JP2002091014A - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境、安全上好ましい比較的低ｐＨのアルカ
リ現像液を用い、安定的に、非画像部は良好な現像性を
有し、印刷での汚れがなく、かつ画像部に対して現像で
のダメージが少なく強固な画像強度が得られる平版印刷
版の製版方法を提供する。 【解決手段】 アルミニウム支持体上に、エチレン性不
飽和二重結合を有する化合物と、光重合開始剤と、高分
子結合剤とを含有する光重合型感光性組成物からなる感
光層を有する感光性平版印刷版を、画像露光した後、
（１）無機のアルカリ剤と、（２）ポリオキシアルキレ
ンエーテル基を有するノニオン系界面活性剤と、（３）
カルボキシル基を有するポリマーとを含有する現像液で
現像することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版の製版
方法に関するものである。より詳しくは、印刷汚れがな
く、かつ耐刷性の優れた印刷版の作製が可能であり、ま
た現像液の安全性、現像特性に対する経時的安定性およ
び廃液が環境へおよぼす影響を改善する平版印刷版の製
版方法に関する。さらに詳しくは、現像液の感光層成分
に対する分散性が高く、現像カスが低減可能な平版印刷
版の製版方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より広く用いられているネガ型感光
性平版印刷版は、親水処理されたアルミニウム板上にジ
アゾ樹脂が設けられたものであったので、現像液には有
機溶剤を使用せざるを得ず、現像廃液の処理やその環境
への影響が懸念されている。またポジ型感光性平版印刷
版の感光層には、オルソキノンジアジド化合物がノボラ
ック樹脂と併用されており、現像液にはノボラック樹脂
を溶解可能なアルカリ性の珪酸塩水溶液が用いられてい
る。しかし、ノボラック樹脂を溶解可能なｐＨは１３程
度で、このような高ｐＨ現像液は、皮膚や粘膜に付着し
た場合の刺激性が強く、取り扱いには十分な注意を必要
とした。

【０００３】一方、従来より、アルミニウム板支持体上
に光重合型感光性平版印刷版の感光層を有する平版印刷
版の現像液としては、アルカリ金属の珪酸塩、燐酸塩、
炭酸塩、水酸化物等、および有機アミン化合物等の水溶
液が提案されている。例えば、特開平８−２４８６４３
号公報では１２以上の高ｐＨで珪酸アルカリ塩と両性界
面活性剤を含む現像液が、特開平１１−６５１２９号公
報ではＳｉＯ ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属）が規定され
たｐＨ１２以下の珪酸アルカリ珪酸塩を含む現像液が開
示されている。前者は取り扱い上の問題の他に、画像部
が現像液の高ｐＨのため現像によりダメージを受けやす
い等、後者は使用中の僅かな現像液のｐＨ低下により、
珪酸塩がゲル化、不溶化してしまう問題があった。

【０００４】珪酸アルカリ塩を用いない現像液として
は、特開昭６１−１０９０５２号公報に、アルカリ試
薬、錯化剤、アニオン界面活性剤、乳化剤、ｎ−アルカ
ン酸等からなる現像液、西ドイツ特許第１９８４６０５
号にアルカリ剤、錯化剤、アニオン界面活性剤、アミル
アルコール、Ｎ−アルコキシアミン類を含んだ現像液が
開示されているが、高ｐＨまたは有機溶剤含有のため、
画像部のダメージが大きく、十分な、耐刷等の印刷性能
を得るのに問題があった。

【０００５】比較的低ｐＨ（ｐＨ１２以下）で珪酸アル
カリを含まない現像液としては、特開２０００−８１７
１１号公報にアニオン界面活性剤を含む水酸化カリウム
水溶液、特開平１１−６５１２６号公報にｐＨ８．５〜
１１．５のアルカリ金属の炭酸塩水溶液が開示されてい
る。このような比較的低ｐＨでの現像の問題としては、
基本的に光重合型感光層の溶解力が乏しいため、例え
ば、経時した版材で、十分に現像が進まないため残膜が
生じる等の問題があった。これらの問題を解決するため
には、版材感光層中の高分子結合剤の酸価を高くして現
像性を稼ぐ、または酸基を有するモノマーの併用等の工
夫が必要であり、この様な高酸価バインダーを使用した
場合には、印刷の途中でインキが着かなくなる問題（ブ
ラインディング）等、印刷上の問題が発生しやすかっ
た。また、これらの現像液への感光層成分の溶解力が小
さいため、現像液中にこれらの成分がスラッジとなって
発生し槽中の洗浄等に時間がかかるなどの問題が指摘さ
れ、現像カスの発生しない現像液の開発が望まれてい
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記従来における諸問題を解決することであり、す
なわち、環境、安全上好ましい比較的低ｐＨのアルカリ
現像液を用い、安定的に、非画像部は良好な現像性を有
し、印刷での汚れがなく、かつ画像部に対して現像での
ダメージが少なく強固な画像強度が得られる平版印刷版
の製版方法を提供することにある。さらに詳しくは、現
像液の感光層成分に対する分散性が高く、現像カスが低
減可能な平版印刷版の製版方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成すべく、鋭意研究した結果、比較的ｐＨが低いア
ルカリ水溶液に、特定の構造のノニオン系界面活性剤を
含有させ、現像液中の塩濃度を調整することで、光重合
型感光層の未露光部の溶解速度が上がり、逆に露光部の
光重合による架橋した部分は現像液の浸透が抑制される
ことを見出した。また現像液の感光層成分の溶解度もし
くは分散度が不足した場合に生じる現像カス低減に、カ
ルボキシル基を有するポリマーを現像液に添加すること
が有効であることを見出し、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明は以下の通りである。

【０００８】（１）アルミニウム支持体上に、エチレン
性不飽和二重結合を有する化合物と、光重合開始剤と、
高分子結合剤とを含有する光重合型感光性組成物からな
る感光層を有する感光性平版印刷版を、画像露光した
後、（１）無機のアルカリ剤と、（２）ポリオキシアル
キレンエーテル基を有するノニオン系界面活性剤と、
（３）カルボキシル基を有するポリマーとを含有する現
像液で現像することを特徴とする平版印刷版の製版方
法。 （２）前記現像液がｐＨ１０．０〜１２．５の範囲であ
り、かつ導電率３〜３０ｍＳ／ｃｍの範囲であることを
特徴とする前記（１）に記載の平版印刷版の製版方法。

【０００９】本発明の平版印刷版の製版方法によれば、
現像液の経時や繰り返しの使用による現像特性の低下が
抑えられると共に、非画像部に対し良好な現像性を有し
印刷での汚れがなく、かつ画像部に対して現像でのダメ
ージが少なく強固な画像強度が得られ、現像液の感光層
成分に対する分散性が高く、現像カスのフリー化または
低減を達成できる。さらに、本発明の平版印刷版の製版
方法により、印刷汚れがなく、かつ耐刷性の優れた平版
印刷版の作製が可能であり、また現像液のｐＨが比較的
低いため、安全上好ましく、現像液の廃液が環境へおよ
ぼす影響を改善することが可能である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明の平版印刷版の製版方
法について詳細に説明する。先ず、本発明の平版印刷版
の製版方法の特徴であり、本発明の製版方法に用いられ
るに新規な現像液について説明する。本発明の現像液は
少なくとも（１）無機のアルカリ剤と、（２）ポリオキ
シアルキレンエーテル基を有するノニオン系界面活性剤
と、（３）カルボキシル基を有するポリマーとを含有す
るアルカリ水溶液である。

【００１１】本発明の（１）無機のアルカリ剤として
は、例えば、第３リン酸ナトリウム、同カリウム、同ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニ
ウム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモニウ
ム、硼酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、水
酸化ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、および
同リチウムなどが挙げられる。またアルカリ濃度の微少
な調整、感光層の溶解性の補助の目的で、補足的に有機
アルカリ剤を併用してもよい。有機アルカリ剤として
は、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピ
リジン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどを
挙げることができる。

【００１２】これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以
上を組み合わせて用いられる。アルカリ剤の量として
は、現像液のｐＨが９〜１３．５の範囲、導電率が２〜
４０ｍＳ／ｃｍの範囲になるように使用され、好ましい
範囲としてはｐＨ１０．０〜１２．５、導電率３〜３０
ｍＳ／ｃｍの範囲、更に好ましくは５〜２０ｍＳ／ｃｍ
の範囲である。現像液のｐＨが前記範囲を下回ると、画
像形成ができなくなり、上回ると過現像になったり、露
光部の現像でのダメージが強くなる。導電率が前記範囲
を下回ると、通常、アルミニウム板支持体表面の感光性
組成物の溶出が困難となり、印刷で汚れをともなってし
まう。また前期範囲を上回ると、塩濃度が高いため、感
光層の溶出速度が極端に遅くなり、未露光部に残膜が生
じる。

【００１３】また本発明の現像液には、（２）ポリオキ
シアルキレンエーテル基を有するノニオン界面活性剤を
含有することが必須であり、この界面活性剤添加によ
り、未露光部の感光層の溶解促進、露光部への現像液の
浸透性の低減が可能となった。ポリオキシアルキレンエ
ーテル基を含有する界面活性剤としては、下記一般式
（Ｉ）の構造を有する物が好適に使用される。 Ｒ¹−Ｏ−（Ｒ²−Ｏ)_nＨ （Ｉ） （Ｉ）式中、Ｒ¹は置換基を有しても良い炭素数３〜１
５のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数６〜１５
の芳香族炭化水素基、または置換基を有しても良い炭素
数４〜１５の複素芳香族環基（該置換基としては炭素数
１〜２０のアルキル基、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ等のハロゲン原
子、炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、炭素数７〜１
７のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭
素数２〜２０のアルコキシ−カルボニル基、炭素数２〜
１５のアシル基が挙げられる。）を示し、Ｒ²は置換基
を有しても良い炭素数１〜１００のアルキレン基（該置
換基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６
〜１５の芳香族炭化水素基が挙げられる）を示し、ｎは
１〜１００の整数を表す。また（Ｉ）式の（Ｒ²−Ｏ)_n
の部分は、上記範囲であれば、２種、または３種の基で
あっても良い。具体的にはエチレンオキシ基とプロピレ
ンオキシ基、エチレンオキシ基とイソプロピルオキシ
基、エチレンオキシ基とブチレンオキシ基、エチレンオ
キシ基とイソブチレン基等の組み合わせのランダムまた
はブロック状に連なったものが挙げられる。本発明にお
いて、ポリオキシアルキレンエーテル基を有する界面活
性剤は、単独または複合系で使用され、現像液中、１〜
３０重量％、好ましくは２〜２０重量％添加することが
効果的である。添加量が少ないと現像性の低下が、逆に
多すぎると現像のダメージが強くなり、印刷版の耐刷性
を低下させてしまう。

【００１４】本発明の現像液成分、（３）カルボキシル
基を有するポリマーは、現像液中の感光層成分の分散性
を向上させることにより、カスの抑制を行う効果があ
る。特に感光層の成分として、チタノセン光重合開始剤
を用いた場合には、この成分が現像液中で析出し、カス
を生じ易く、その抑制に大きな効果を発揮する。本発明
に使用されるカルボキシル基を有するポリマーは少なく
とも下記一般式(II)で示される構造単位および下記一般
式(III)で示される構造単位を有するものが好適に使用
される。

【００１５】

【化１】

【００１６】（II）式および(III)式中、Ｒ¹は水素原子
または炭素数１〜３のアルキル基を示す。また（II）式
中のＡは水素原子またはカルボキシル基を示す。(III)
式中のＢは−ＣＯＯＲ²、−ＣＯＮＨＲ²、置換基を有し
てよい炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基(該置換基と
しては炭素数１〜２０のアルキル基、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ等
のハロゲン原子、炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、
炭素数７〜１７のアラルキル基、炭素数１〜２０のアル
コキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシ−カルボニル
基、炭素数２〜１５のアシル基が挙げられる。)を示
す。Ｒ²は置換基を有しても良い炭素数１〜１０、炭素
数１〜２０のアルキル基（該置換基としては同上）、置
換基を有してよい炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基
（該置換基としては同上）、アリル基を示す。

【００１７】上記構造単位を含有するポリマーであれ
ば、２元共重合体、３元共重合体、４元共重合体、５元
共重合体であっても良く、適当な分子量、酸価を有する
ことが好ましい。重量平均分子量で５０００〜３０万、
酸価２０〜２００の高分子重合体が有効に用いられる。
本発明において、カルボキシル基を有するポリマーは、
アルカリ水溶液中、単独または複合系で使用され、現像
液中、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％添
加することが効果的である。上記範囲より少ないと、現
像カスの抑制効果が小さく、多いとポリマー自身の析出
の問題が発生する。

【００１８】またさらに以下に記す、その他の界面活性
剤を加えてもよい。その他の界面活性剤としては、例え
ば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリ
ルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチ
レンステアレート等のポリオキシエチレンアルキルエス
テル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノス
テアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモ
ノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタ
ントリオレエート等のソルビタンアルキルエステル類、
グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレ
ート等のモノグリセリドアルキルエステル類等のノニオ
ン界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ブチルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、ペンチルナフタレンスルホン
酸ナトリウム、ヘキシルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアル
キルナフタレンスルホン酸塩類、ラウリル硫酸ナトリウ
ム等のアルキル硫酸塩類、ドデシルスルホン酸ソーダ等
のアルキルスルホン酸塩類、ジラウリルスルホコハク酸
ナトリウム等のスルホコハク酸エステル塩類等のアニオ
ン界面活性剤：ラウリルベタイン、ステアリルベタイン
等のアルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性
剤が使用可能であるが、特に好ましいのはアルキルナフ
タレンスルホン酸塩類等のアニオン界面活性剤である。
これら界面活性剤は単独、もしくは組み合わせて使用す
ることが出来る。また、これら界面活性剤の現像液中に
おける含有量は有効成分換算で０．１〜２０重量％が好
ましい。

【００１９】本発明の現像液には上記の成分の他に、必
要に応じて以下の様な成分を併用することができる。例
えば安息香酸、フタル酸、ｐ−エチル安息香酸、ｐ−ｎ
−プロピル安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、ｐ−
ｎ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸、ｐ−２−ヒドロキシエチル安息香
酸、デカン酸、サリチル酸、３−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸等の有機カルボン酸；イソプロピルアルコール、
ヘンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジ
アセトンアルコール等の有機溶剤；この他、キレート
剤、還元剤、染料、顔料、硬水軟化剤、防腐剤、消泡剤
等が挙げられる。

【００２０】次に、本発明に用いる感光性平版印刷版に
ついて説明する。本発明に用いる感光性平版印刷版の感
光層を構成する光重合型感光性組成物は、付加重合可能
なエチレン性不飽和化合物、光開始剤、高分子結合剤を
必須成分とし、必要に応じ、着色剤、可塑剤、熱重合禁
止剤等の種々の化合物を併用することができる。

【００２１】エチレン性不飽和化合物とは、光重合型感
光性組成物が活性光線の照射を受けた時、光重合開始剤
の作用により付加重合し、架橋、硬化するようなエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物である。付加重合可能な
エチレン性二重結合を含む化合物は、末端エチレン性不
飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する
化合物の中から任意に選択することができる。例えばモ
ノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体および
オリゴマー、またはそれらの混合物ならびにそれらの共
重合体などの化学的形態をもつものである。

【００２２】モノマーおよびその共重合体の例として
は、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレ
イン酸など）と脂肪族多価アルコール化合物とのエステ
ル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのア
ミド等があげられる。脂肪族多価アルコール化合物と不
飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例として
は、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメ
チレングリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピ
ル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロ
ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリ
コールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトール
テトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレー
ト、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロ
イルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルア
クリレートオリゴマー等がある。メタクリル酸エステル
としては、テトラメチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリ
メタクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサ
ンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタメタアクリレート、ソルビトールトリメタク
リレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス
〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタ
クリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等が
ある。

【００２３】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネ
ート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビト
ールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エ
ステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネー
ト、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビ
トールテトライソクロトネート等がある。

【００２４】マレイン酸エステルとしては、エチレング
リコールジマレート、トリエチレングリコールジマレー
ト、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテ
トラマレート等がある。さらに、前述のエステルモノマ
ーの混合物もあげることができる。また、脂肪族多価ア
ミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの
具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチ
レンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレン
ビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−
メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリ
ルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレン
ビスメタクリルアミド等がある。

【００２５】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子中に２個以上のイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、
下記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニル
モノマーを付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビ
ニル基を含有するビニルウレタン化合物等があげられ
る。 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ⁶）ＯＨ （Ａ） （ただし、Ｒ⁵およびＲ⁶はＨあるいはＣＨ₃を示す。）
また、特開昭５１−３７１９３号、特公平２−３２２９
３号に記載されているようなウレタンアクリレート類、
特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１
号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されている
ようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート
類等の多官能のアクリレートやメタクリレートをあげる
ことができる。さらに日本接着協会誌Vol．２０、No．
７、３００〜３０８ぺージ（１９８４年）に光硬化性モ
ノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使
用することができる。なお、これらエチレン性不飽和化
合物の使用量は、感光層全成分の５〜８０重量％、好ま
しくは３０〜７０重量％の範囲で使用される。

【００２６】また本発明の感光性平版印刷版の感光層に
含有させる光重合開始剤としては、使用する光源の波長
により、特許、文献等で公知である種々の光開始剤、あ
るいは２種以上の光開始剤の併用系（光開始系）を適宜
選択して用いることができる。以下に具体例を列挙する
がこれらに制限されるものではない。４００ｎｍ以上の
可視光線、Ａｒレーザー、半導体レーザーの第２高調
波、ＳＨＧ−ＹＡＧレーザーを光源とする場合にも、種
々の光開始系が提案されており、例えば、米国特許第
２，８５０，４４５号に記載のある種の光還元性染料、
例えばローズベンガル、エオシン、エリスロシンなど、
あるいは、染料と開始剤との組み合わせによる系、例え
ば、染料とアミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８
９号）、ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生
剤と染料との併用系（特公昭４５−３７３７７号）、ヘ
キサアリールビイミダゾールとｐ−ジアルキルアミノベ
ンジリデンケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特開
昭５４−１５５２９２号）、環状シス−α−ジカルボニ
ル化合物と染料の系（特開昭４８−８４１８３号）、環
状トリアジンとメロシアニン色素の系（特開昭５４−１
５１０２４号）、３−ケトクマリンと活性剤の系（特開
昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３
号）、ビイミダゾール、スチレン誘導体、チオールの系
（特開昭５９−１４０２０３号）、有機過酸化物と色素
の系（特開昭５９−１５０４号、特開昭５９−１４０２
０３号、特開昭５９−１８９３４０号、特開昭６２−１
７４２０３号、特公昭６２−１６４１号、米国特許第４
７６６０５５号）、染料と活性ハロゲン化合物の系（特
開昭６３−２５８９０３号、特開平２−６３０５４号な
ど）染料とボレート化合物の系（特開昭６２−１４３０
４４号、特開昭６２−１５０２４２号、特開昭６４−１
３１４０号、特開昭６４−１３１４１号、特開昭６４−
１３１４２号、特開昭６４−１３１４３号、特開昭６４
−１３１４４号、特開昭６４−１７０４８号、特開平１
−２２９００３号、特開平１−２９８３４８号、特開平
１−１３８２０４号など）ローダニン環を有する色素と
ラジカル発生剤の系（特開平２−１７９６４３号、特開
平２−２４４０５０号）、チタノセンと３−ケトクマリ
ン色素の系（特開昭６３−２２１１１０号）、チタノセ
ンとキサンテン色素さらにアミノ基あるいはウレタン基
を含む付加重合可能なエチレン性不飽和化合物を組み合
わせた系（特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１
９７５６号）、チタノセンと特定のメロシアニン色素の
系（特開平６−２９５０６１号）、チタノセンとベンゾ
ピラン環を有する色素の系（特開平８−３３４８９７
号）等をあげることができる。

【００２７】また、最近４００〜４１０ｎｍの波長のレ
ーザー（バイオレットレーザー）が開発され、それに感
応する４５０ｎｍ以下の波長に高感度を示す光開始系が
開発されており、これらの光開始系も使用される。例え
ば、カチオン色素／ボレート系（特開平１１−８４６４
７）、メロシアニン色素／チタノセン系（特開２０００
−１４７７６３）、カルバゾール型色素／チタノセン系
（特願平１１−２２１４８０）等を挙げることができ
る。本発明においては特にチタノセン化合物を用いた系
が、感度の点で優れており好ましい。

【００２８】チタノセン化合物としては、種々のものを
用いることができるが、例えば、特開昭５９−１５２３
９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載され
ている各種チタノセン化合物から適宜選んで用いること
ができる。さらに具体的には、ジ−シクロペンタジエニ
ル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル
−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−
Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェ
ニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス
−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、
ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−
トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエ
ニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジ−フルオロフェニ−１−
イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４
−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペ
ンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−テト
ラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタ
ジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１
−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，
６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェニ−１
−イル等を挙げることができる。更に上記光開始剤に必
要に応じ、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキ
サゾール等のチオール化合物、Ｎ−フェニルグリシン、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ芳香族アルキルエステル等の
アミン化合物等の水素供与性化合物を加えることにより
更に光開始能力が高められることが知られている。これ
らの光重合開始剤（系）の使用量はエチレン性不飽和化
合物１００重量部に対し、０．０５〜１００重量部、好
ましくは０．１〜７０重量部、更に好ましくは０．２〜
５０重量部の範囲で用いられる。

【００２９】本発明の感光性平版印刷版の感光層に用い
られる高分子結合剤としては、該組成物の皮膜形成剤と
してだけでなく、アルカリ現像液に溶解する必要がある
ため、アルカリ水に可溶性または膨潤性である有機高分
子重合体が使用される。該有機高分子重合体は、例え
ば、水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能
になる。この様な有機高分子重合体としては、側鎖にカ
ルボン酸基を有する付加重合体、例えば特開昭５９−４
４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−
１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４
−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５
９−７１０４８号に記載されているもの、すなわち、メ
タクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸
共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、
部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。

【００３０】また同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸
性セルロース誘導体がある。この外に水酸基を有する付
加重合体に環状酸無水物を付加させたものなどが有用で
ある。特にこれらの中で〔ベンジル（メタ）アクリレー
ト／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重
合性ビニルモノマー〕共重合体及び〔アリル（メタ）ア
クリレート（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の
付加重合性ビニルモノマー〕共重合体が好適である。こ
の他に水溶性有機高分子として、ポリビニルピロリドン
やポリエチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮
膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ポリアミドや
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
とエピクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。
また特公平７−１２００４０号、特公平７−１２００４
１号、特公平７−１２００４２号、特公平８−１２４２
４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開昭６３−２８
７９４７号、特開平１−２７１７４１号、特開平１１−
３５２６９１に記載のポリウレタン樹脂も本発明の用途
には有用である。

【００３１】これら高分子重合体は側鎖にラジカル反応
性基を導入することにより硬化皮膜の強度を向上させる
ことができる。付加重合反応し得る官能基としてエチレ
ン性不飽和結合基、アミノ基、エポキシ基等が、又光照
射によりラジカルになり得る官能基としてはメルカプト
基、チオール基、ハロゲン原子、トリアジン構造、オニ
ウム塩構造等が、又極性基としてカルボキシル基、イミ
ド基等が挙げられる。上記付加重合反応し得る官能基と
しては、アクリル基、メタクリル基、アリル基、スチリ
ル基などエチレン性不飽和結合基が特に好ましいが、又
アミノ基、ヒドロキシ基、ホスホン酸基、燐酸基、カル
バモイル基、イソシアネート基、ウレイド基、ウレイレ
ン基、スルフォン酸基、アンモニオ基から選ばれる官能
基も有用である。

【００３２】組成物の現像性を維持するためには、本発
明の高分子結合剤は適当な分子量、酸価を有することが
好ましく、重量平均分子量で５０００〜３０万、酸価２
０〜２００の高分子重合体が有効に使用される。これら
の有機高分子重合体は全組成中に任意な量を混和させる
ことができる。しかし９０重量％を超える場合には形成
される画像強度等の点で好ましい結果を与えない。好ま
しくは１０〜９０％、より好ましくは３０〜８０％であ
る。また光重合可能なエチレン性不飽和化合物と有機高
分子重合体は、重量比で１／９〜９／１の範囲とするの
が好ましい。より好ましい範囲は２／８〜８／２てあ
り、更に好ましくは３／７〜７／３である。

【００３３】また、本発明においては以上の基本成分の
他に感光性組成物の製造中あるいは保存中において重合
可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止す
るために少量の熱重合禁止剤を添加することが望まし
い。適当な熱重合禁止剤としてはハロイドキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒ
ドロキシルアミン第一セリウム塩、Ｎ−ニトロソフェニ
ルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等があげられる。
熱重合禁止剤の添加量は、全組成物の重量に対して約
０．０１％〜約５％が好ましい。また必要に応じて、酸
素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸
アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後
の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させてもよい。高級
脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．５％〜約１
０％が好ましい。

【００３４】更に感光層の着色を目的として、着色剤を
添加してもよい。着色剤としては、例えば、フタロシア
ニン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １
５：３、１５：４、１５：６など）、アゾ系顔料、カー
ボンブラック、酸化チタンなどの顔料、エチルバイオレ
ット、クリスタルバイオレット、アゾ染料、アントラキ
ノン系染料、シアニン系染料がある。染料および顔料の
添加量は全組成物の約０．５％〜約２０％が好ましい。
加えて、硬化皮膜の物性を改良するために、無機充填剤
やジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、トリク
レジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤を加えてもよ
い。これらの添加量は全組成物の１０％以下が好まし
い。

【００３５】本発明の感光性平版印刷版の感光層組成物
を後述の支持体上に塗布する際には種々の有機溶剤に溶
かして使用に供される。ここで使用する溶媒としては、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸
エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、
トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトン
アルコール、エチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−
メトキシプロパノール、メトキシメトキシエタノール、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート−３−メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロ
ラクトン、乳酸メチル、乳酸エチルなどがある。これら
の溶媒は、単独あるいは混合して使用することができ
る。そして、塗布溶液中の固形分の濃度は１〜５０重量
％が適当である。

【００３６】本発明の感光性平版印刷版の感光層におけ
る光重合性組成物には、塗布面質を向上するために界面
活性剤を添加することができる。その被覆量は乾燥後の
重量で約０．１ｇ／ｍ²〜約１０ｇ／ｍ²の範囲が適当で
ある。より好ましくは０．３〜５ｇ／ｍ²である。更に
好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ²である。

【００３７】また、通常、前記感光層の上には、酸素の
重合禁止作用を防止するために酸素遮断性の保護層が設
けられる。酸素遮断性保護層に含まれる水溶性ビニル重
合体としては、ポリビニルアルコール、およびその部分
エステル、エーテル、およびアセタール、またはそれら
に必要な水溶性を有せしめるような実質的量の未置換ビ
ニルアルコール単位を含有するその共重合体があげられ
る。ポリビニルアルコールとしては、７１〜１００％加
水分解され、重合度が３００〜２４００の範囲のものが
あげられる。具体的には株式会社クラレ製ＰＶＡ−１０
５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７
Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶＡ−１２４
Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶＡ−ＨＣ、Ｐ
ＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶ
Ａ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ
−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−２２０、ＰＶ
Ａ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−２１７Ｅ、
ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−２２４Ｅ、ＰＶＡ−４０
５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−６１３、Ｌ−８等があげ
られる。上記の共重合体としては、８８〜１００％加水
分解されたポリビニルアセテートクロロアセテートまた
はプロピオネート、ポリビニルホルマールおよびポリビ
ニルアセタールおよびそれらの共重合体があげられる。
その他有用な重合体としてはポリビニルピロリドン、ゼ
ラチンおよびアラビアゴムがあげられ、これらは単独ま
たは、併用して用いても良い。

【００３８】本発明の感光性平版印刷版において酸素遮
断性保護層を塗布する際用いる溶媒としては、純水が好
ましいが、メタノール、エタノールなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類を純
水と混合しても良い。そして塗布溶液中の固形分の濃度
は１〜２０重量％が適当である。本発明の上記酸素遮断
性保護層にはさらに塗布性を向上させるための界面活性
剤、皮膜の物性を改良するための水溶性の可塑剤等の公
知の添加剤を加えても良い。水溶性の可塑剤としてはた
とえばプロピオンアミド、シクロヘキサンジオール、グ
リセリン、ソルビトール等がある。また、水溶性の（メ
タ）アクリル系ポリマーなどを添加しても良い。その被
服量は乾燥後の重量で約０．１ｇ／ｍ²〜約１５ｇ／ｍ²
の範囲が適当である。より好ましくは１．０ｇ／ｍ²〜
約５．０ｇ／ｍ²である。

【００３９】次に、本発明の感光性平版印刷版の支持体
について説明する。本発明にて用いられるアルミニウム
支持体は、寸度的に安定なアルミニウムまたはその合金
（例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、
亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルとの合金）、またはアル
ミニウム、アルミニウム合金がラミネートもしくは蒸着
されたプラスチックフィルムまたは紙を意味し、通常そ
の厚さは０．０５ｍｍ〜１ｍｍ程度である。また特開昭
４８−１８３２７号に記載の複合シートも使用すること
ができる。

【００４０】本発明のアルミ支持体は適宜、後述の基板
表面処理が施される。 （砂目立て処理）砂目立て処理方法は、特開昭５６−２
８８９３号に開示されているような機械的砂目立て、化
学的エッチング、電解グレインなどがある。さらに塩酸
または硝酸電解液中で電気化学的に砂目立てする電気化
学的砂目立て方法、及びアルミニウム表面を金属ワイヤ
ーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球と研磨
剤でアルミニウム表面を砂目立てするボールグレイン
法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を砂目立てするブラ
シグレイン法のような機械的砂目立て法を用いることが
でき、上記砂目立て方法を単独あるいは組み合わせて用
いることもできる。その中でも本発明に有用に使用され
る表面粗さを作る方法は、塩酸または硝酸電解液中で化
学的に砂目たてする電気化学的方法であり、適する電流
密度は１００Ｃ／ｄｍ²〜４００Ｃ／ｄｍ²の範囲であ
る。さらに具体的には、０．１〜５０％の塩酸または硝
酸を含む電解液中、温度２０〜１００℃、時間１秒〜３
０分、電流密度１００Ｃ／ｄｍ²〜４００Ｃ／ｄｍ²の条
件で電解を行うことが好ましい。

【００４１】このように砂目立て処理したアルミニウム
支持体は、酸またはアルカリにより化学的にエッチング
される。酸をエッチング剤として用いる場合は、微細構
造を破壊するのに時間がかかり、工業的に本発明を適用
するに際しては不利であるが、アルカリをエッチング剤
として用いることにより改善できる。本発明において好
適に用いられるアルカリ剤は、苛性ソーダ、炭酸ソー
ダ、アルミン酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、リン酸ソー
ダ、水酸化カリウム、水酸化リチウム等を用い、濃度と
温度の好ましい範囲はそれぞれ１〜５０％、２０〜１０
０℃であり、Ａｌの溶解量が５〜２０ｇ／ｍ³となるよ
うな条件が好ましい。

【００４２】エッチングのあと表面に残留する汚れ（ス
マット）を除去するために酸洗いが行われる。用いられ
る酸は硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフ
ッ化水素酸等が用いられる。特に電気化学的粗面化処理
後のスマット除去処理方法としては、好ましくは特開昭
５３−１２７３９号公報に記載されているような５０〜
９０℃の温度の１５〜６５重量％の硫酸と接触させる方
法及び特公昭４８−２８１２３号公報に記載されている
アルカリエッチングする方法が挙げられる。なお、本発
明で有効に用いられるＡｌ支持体の表面粗さ（Ｒａ）は
０．３〜０．７μｍである。

【００４３】（陽極酸化処理）以上のようにして処理さ
れたアルミニウム支持体は、さらに陽極酸化処理が施さ
れる。陽極酸化処理はこの分野で従来より行われている
方法で行うことができる。具体的には、硫酸、リン酸、
クロム酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルフ
ォン酸等あるいはこれらの二種以上を組み合わせて水溶
液または非水溶液中でアルミニウムに直流または交流を
流すとアルミニウム支持体表面に陽極酸化皮膜を形成す
ることができる。陽極酸化処理の条件は使用される電解
液によって種々変化するので一概に決定され得ないが、
一般的には電解液の濃度が１〜８０％、液温５〜７０
℃、電流密度０．５〜６０アンペア／ｄｍ²、電圧１〜
１００Ｖ、電解時間１０〜１００秒の範囲が適当であ
る。

【００４４】これらの陽極酸化処理のうちでも特に英国
特許第１，４１２，７６８号明細書に記載されている、
硫酸中で高電流密度で陽極酸化する方法及び米国特許第
３，５１１，６６１号明細書に記載されているリン酸を
電解浴として陽極酸化する方法が好ましい。本発明にお
いては、陽極酸化皮膜は１〜１０ｇ／ｍ²であることが
好ましく、１ｇ／ｍ²以下であると版に傷が入りやす
く、１０ｇ／ｍ²以上は製造に多大な電力が必要とな
り、経済的に不利である。好ましくは、１．５〜７ｇ／
ｍ²である。更に好ましくは、２〜５ｇ／ｍ²である。

【００４５】更に、本発明においては、砂目立て処理及
び陽極酸化後、アルミニウム支持体に封孔処理を施して
もかまわない。かかる封孔処理は、熱水及び無機塩また
は有機塩を含む熱水溶液への基板の浸漬ならびに水蒸気
浴などによって行われる。また本発明のアルミニウム支
持体にはアルカリ金属珪酸塩によるシリケート処理以外
の処理、たとえば弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩
等の水溶液への浸漬処理などの表面処理がなされてもか
まわない。

【００４６】上記の如く表面処理を施されたアルミニウ
ム支持体上に、前記の光重合性組成物からなる感光層を
形成することで、本発明の感光性平版印刷版を作製する
が、感光層を塗設する前に必要に応じて有機または無機
の下塗り層が設けられてもかまわない。

【００４７】本発明の感光性平版印刷版における前記感
光層を、例えば、カーボンアーク灯、高圧水銀灯、キセ
ノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タン
グステンランプ、ハロゲンランプ、ヘリウムカドミニウ
ムレーザー、アルゴンイオンレーザー、ＦＤ・ＹＡＧレ
ーザー、ヘリウムネオンレーザー、半導体レーザー（３
５０ｎｍ〜６００ｎｍ）等の従来公知の活性光線で画像
露光した後、現像処理することにより、アルミニウム板
支持体表面に画像を形成することができる。画像露光
後、現像までの間に、光重合型感光層の硬化率を高める
目的で５０℃〜１５０℃の温度で１秒、５分の時間の加
熱プロセスを設けることを行っても良い。

【００４８】また、本発明の感光性平版印刷版の感光層
の上には、前述したように、通常、酸素遮断性を有する
オーバーコート層が設けてあり、本発明の現像液を用い
て、オーバーコート層の除去と感光層未露光部の除去を
同時に行う方法、または、水、温水でオーバーコート層
を先に除外し、その後未露光部の感光層を現像で除去す
る方法が知られている。これらの水または温水には特開
平１０−１０７５４号に記載の防腐剤等、特開平８−２
７８６３６号記載の有機溶剤等を含有させることができ
る。

【００４９】本発明における感光性平版印刷版の前記現
像液による現像は、常法に従って、０〜６０℃、好まし
くは１５〜４０℃程度の温度で、例えば、露光処理した
感光性平版印刷版を現像液に浸漬してブラシで擦る等に
より行う。さらに自動現像機を用いて現像処理を行う場
合、処理量に応じて現像液が疲労してくるので、補充液
または新鮮な現像液を用いて処理能力を回復させても良
い。このようにして現像処理された感光性平版印刷版は
特開昭５４−８００２号、同５５−１１５０４５号、同
５９−５８４３１号等の各公報に記載されているよう
に、水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビ
アガムや澱粉誘導体等を含む不感脂化液で後処理され
る。本発明の感光性平版印刷版の後処理にはこれらの処
理を種々組み合わせて用いることができる。上記の様な
処理により得られた印刷版は特開２０００−８９４７８
号に記載の方法による後露光処理やバーニングなどの加
熱処理により、耐刷性を向上させることができる。この
ような処理によって得られた平版印刷版はオフセット印
刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００５０】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、勿論本発明の範囲はこれらによって限定さ
れるものではない。 〔実施例１〕厚さ０．３０ｍｍの材質１Ｓのアルミニウ
ム板を８号ナイロンブラシと８００メッシュのパミスト
ンの水懸濁液を用い、その表面を砂目立てした後、よく
水で洗浄した。１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０
秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗後、２０％
ＨＮＯ₃で中和洗浄、水洗した。これをＶ_A＝１２．７Ｖ
の条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶
液中で３００クーロン／ｄｍ²の陽極時電気量で電解粗
面化処理を行った。その表面粗さを測定したところ０．
４５μｍ（Ｒａ表示）であった。ひきつづいて３０％の
Ｈ₂ＳＯ₄水溶液中に浸漬し、５５℃で２分間デスマット
した後、３３℃、２０％Ｈ₂ＳＯ₄水溶液中で、砂目立て
した面に陰極を配置して、電流密度５Ａ／ｄｍ²におい
て５０秒間陽極酸化したところ厚さが２．７ｇ／ｍ²で
あった。このように処理されたアルミニウム板上に、下
記組成の高感度光重合性組成物１を乾燥塗布重量が１．
５ｇ／ｍ²となるように塗布し、１００℃で１分間乾燥
させ、感光層を形成した。

【００５１】 （光重合性組成物１） エチレン性不飽和結合含有化合物（Ａ１） １．５重量部 線状有機高分子重合体（Ｂ１） ２．０重量部 増感剤（Ｃ１） ０．１５重量部 光開始剤（Ｄ１） ０．２重量部 ε−フタロシアニン（Ｆ１）分散物 ０．０２重量部 フッ素系ノニオン界面活性剤メガファックＦ１７７ ０．０３重量部 （大日本インキ化学工業（株）製） メチルエチルケトン ９．０重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７．５重量部 トルエン １１．０重量部

【００５２】

【化２】

【００５３】この感光層上にポリビニルアルコール（ケ
ン化度９８モル％、重合度５００）の３重量％の水溶液
を乾燥塗布重量が２．５ｇ／ｍ²となるように塗布し、
１２０℃で３分間乾燥させ、感光性平版印刷版を得た。

【００５４】この感光性平版印刷版をＦＤ・ＹＡＧレー
ザー（ＣＳＩ社製プレートジェット４）で１００μＪ／
ｃｍ²の露光量で、４０００ｄｐｉにて１７５線／イン
チの条件で、ベタ画像と１〜９９％の網点画像（１％刻
み）を走査露光した後、現像液１およびフイニッシング
ガム液ＦＰ−２Ｗ（富士写真フイルム製）を仕込んだ自
動現像機（富士写真フイルム製ＬＰ−８５０Ｐ２）で標
準処理を行った。プレヒートの条件は版面到達温度が１
００℃、現像液温は３０℃、現像液への浸漬時間は約１
５秒であった。現像液１は下記組成よりなり、ｐＨは２
５℃で１１．５、導電率は５ｍＳ／ｃｍであった。

【００５５】 （現像液１の組成） 水酸化カリウム ０．１５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル（ｎ＝１３） ５．０ｇ キレスト４００（キレート剤） ０．１ｇ 線状有機高分子重合体（Ｂ１） １．０ｇ 水 ９３．７５ｇ

【００５６】〔実施例２〜４〕実施例１の現像液を表１
に示した現像液に変更し、それ以外は全て実施例１と同
じ方法で平版印刷版を製版した。

【００５７】

【表１】

【００５８】〔実施例５、６〕実施例１の光重合性組成
物１中の線状有機高分子重合体をＢ１から下記Ｂ２（実
施例５）、またＢ１から下記Ｂ３（実施例６）に変更
し、それ以外は全て実施例１と同じ方法で平版印刷版を
製版した。

【００５９】Ｂ２（実施例５）：アリルメタクリレート
／メタクリル酸（７０／３０モル％）共重合体、分子量
５万。 Ｂ３（実施例６）：メチルメタクリレート／イソブチル
メタクリレート／メタクリル酸（６０／２０／２０モル
％）共重合体、分子量１０万

【００６０】〔実施例７〕実施例１の光重合性組成物の
エチレン性不飽和化合物をＡ１から下記構造Ａ２に変更
し、それ以外は全て実施例１と同じ方法で平版印刷版を
製版した。

【００６１】

【化３】

【００６２】〔実施例８〕下記下塗り用液状組成物を混
合し撹拌した。約５分後に発熱が見られ、６０分間反応
させた後、内容物を別の容器に移し、メタノールを更に
３万重量部加えることで液状塗布液を調製した。

【００６３】 （下塗り用液状組成物） ユニケミカル（株）製ホスマーＰＥ ２０重量部 メタノール １３０重量部 水 ２０重量部 パラトルエンスルホン酸 ５重量部 テトラエトキシシラン ５０重量部 ３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン ５０重量部

【００６４】この液状塗布液を、実施例１の陽極酸化さ
れたアルミニウム支持体上に、Ｓｉ量が約０．００１ｇ
／ｍ²となるように塗布し、１００℃で１分間乾燥させ
た後、実施例１と同様の方法で感光層、水溶性樹脂層を
設け、露光、現像し平版印刷版を製版した。

【００６５】〔比較例１〕実施例１の現像液１に対し、
ポリオキシエチレンフェニルエーテルを除いた組成物を
現像液として用いた。この現像液のｐＨは１１．５であ
り、導電率は５ｍＳ／ｃｍであった。他は実施例１と同
様の方法で平版印刷版を作製した。

【００６６】〔比較例２〕実施例１の現像液１に対し、
線状有機高分子重合体（Ｂ１）を除いた組成物を現像液
として用い、他は実施例１と同様の方法で平版印刷版を
作製した。

【００６７】〔比較例３〕実施例１の現像液１に対し、
水酸化カリウム添加量を２ｇに変更し、現像液を調製し
た。この現像液のｐＨは１２．８であり、導電率は２５
ｍＳ／ｃｍであった。他は実施例１と同様な方法で平版
印刷版を作製した。

【００６８】〔比較例４〕実施例１の現像液１に代え
て、アルカリ金属珪酸塩を含む現像液として富士写真フ
イルム（株）製ＬＰ−Ｄ現像液を水で１０倍に希釈した
溶液を現像液として用い、他は実施例１と同様の方法で
印刷版を作成した。このときの現像液のｐＨは１２．８
で導電率は３２ｍＳ／ｃｍであった。

【００６９】上記の実施例１〜８、比較例１〜４の製版
方法で得られた平版印刷版について現像性、耐刷性、印
刷汚れについて評価した。現像性は現像処理後の版面を
目視で観察し感光層残膜の有無および残膜の程度により
判断した。耐刷性はマン・ローランド社製Ｒ２０１型印
刷機で、大日本インキ社製ＧＥＯＳ Ｇ墨（Ｎ）を使用
して印刷し、３％の網点が版飛びを起こした印刷枚数を
評価した。印刷汚れ性は三菱重工製ダイヤＩＦ２型印刷
機で、大日本インキ社製ＧＥＯＳ Ｇ紅（Ｓ）を使用し
て印刷し、非画像部のインキ汚れを目視で評価した。ま
た、現像カスの発生については、補充液の少量投入方式
で現像液の活性を一定に保ち、実施例１の版材を１００
０ｍ²処理し、その時発生したカスの程度を目視で判断
した。これらの結果を表２に示す。

【００７０】

【表２】

【００７１】表２から明らかなように、本発明に係る各
実施例の平版印刷版は、それぞれ満足すべき結果を得た
が、各比較例の平版印刷版は何らかの評価結果において
不満足なものであった。

【００７２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の平版印刷
版の製版方法は光重合型組成物からなる感光層を有する
感光性平版印刷版と、比較的ｐＨが低いアルカリ水溶液
に、特定の構造のノニオン系界面活性剤およびカルボキ
シル基を有するポリマーを含有させた現像液を使用する
ことにより、現像性が良好で印刷汚れがなく、かつ耐刷
性の優れた平版印刷版の作製が可能である。また現像液
の経時安定性が優れ現像カスの発生が抑制され、現像液
のｐＨが比較的低いため、安全上好ましく、現像廃液の
環境への影響も改善できる効果を奏する。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H084 AA14 AA16 AA30 CC05 2H096 AA07 BA05 EA02 GA09 GA10 GA11 GA13 2H114 AA04 AA23 BA01 BA10 DA01 DA04 DA21 DA27 DA41 DA52 DA53 DA55 DA60 EA03 EA05 EA08 FA04 FA17

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム支持体上に、エチレン性不
   飽和二重結合を有する化合物と、光重合開始剤と、高分
   子結合剤とを含有する光重合型感光性組成物からなる感
   光層を有する感光性平版印刷版を、画像露光した後、
   （１）無機のアルカリ剤と、（２）ポリオキシアルキレ
   ンエーテル基を有するノニオン系界面活性剤と、（３）
   カルボキシル基を有するポリマーとを含有する現像液で
   現像することを特徴とする平版印刷版の製版方法。
2. 【請求項２】 前記現像液がｐＨ１０．０〜１２．５の
   範囲であり、かつ導電率３〜３０ｍＳ／ｃｍの範囲であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版の製版
   方法。