
リウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、
流水で水洗後２０％硝酸で中和洗浄し、ついで水洗し
た。これをＶ_A＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波
形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／ｄ
m²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表面
粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒａ表示）であっ
た。引き続いて３０％の硝酸水溶液中に浸漬し５５℃で
２分間デスマットした後、２０％硝酸水溶液中、電流密
度２Ａ／ｄm²において陽極酸化皮膜の厚さが２．７ｇ／
m²になるように２分間陽極酸化処理した。

【００３８】このように処理されたアルミニウム板上
に、下記組成の感光性組成物を乾燥塗布重量が１．４ｇ
／m²となるように塗布し、８０℃２分間乾燥させ感光層
を形成させた。ペンタエリスリトールテトラアクリレート１．５ｇアリルメタアクリレート／メタアクリル酸共重合体（８：２）（共重合モル比）２．０ｇ下記化合物（Ａ）０．５３ｇ下記化合物（Ｂ）０．１２ｇ下記化合物（Ｃ）０．２２ｇフッ素系ノニオン界面活性剤０．０３ｇメチルエチルケトン２０ｇプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０ｇ

【００３９】

【化４】

【００４０】この感光層上にポリビニルアルコール（鹸
化度８６．５〜８９モル％、重合度１０００）の３重量
％の水溶液を乾燥塗布重量が２ｇ／m²となるように塗布
し、１００℃／２分間乾燥させた。このようにして作成
した感光性平版印刷版を画像上に露光し、表１の組成の
現像液を富士写真フイルム社製自動現像機「ＰＳ８５０
ＰＸＢ」の第一浴に仕込み、第二浴を水洗浴とし、１m²
当たり表１の組成の補充液を１００cc補充しながら現像
処理したところ、１０００m²処理しても良好な画像の刷
版が得られ、現像液に沈殿が発生することもなかった。

【００４１】比較例１実施例１に於いて、現像液として表１の組成の液を用
い、補充液として表１の組成の液を用い１０００m²処理
したところ現像液に沈殿が発生しフィルタの目詰まりで
現像液が循環しなくなった。

【００４２】実施例２実施例１で作成した光重合性層を塗設した板上にポリビ
ニルアルコールを塗設する代わりに、ＰＥＴフィルム
（厚さ６ミクロン）を張り合わせた感光性印刷版を作成
した。この感光性印刷版を実施例１と同様に露光及び現
像したところ、１０００m²処理しても現像液に沈殿が発
生することがなかった。

【００４３】比較例２実施例２で作成した感光性印刷版を比較例１と同様に露
光及び現像したところ、１０００m²処理した時点で、現
像浴底に沈殿が堆積しゲル化していた。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、光重合性層を有する感
光性平版印刷版を、自動現像機を用い、現像補充液を補
充して繰り返し使用する珪酸アルカリを含むアルカリ性
現像液で現像しても、長期間にわたり現像液中に光重合
性層や寒天状のゲルが析出せず、良好な画像の刷版が安
定して得ることができる。

フロントページの続き (56)参考文献特開平６−282079（ＪＰ，Ａ) 特開平６−35174（ＪＰ，Ａ) 特開平２−3065（ＪＰ，Ａ) 特開平８−6259（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/00 - 7/42

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】光重合性層を有する感光性平版印刷版を、
珪酸アルカリを含む現像液で現像し、現像液の繰り返し
使用による現像性の劣化を珪酸アルカリを含む現像補充
液を補充することにより補償する方法であって、該現像
液及び該現像補充液の少なくともいずれか一方がアルキ
ルアミンとアクリル酸エステルの付加反応物を加水分解
して生成したアルキルアラニン及びその塩から選択され
る少なくとも１種の両性界面活性剤を含有することを特
徴とする平版印刷版の製版方法。
【請求項２】該感光性平版印刷版が、光重合性層の上
に酸素遮断層を有する感光性平版印刷版であることを特
徴とする請求項１記載の平版印刷版の製版方法。