JP3517534B2 - 静電荷像現像用トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法又は静
電印刷法等で形成された静電荷像を現像するためのトナ
ー、該トナーを用いる画像形成方法及びプロセスカート
リッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く
多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成し、
次いで静電荷像をトナーを用いて現像し、必要に応じて
紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧
力、加熱圧力或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画像
を得るものである。

【０００３】近年においては、複写機のデジタル化及び
トナーの微粒子化により、複写機の多機能化、コピー画
像の高画質化、更に環境問題への取り組みとして省エネ
ルギーの観点から定着方式の改良によるファーストコピ
ー時間の短縮が望まれている。しかしながら、画像の解
像力や鮮映度を上げることを目的とした、トナーの微粒
子化とファーストコピー時間の短縮により、新たな問題
が生じてくる。つまり、トナー粒子径を小さくすること
により、トナーの表面積が増え、トナーの帯電特性が、
より環境の影響を受け易く、特に、高温高湿下に長期放
置した場合には水分の影響を受け易く、放置後の画像濃
度低下がおこる。

【０００４】最近のデジタル複写機に至っては、文字入
りの写真画像においてそのコピー画像の文字は鮮明で、
写真画像は、原稿に忠実な濃度階調性が得られるという
ことが要求されている。一般に、文字入り写真画像のコ
ピーにおいて、文字を鮮明にする為にライン濃度を高く
すると、写真画像の濃度階調性が損なわれるばかりでな
く、ハーフトーン部分では非常にがさついた画像とな
る。また、逆に写真画像の濃度階調性を良くしようとす
ると、文字ラインの濃度が低下し、鮮明さが悪くなる。
近年においては、画像濃度を読み取り、デジタル変換に
よって濃度階調性はある程度改良されてきている。しか
し、未だ十分とは言えないのが現状である。これは現像
剤の現像特性によるものが大きい。つまり現像電位（感
光体電位と現像剤担持体電位との差）と、画像濃度とが
直線的な関係にならず、図２に示した様に、現像電位が
低いところでは下に凸、現像電位の高いところでは、逆
に上に凸の曲線を描く、従ってハーフトーン領域におい
てはわずかな現像電位の変化により、画像濃度は非常に
大きく変化することになる。このことにより、良好な濃
度階調性を得るのが難しいのである。図２において、実
線は最大画像濃度を１．４以上にした場合を示し、破線
は濃度階調を良くした場合を示す。

【０００５】通常、ライン画像をコピーしてその鮮明さ
を保つには、エッジ効果の影響を受ける為に、エッジ効
果を受けにくいベタ画像部での最大画像濃度は１．３０
程度のもので十分である。

【０００６】しかし、写真画像では、写真そのものの最
大濃度が、その表面光沢性によるものが大きく、１．９
０〜２．００と非常に高い。従って、写真画像のコピー
において、その表面の光沢性を抑えたとしても、画像面
積が大きい為、エッジ効果による濃度アップはしないの
で、ベタ画像部での最大画像濃度は、１．４〜１．５程
度は必要である。従って、図２中の一点破線の如く、現
像電位と画像濃度とを一次の（直線的な）関係にし、か
つ最大画像濃度を１．４〜１．５にすることが、文字入
り写真画像のコピーにおいては非常に重要なものとなっ
てくる。

【０００７】さらに、デジタル複写機は反転現像方式で
あるため、現像時、トナーは感光体の無電荷部分もしく
は同極性の箇所に電界により現像され、感光体表面には
トナーの静電誘導により発生した電荷で保持されること
になる。

【０００８】従って、トナーが安定して感光体による搬
送を受けるためには、静電誘導を引き起こすトナーの帯
電量を高くする必要がある。

【０００９】また、転写時、転写材（転写紙等）は、感
光体と反対極性に帯電されるため、転写に寄与する電流
を高くすると、転写材と感光体とが電気的に密着する巻
付現象や、転写されたトナーが再度、感光体に引きもど
される、再転写の問題を生じやすい。

【００１０】従って、転写電流は必然的に従来よりも弱
くなり、その場合、弱い電界で転写効率を下げない様に
する為には、トナーの帯電量を高くし、トナーと感光体
との離型性を増す必要がある。

【００１１】従来のトナーでは現像時において、帯電量
の不足により現像率が下がり画像濃度が低下すると共
に、より帯電量の高いトナーが消費される、選択現像が
起こる。そのため相対的に帯電量の低いトナーが、現像
スリーブ上により多く残り、現像器中のトナーの粒径が
粗大化し、耐久による画像劣化が起こる。

【００１２】転写時においては、トナーの帯電量の不足
により転写率が下がり、画像濃度が低下し、トナー画像
は電界に拘束されにくくなる為に、転写によるトナー画
像の飛散が起こりやすく画質低下が起こりやすい。

【００１３】一方、これまで電子写真法での帯電手段と
しては、コロナ放電を利用した手段が用いられていた。
しかしながら、コロナ放電を用いると多量のオゾンを発
生することからフィルタを具備する必要性があり、装置
の大型化又はランニングコストアップという問題点があ
った。

【００１４】このような問題点を解決するための技術と
して、ローラー又はブレードの如き帯電部材を感光体表
面に当接させることにより、その接触部分近傍に狭い空
間を形成し、パッシェンの法則で解釈できるような放電
を形成することによりオゾン発生を極力抑えた帯電方法
が開発されている。この中でも特に帯電部材として帯電
ローラーを用いたローラー帯電方式が、帯電の安定性と
いう点から好ましく用いられている。

【００１５】例えば特開昭６３−１４９６６９号公報や
特開平２−１２３３８５号公報において、接触帯電方法
や接触転写方法に関するものであるが、静電潜像担持体
に導電性弾性ローラーを当接し、該導電性ローラーに電
圧を印加しながら該静電潜像担持体を一様に帯電し、次
いで露光及び現像工程によってトナー像を得た後、該静
電潜像担持体に電圧を印加した別の導電性ローラーを押
圧しながらその間に転写材を通過させ、該静電潜像担持
体上のトナー画像を転写材に転写した後、定着工程を経
て複写画像を得ている。

【００１６】しかしながら、このような接触帯電装置に
おいても、その本質的な帯電機構は、帯電部材から感光
体への放電現象を用いているため、先に述べたように帯
電に必要とされる電圧は感光体表面電位以上の値が必要
とされる。また、帯電均一化のためにＡＣ帯電を行なっ
た場合には、ＡＣ電圧の電界による帯電部材と感光体の
振動、騒音（以下ＡＣ帯電音と称す）の発生、また、放
電による感光体表面の劣化が発生し、それに伴いトナー
或はトナー成分の一部が感光体表面に付着する融着やフ
ィルミングが新たな問題点となっている。

【００１７】このようなコロナ放電を用いないローラー
転写方式においては、転写部材が転写時に転写部材を介
して感光体に当接されるため、通紙前後の空回転時にト
ナーの摺擦によりフィルミングが発生したり、感光体上
に形成されたトナー像を転写材へ転写する際にトナー像
が圧接され、転写中抜けと称される部分的な転写不良が
発生しやすい。

【００１８】これを解決するために特開平３−１２１４
６２号公報では、シリコーンオイルにより処理された疎
水性無機微粉体を含有する現像剤を用いる画像形成装置
が提案されている。しかし、はがきやケント紙の様な単
位あたりの重量が１００ｇ／ｍ² を超える厚い転写紙や
ＯＨＰシートでは今だ充分には改善されておらず、更に
ドラムヒーターレス、ファーストコピー時間の短縮とい
う現在の複写機に要求される項目も満たすことが好まし
い。

【００１９】これらの帯電部材は接触しているがゆえ
に、転写残トナーやクリーナーをすり抜けたトナーが転
写部や帯電部材に付着し、多量に堆積すると均一な帯電
をおこないにくく、また、均一な転写もおこないにくく
ハーフトーン画像において、スジが現われたりムラが現
われやすい。

【００２０】転写材上に転写されずに感光体上に残った
トナーは、クリーニング工程により感光体上から除去さ
れる。このクリーニング工程については、従来ブレード
クリーニング、ファーブラシクリーニング、ローラーク
リーニング等が用いられていた。いずれの方法も力学的
に転写残余のトナーを掻き落とすか、またはせき止めて
廃トナー容器へと捕集するものであった。このような部
材が感光体表面に押し当てられることに起因して部材を
強く押し当てることにより感光体を摩耗させ感光体に傷
を生じ、画像欠陥として現われること、トナーがドラム
表面上に固着（融着）しやすいこと、遊離したシリカの
如き外添剤がドラム表面に付着する（フィルミング）と
いう問題が生じやすかった。

【００２１】さらに、近年では省エネルギー化のため、
被写機未使用時には、定着器への電力の供給を行わず、
使用時のみに通電し複写を行うオンデマンド対応や、複
写機の電源を入れてからウエイトアップタイムなしで複
写を行う、クイックスータト対応を可能にする定着手段
として、ローラー定着にかわり熱伝導性の良いフィルム
を介しての定着（以下サーフ定着）が実施されている。

【００２２】該サーフ定着においては、フィルムの熱容
量が小さいため、搬送されてきた転写材がフィルムに突
入する部分の温度が、低くくそのため転写材上のトナー
は、ほとんど熱溶融されない状態で、フィルムに突入す
ることとなる。この際、転写材上のトナーは転写材がフ
ィルムに突入する部分で発生する微細なエアーの流れあ
るいは、フィルムとの静電的な力で画像が乱れる、定着
飛び散りという画像欠陥が生じやすい。これは高速複写
になる程、顕著となる現象である。この現象を防ぐため
には、転写時に充分な転写工程を施す必要がある。前述
した様に高い帯電量のトナーを感光体上に現像し、その
トナーを効率良く転写させることによって、転写材上の
トナーの載り方を密にすることができ、定着飛び散りを
防止することが可能となる。

【００２３】これらの種々の問題点をクリヤーするた
め、トナーの帯電量をできる限り高く、かつ均一にコン
トロールすること、及び、トナーと感光体との離型性を
向上させることが重要である。更に、後述する様に現在
要求されている複写機の構成上、特に起こりうる高温高
湿環境における、トナー帯電量の低下、トナー流動性の
低下を防止し、かつ長期に亘り安定した画像を維持する
ことが重要である。

【００２４】トナーの帯電量の安定化を図る方法とし
て、特開昭５８−６６９５１号公報、特開昭５９−１６
８４５８号公報〜５９−１６８４６０号公報、特開昭５
９−１７０８４７号公報で導電性酸化亜鉛及び酸化錫を
用いる方法が開示されている。特開昭６０−３２０６０
号公報においては、２種の無機粉末を用い、感光体面に
生成もしくは付着する紙粉、オゾン付着物などを除去す
る方法が開示されている。特開平２−１１０４７５号公
報においては、金属架橋したスチレン・アクリル樹脂を
用いたトナーに、２種の無機微粉体を用いて、感光体面
に生成もしくは付着する紙粉、オゾン付加物などの除去
及び高温高湿下でのトナー飛散、画像流れ、画像濃度低
下を改良する方法が開示されている。しかし、これらの
方法では、トナーを微粒子化した上で、現在複写機に要
求されている、ファーストコピー時間の短縮を図る事
は、画像濃度の低下を生じやすいという点から困難であ
る。

【００２５】特開昭６１−２３６５５９号公報、特開昭
６３−２０７３号公報にて、酸化セリウム粒子を用いて
トナーの帯電性を向上させる方法が開示されている。し
かし、これらの方法では確かに帯電性の向上は図られる
が、有機感光体を用いた場合には、酸化セリウムの研磨
効果により、連続コピーにより感光体表面層が徐々に削
りとられ、画像劣化が生じやすい。トナーの微粒子化に
伴い、トナーを均一に帯電させ、なおかつ、高温高湿下
での長期放置に対してもトナーの帯電を低下させず、長
期に亘り安定した画像を提供するトナーが待望されてい
る。

【００２６】トナーには、その粒径に分布がある様に帯
電量においても帯電量分布が存在する。この分布状態は
一成分トナーの場合、トナーを構成する材料（例えば磁
性体や着色剤等）のトナー粒子内での分散状態やトナー
の粒度分布の影響を受ける。トナーを構成する材料がト
ナー粒子に均一に分散されている場合はトナーの帯電量
の分布は、主にトナーの粒度分布の影響を受ける。

【００２７】一般に粒径の小さいトナー粒子の単位重量
当りの帯電量は大きく、粒径の大きいトナー粒子の単位
重量当りの帯電量は小さい。通常、トナーの帯電量が大
きいものほどその分布幅は広く、帯電量の小さいものは
狭くなっている。

【００２８】帯電量を安定化させる方法としては、前述
の様に導電粉をトナー粒子に付着させる方法が提案され
ている。しかし、この方法では最大画像濃度の点及び連
続コピーにおける画質劣化の抑制の点を十分満足しえな
い。

【００２９】この理由は以下の様に考えられる。

【００３０】導電粉をトナー粒子に付着させ、帯電量を
低下させる方法では、粒径の小さいトナー粒子（つまり
帯電量の大きいトナー粒子に）、より多くの導電粉が付
着する。これにより白地部のカブリは改良されるが、粒
径の小さいトナー粒子は帯電量が低下した為に、選択的
に現像されやすくなる。これが定着された場合、その定
着支持体をおおう面積が、粒径の大きいトナー粒子に比
べ小さくなることから、その最大画像濃度は低くなる。
更に、粒子径の小さいトナー粒子が選択的に現像される
為に、連続コピーにおいて現像器内のトナー粒度が粗め
にシフトし、初期画像と比較し画質の低下をおこす。

【００３１】トナーの帯電量を下げるのとは逆に、トナ
ーと金属酸化物とを現像器内で接触摩擦帯電させる方法
では、確かにトナーの帯電量を上昇させ、なおかつ均一
にさせることができる。しかし、画像形成装置本体側に
要求される、ファーストコピー時間の短縮により、ウエ
イトタイムを利用して現像器内のトナーの摩擦帯電量を
高める操作が充分にはできない。特に高温高湿下におい
ては十分とは言えない。これは、トナーの微粒子化に伴
い、トナーの流動性が低下し、特に、高温高湿下では、
トナーの吸湿により更に流動性及び帯電性は低下するか
らである。従来の複写機構成では、定着方式に熱定着ロ
ーラーを使用している為にファーストコピー開始迄の電
源オンから所定の定着温度まで定着ローラーが昇温する
までの時間を有効に利用し、現像器内でトナーを撹拌す
ることである程度まで流動性及びある程度の摩擦帯電量
を付与することができた。しかし、近年、定着器の改良
が進み、ヒートアップタイムが短縮されてきている。さ
らにフィルムを介して転写材を加熱体に密着させて転写
材に現像画像を加熱定着するサーフ定着においてはウエ
イトアップタイムが０である。この様な定着方式におい
ては前述した撹拌ができない為、トナーの流動性を高
め、摩擦帯電量を高めることができず、従って、コピー
画像は濃度が低く、カブリの悪い画像となりやすい。さ
らには、前述した様に転写紙上に十分なトナー画像の転
写が行われず、定着器突入時に画像が飛び散るという問
題も生じやすい。

【００３２】特開平５−３３３５９０号公報において、
複合金属酸化物粉末を有するトナーが提案されている。
トナーに対してある程度の大きさを有する金属酸化物粉
末は、トナー粒子にいったん付着し、現像器内で受ける
せん断力によって、トナー粒子から離れる為に、トナー
粒子との接触回数が増加し、トナーの帯電量を大きくす
ることができる。しかし、該公報に記載されている複合
金属酸化物は、トナーの流動性が低下しやすい。従っ
て、前述した様に、特にサーフ定着を用いた場合、高温
高湿下でのコピー画像は画質が低下しやすい。

【００３３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決した静電荷現像用トナーを提供することに
ある。

【００３４】本発明の目的は、高温高湿環境下でも初期
から高画像濃度の得られる静電荷像現像用トナーを提供
することにある。

【００３５】本発明の目的は、高温高湿環境下に放置後
においても高画像濃度の得られる静電荷像現像用トナー
を提供することにある。

【００３６】本発明の目的は、トナーを現像剤担持体上
に均一に塗布し得、トナー粒子を効率良く、均一に摩擦
帯電し得る静電荷像現像用トナーを提供することにあ
る。

【００３７】本発明の目的は、初期から濃度が安定し、
低湿下・高湿下においても、カブリやムラのない均一な
濃度の画像が長期に亘り安定して得られる静電荷像現像
用トナーを提供することにある。

【００３８】本発明の目的は、高い流動性を有し、高解
像度で、高い鮮鋭さのある、原稿に忠実な画像を形成す
るための静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００３９】本発明の目的は、ハーフトーン画像、ベタ
画像においても均一でガサツキの無い静電荷像現像用ト
ナーを提供することにある。

【００４０】本発明の目的は、接触転写手段を用いた画
像形成方法においても、転写中抜けが無く、画像欠けが
ない高い転写効率の静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。

【００４１】本発明の目的は、接触帯電あるいは接触転
写の帯電部材を用い、長期に亘り耐久した場合において
も、感光体へのトナー付着、融着、フィルミングを防止
し得る静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００４２】本発明の目的は、フィルムを介しても転写
材を加熱体に密着させて転写材に現像画像を加熱定着す
る加熱定着においても、定着時の記録材上のトナーの飛
び散りが生じにくい静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。

【００４３】本発明の目的は、種々の環境下において多
数枚の複写を行った場合でも、安定して高画質及び高画
像濃度を得ることができる静電荷像現像用トナーを提供
することにある。

【００４４】さらに、本発明の目的は、上記トナーを使
用する画像形成方法を提供することにある。

【００４５】さらに、本発明の目的は、上記トナーを有
するプロセスカートリッジを提供することにある。

【００４６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、少
なくとも結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子と、
無機微粉体とを有する静電荷像現像用トナーであり、該
無機微粉体は、 （Ａ）少なくともシリコーンオイルで処理された無機微
粉体（Ａ）と、 （Ｂ）下記式、 〔Ｍ〕 _ａ 〔Ｓｉ〕 _ｂ 〔Ｏ〕 _ｃ 〔式中、ＭはＳｒを示し、ａは１〜９の整数を示し、ｂ
は１〜９の整数を示し、ｃは３〜９の整数を示す。〕で
示される複合金属酸化物であり、 かつ、重量平均径が
０．３〜５μｍである無機微粉体（Ｂ）、又は、炭酸マ
グネシュウム２５２０ｇと酸化珪素１８００ｇを混合焼
成して得た重量平均径２．７μｍのケイ酸マグネシュウ
ムである無機微粉体（Ｂ）とを有することを特徴とする
静電荷像現像用トナーに関する。

【００４７】さらに、本発明は、静電荷像担持体を一次
帯電手段により帯電し、帯電された該静電荷像担持体に
露光により静電荷像を形成し、該静電荷像担持体の該静
電荷像を現像手段に保有されているトナーで現像してト
ナー画像を形成し、該静電荷像担持体上のトナー画像を
転写手段により、中間転写体を介して、又は、介さずに
転写材へ転写し、転写材上のトナー画像を加熱手段で加
熱定着する画像形成方法であり、該トナーは、少なくと
も結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子と、無機微
粉体とを有し、該無機微粉体は、 （Ａ）少なくともシリコーンオイルで処理された無機微
粉体（Ａ）と、 （Ｂ）下記式、 〔Ｍ〕 _ａ 〔Ｓｉ〕 _ｂ 〔Ｏ〕 _ｃ 〔式中、ＭはＳｒを示し、ａは１〜９の整数を示し、ｂ
は１〜９の整数を示し、ｃは３〜９の整数を示す。〕で
示される複合金属酸化物であり、 かつ、重量平均径が
０．３〜５μｍである無機微粉体（Ｂ）、又は、炭酸マ
グネシュウム２５２０ｇと酸化珪素１８００ｇを混合焼
成して得た重量平均径２．７μｍのケイ酸マグネシュウ
ムである無機微粉体（Ｂ）とを有することを特徴とする
画像形成方法に関する。

【００４８】さらに、本発明は、静電荷像を担持するた
めの静電荷像担持体、及び、該静電荷像担持体に担持さ
れている該静電荷像を現像するためのトナーを保有して
いる現像手段を有し、該プロセスカートリッジは、画像
形成装置本体に着脱可能であり、該トナーは、少なくと
も結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子と、無機微
粉体とを有し、該無機微粉体は、 （Ａ）少なくともシリコーンオイルで処理された無機微
粉体（Ａ）と、 （Ｂ）下記式、 〔Ｍ〕 _ａ 〔Ｓｉ〕 _ｂ 〔Ｏ〕 _ｃ 〔式中、ＭはＳｒを示し、ａは１〜９の整数を示し、ｂ
は１〜９の整数を示し、ｃは３〜９の整数を示す。〕で
示される複合金属酸化物であり、 かつ、重量平均径が
０．３〜５μｍである無機微粉体（Ｂ）、又は、炭酸マ
グネシュウム２５２０ｇと酸化珪素１８００ｇを混合焼
成して得た重量平均径２．７μｍのケイ酸マグネシュウ
ムである無機微粉体（Ｂ）とを有することを特徴とする
プロセスカートリッジに関する。

【００４９】

【発明の実施の形態】本発明者らは、鋭意検討を行い、
以下のことを把握した。

【００５０】（ａ）流動性向上剤はトナーに対して、目
的である流動性の向上を達成すると同時に、現像性をも
向上させる。これは、現在一般的に使用される流動性向
上剤（フッ化物、ＳｉＯ₂、表面処理ＳｉＯ₂等）が極性
を持つ為、トナーの帯電特性にも影響を及ぼすからであ
る。画像濃度の観点からは、流動性向上剤の添加量は多
いほうが一般的に有利とされている。しかし、この添加
量が過剰となった場合には、トナー粒子に対する付着具
合にばらつきが発生し、トナー粒子間の均一帯電を維持
することが困難となり、この結果がカブリが発生しやす
くなる。

【００５１】（ｂ）トナー粒子に外添する前に、複合金
属酸化物と流動性向上剤とを混合し、次いで外添するこ
とで、複合金属酸化物自体の流動性を向上させることは
できる。更に、この複合金属酸化物と流動性向上剤との
混合物を使用することで高温高湿下でのトナーの流動性
の低下を防止することができる。しかし、本来の目的で
あるトナー粒子との接触摩擦帯電による帯電付与能自体
が低下してしまい、画像濃度低下やカブリといった問題
が発生しやすい。これは、本来トナー粒子と複合金属酸
化物間で起こる接触摩擦帯電に加えて、流動性向上剤と
複合金属酸化物間での帯電の授受が発生することで、ト
ナー全体の帯電量としては、未添加の系に比べて小さく
なる。この結果、現像性が低下し、画像濃度低下やカブ
リが発生しやすくなる。

【００５２】そこで、本発明者らは、トナーの流動性を
損なうことなく、トナーとの接触摩擦帯電により高帯電
量を得、さらには高い転写性を維持し、高画像を提供し
続け得るトナーについて検討を行った結果以下のことを
見い出した。

【００５３】少なくともシリコーンオイルで処理された
無機微粉体（Ａ）をトナー粒子に外添することで、長期
に亘り転写中抜け及びフィルミングを防止し、かつ高湿
下での帯電性低下からくる画像濃度の低下を防止でき
る。

【００５４】トナー粒子と複合金属酸化物粒子との接触
により帯電量を上げる方法（つまり、トナー粒子に複合
金属酸化物粒子を完全に付着させるのではなく、現像器
内でトナー粒子と複合金属酸化物粒子とを接触摩擦帯電
させる方法）において、Ｓｉを構成元素とする複合金属
酸化物を含んだある特定の粒径の無機微粉体（Ｂ）を使
用することで、トナーの流動性と帯電の立上がり特性及
び飽和帯電量を向上させる。

【００５５】上記２種類の無機微粉体（Ａ）及び（Ｂ）
をトナー粒子に外添することで、高い流動性、帯電性、
転写性が得られ、種々の環境下においても高画質を提供
し続けられることが見いだされた。

【００５６】詳述すると、複合金属酸化物中にＳｉ元素
を含有させることで、トナーの流動性は他の元素を含有
する系に比べて良化する。これはシリカが流動性向上剤
として一般的に用いられる様に、流動性に優れた特性を
複合酸化物に付与する為と考えられる。Ｓｉを構成元素
とする複合金属酸化物を含んだある特定の粒径を有する
無機微粉体（Ｂ）は、トナー粒子との接触摩擦帯電にお
いても高帯電付与能を有し、トナーの摩擦帯電量を大き
くする。この為に高温高湿下においても、トナーの流動
性の低下を防止しつつ、トナー粒子との接触回数が少な
い場合でも現像性を十分満足する帯電量を得ることがで
きる。

【００５７】さらに、少なくとも表面をシリコーンオイ
ルで処理した無機微粉体（Ａ）を無機微粉体（Ｂ）と併
用することで、高湿下での吸湿によるトナーの帯電量低
下及び画像濃度の低下を防止することが可能となる。さ
らには、各種複写機において、長期に亘り複写を行った
場合も、フィルミングの発生及び転写中抜けのない、高
画質を維持し続けることが可能である。

【００５８】本発明の静電荷像現像用トナーは、各種複
写機（例えば、接触帯電、接触転写を用いた複写機）に
対して、十分な現像性か得られ、かつフィルミング及び
中抜けを発生させないために、表面を少なくともシリコ
ーンオイルで処理した無機微粉体（Ａ）と、トナー粒子
に対する高い帯電付与能を有する、少なくともＳｉを構
成元素の１つとする複合金属酸化物を含んだある特定の
粒径を有する無機微粉体（Ｂ）とを併用している。ま
た、サーフ定着方法を用いた場合に起こりうる「定着飛
び散り」を防ぎ、高温高湿下においても充分な流動性と
現像性を有するトナーとするためにも、シリコーンオイ
ル処理した無機微粉体（Ａ）と、トナー粒子に対する高
い帯電付与能を有する、少なくともＳｉを構成元素の１
つとする複合金属酸化物を含んだ、ある特定の粒径を有
する無機微粉体（Ｂ）とを併用することが重要である。

【００５９】更に、本発明においてその目的を達成する
のに好ましいトナーの構成を以下に詳述する。

【００６０】無機微粉体の表面処理を施すシリコーンオ
イルとしては、一般に次の式により示されるのが好まし
い。

【００６１】

【外１】 〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₀は、同一でも異なっていてもよく、
水素、水酸基、アルキル基、ハロゲン、フェニル基、置
換基を有するフェニル基、脂肪酸基、ポリオキシアルキ
レン基又はパーフルオロアルキル基を示し、ｍ及びｎは
整数を示す〕。

【００６２】好ましいシリコーンオイルとしては、２５
℃における粘度が５〜２０００ｍｍ ²／ｓのものが好ま
しく用いられる。分子量が低すぎて低粘度のシリコーン
オイルは加熱処理により、揮発分が発生することがあり
好ましくなく、一方、分子量が高すぎて高粘度のシリコ
ーンオイルは表面処理操作がしにくくなる。シリコーン
オイルとしては、メチルシリコーンオイル，ジメチルシ
リコーンオイル，フェニルメチルシリコーンオイル，ク
ロルフェニルメチルシリコーンオイル，アルキル変性シ
リコーンオイル，脂肪酸変性シリコーンオイル，ポリオ
キシアルキル変性シリコーンオイルが好ましい。

【００６３】シリコーンオイルとして、側鎖に窒素原子
を少なくとも１つ以上有するオルガノ基を有する変性シ
リコーンオイルでも良い。例えば少なくとも下記式で表
わされる部分構造を具備する変性シリコーンオイルが挙
げられる。

【００６４】

【外２】 （式中、Ｒ₁は水素，アルキル基，アリール基又はアル
コキシ基を示し、Ｒ₂はアルキレン基又はフェニレン基
を示し、Ｒ₃及びＲ₄は水素，アルキル基又はアリール基
を示し、Ｒ₅は含窒素複素環基を示す）。

【００６５】上記アルキル基，アリール基，アルキレン
基，フェニレン基は窒素原子を有するオルガノ基を有し
ていても良いし、ハロゲン等の置換基を有していても良
い。

【００６６】上述のシリコーンオイルは、トナーの帯電
特性を高めるため、トナー粒子と同極性のものを用いる
ことが好ましい。

【００６７】無機微粉体をシリコーンオイル処理する方
法としては、公知の技術が用いられる。

【００６８】例えば無機微粉体とシリコーンオイルとを
ヘンシェルミキサーの如き混合機を用いて直接混合して
も良いし、無機微粉体へシリコーンオイルを噴霧する方
法によっても良い。あるいは適当な溶剤にシリコーンオ
イルを溶解あるいは分散せしめた後、無機微粉体とを混
合し、その後、溶剤を除去して作製しても良い。

【００６９】シリコーンオイルは、処理を施す無機微粉
体１００重量部に対して、１．５〜６０重量部、好まし
くは、３．５〜４０重量部用いるのが良い。１．５乃至
６０重量部であると、シリコーンオイルによる表面処理
が均一におこなえ、好適にフィルミング及び中抜けを防
止でき、高湿下での吸湿によるトナーの帯電性の低下を
防止し、耐久における画像濃度の低下を防止し得る。サ
ーフ定着を用いた場合は、定着飛び散りといった画像欠
陥の発生を防止し得る。トナーの流動性の低下を防止
し、カブリの発生も防止し得る。

【００７０】無機微粉体（Ａ）の比表面積は５０〜４０
０ｍ²／ｇ、好ましくは８０〜３９０ｍ²／ｇのものが良
い。５０ｍ²／ｇ乃至４００ｍ²／ｇであると良好な帯電
性及び転写性をトナー粒子に付与し得、長期耐久時にお
けるトナーの帯電量が低下を防止でき、画質の劣化を防
止できる。

【００７１】無機微粉体（Ａ）の疎水率は９５％以上、
好ましくは９７％以上のものが好ましい。疎水率は９５
％以上であると、耐湿性が向上し、高湿下での画像濃度
低下を引き起こす。

【００７２】無機微粉体（Ａ）は、高湿下での耐湿性を
向上させる目的で、シリコーンオイルで処理される以前
あるいは同時に、シランカップリング剤で処理すること
も好ましい。

【００７３】シランカップリング剤は、カップリング処
理を施す以前の無機微粉体１００重量部に対して、１〜
４０重量部、好ましくは２〜３５重量部を用いるのが良
い。１乃至４０重量部であると耐湿性が向上し凝集体が
発生しにくい。

【００７４】本発明に用いられるシランカップリング剤
としては、下記一般式で示されるものが挙げられる。

【００７５】ＲｍＳｉＹｎ 〔式中、Ｒはアルコキシ基又は塩素原子を示し、ｍは１
〜３の整数であり、Ｙは、炭化水素基（例えば、アルキ
ル基、ビニル基、グリシドキシ基，メタクリル基が挙げ
られる）を示し、ｎは３〜１の整数である〕。

【００７６】例えば、ジメチルジクロルシラン，トリメ
チルクロルシラン，アリルジメチルクロルシラン，ヘキ
サメチルジシラザン，アリルフェニルジクロルシラン，
ベンジルジメチルクロルシラン，ビニルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメキシシラ
ン，ビニルトリアセトキシシラン，ジビニルクロルシラ
ン，ジメチルビニルクロルシラン等をあげることができ
る。

【００７７】上記無機微粉体のシランカップリング剤処
理は、無機微粉体を撹拌によりクラウド状としたものに
気化したシランカップリング剤を反応させる乾式処理又
は、ケイ酸微粉体を溶媒中に分散させシランカップリン
グ剤を滴下反応させる湿式法の如き一般に知られた方法
で処理することができる。

【００７８】シリコーンオイル処理を施すベースの無機
微粉体としては、酸化物，複酸化物，金属酸化物，金
属，炭素，炭素化合物，フラーレン，ホウ素化合物，炭
化物，窒化物，セラミックス，カルコゲン化合物が用い
られる。好ましくは金属酸化物である。金属酸化物の中
でもシリカ，アルミナ又はチタニアが特に好ましい。さ
らに帯電飽和値が高く安定しているシリカが特に好まし
い。

【００７９】無機微粉体（Ａ）に用いられるシリカは、
珪素ハロゲン化合物の蒸気相酸化（例えば酸素・水素火
陥中の熱分解酸化反応）による乾式法や、珪酸ナトリウ
ム，アルカリ土類金属珪酸塩、珪酸塩等の、酸、アンモ
ニア、塩類、アルカリ塩類による分解を用いる湿式法に
より得られるシリカが用いられる。結晶型としてはアモ
ルファスのものが好ましい用いられる。

【００８０】無機微粉体（Ａ）に用いられるチタニア
は、硫酸法、塩素法、揮発性チタン化合物例えばチタン
アルコキシド，チタンハライド，チタンアセチルアセテ
ートの低温酸化（熱分解，加水分解）により得られるチ
タニアが用いられる。結晶系としてはアナターゼ型，ル
チル型，これらの混晶型，アモルファスのものが好まし
く用いられる。

【００８１】無機微粉体（Ａ）に用いられるアルミナ
は、バイヤー法、改良バイヤー法、エチレンクロルヒド
リン法、水中火花放電法、有機アルミニウム加水分解
法、アルミニウムミョウバン熱分解法、アンモニウムア
ルミニウム炭酸塩熱分解法、塩化アルミニウムの火陥分
解法により得られるアルミナが用いられる。結晶系とし
てはα，β，γ，δ，ξ，η，θ，κ，χ，ρ型、これ
らの混晶型，アモルファスのものが用いられる。α，
δ，γ，θ，混晶型，アモルファスのものが特に好まし
く用いられる。

【００８２】本発明に用いる無機微粉体（Ｂ）として
は、重量平均径が０．３〜５μｍであることが本発明の
作用効果を発揮させるために必須であり、より好ましく
は０．５〜３μｍの重量平均径が良い。

【００８３】重量平均径が０．３μｍより小さいと、ト
ナー粒子への付着力が大きく、トナー粒子への良好な摩
擦帯電付与が行われなくなり、本発明の効果が発揮され
ない。逆に、重量平均径が５μｍより大きいと、トナー
粒子との混合が不十分で、スリーブ表面から著しく飛散
し易くなり、複写機内を汚染しやすい。また、画像濃度
低下をも引き起こしやすい。

【００８４】Ｓｉを有する複合金属酸化物の好ましいも
のとして下記式 〔Ｍ〕_a〔Ｓｉ〕_b〔Ｏ〕_c 〔式中、ＭはＳｒ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｍｎ及びＣｅか
らなるグループから選択される金属元素又はそれらの混
合物を示し、ａは１〜９の整数を示し、ｂは１〜９の整
数を示し、ｃは３〜９の整数を示す。〕で示される複合
酸化物が挙げられる。

【００８５】更に、本発明の効果をより発揮する為に
は、上記式中の金属元素とＳｉとの比率は、ａ／ｂ＝１
／９〜９．０が好ましく、更に好ましくは、ａ／ｂ＝
０．５〜３．０である。

【００８６】本発明に用いる無機微粉体（Ｂ）は、Ｓｉ
以外の金属元素がＳｒである複合金属酸化物を含んだ無
機微粉体であることが、トナーの流動性、帯電性、転写
性の面で本発明の最も好ましい形態である。

【００８７】特に本発明の効果をより発揮できることか
ら珪酸ストロンチュウム〔Ｓｒ〕_a〔Ｓｉ〕_bＯ_cが好ま
しい。より具体的には、ＳｒＳｉＯ₃，Ｓｒ₃ＳｉＯ₅，
Ｓｒ₂ＳｉＯ₄，ＳｒＳｉＯ₅及びＳｒ₃Ｓｉ₂Ｏ₇が挙げら
れ、中でもＳｒＳｉＯ₃が好ましい。

【００８８】該複合酸化物を含む粒子は、例えば焼結法
によって生成し、機械粉砕した後、風力分級し、所望の
粒度分布であるものを用いるのが良い。

【００８９】無機微粉体（Ａ）及び（Ｂ）のぞれぞれの
帯電特性は、本発明において非常に重要な要件である。
無機微粉体（Ａ）は、トナー粒子と同極性でありかつ、
鉄粉との摩擦帯電量測定における帯電量Ｑ１が、 ｜Ｑ１｜＞１５０ｍＣ／Ｋｇ を満たし、無機微粉体（Ｂ）は、トナー粒子と逆極性で
ありかつ、トナー粒子との摩擦帯電量測定における帯電
量Ｑ２が、 ｜Ｑ２｜＞３．７ｍＣ／Ｋｇ を満すことが、好適にトナーの流動性、帯電性、転写性
を高めるための手段となる。

【００９０】無機微粉体（Ａ）及び（Ｂ）の帯電量が上
記範囲内であると、トナー粒子の帯電量が、より高くな
る。

【００９１】本発明に用いる無機微粉体（Ａ）は、トナ
ー粒子１００重量部に対し、０．０５〜３重量部、好ま
しくは０．１〜２．５重量部用いるのが良い。０．０５
〜３重量部であると、トナーに高い流動性を付与するこ
とができ、本発明の目的とする種々の画像特性が改善さ
れ、スリーブ上でのトナー粒子の均一な帯電がおこな
え、画像ムラ、カブリ、画像濃度低下、フィルミングと
いった種々の問題が防止できる。

【００９２】本発明に用いる無機微粉体（Ｂ）は、トナ
ー粒子１００重量部に対し、０．０５〜１５重量部、好
ましくは０．１〜１０重量部用いるのが良い。０．０５
乃至１５重量部であると、高湿下でもトナーに高い帯電
性を付与することができ、画像濃度が維持される。ま
た、粒径の小さいトナー粒子を低湿下で使用した場合で
も、スリーブから受ける帯電が均一であり、スリーブ上
のコートラムが起こらず、画像濃度の低下及びカブリの
発生が防止される。また、トナー粒子がスリーブから良
好に摩擦帯電を受けることができる。

【００９３】トナー粒子の結着樹脂としては、ビニル系
樹脂、ポリエステル樹脂又はエポキシ樹脂があげられ
る。中でもビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂が帯電性
及び定着性でより好ましい。

【００９４】ビニル系樹脂としては、スチレン；ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−
ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ
−ドデシルスチレンの如きスチレン誘導体；エチレン、
プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン不
飽和モノオレフィン；ブタジエンの如き不飽和ポリエ
ン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビ
ニルの如きハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル酸；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如アク
リル酸エステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエー
テル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メ
チルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン；Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合
物；ビニルナフタリン；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸もしくはメ
タクリル酸誘導体；α，β−不飽和酸のエステル、二塩
基酸のジエステル類が挙げられる。これらのビニル系モ
ノマーが単独もしくは２つ以上で用いられる。

【００９５】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レン−アクリル系共重合体となるようなモノマーの組み
合わせが好ましい。

【００９６】必要に応じて以下に例示する様な架橋性モ
ノマーで架橋された重合体であってもよい。

【００９７】芳香族ジビニル化合物として、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレンが挙げられ；アルキル鎖で
結ばれたジアクリレート化合物としてエチレングリコー
ルジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアク
リレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、
１，５−ペンタンジオールアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメ
タアクリレートに代えたものが挙げられ；エーテル結合
を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類と
しては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリ
コールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４０
０ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジ
アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレー
ト、及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレー
トに代えたものが挙げられ、芳香族基及びエーテル結合
を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類としてポリ
オキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレ
ン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンジアクリレート、及びその化合物のアクリレート
をメタアクリレートに代えたものが挙げられ；ポリエス
テル型ジアクリレート化合物類として商品名ＭＡＮＤＡ
（日本化薬）が掲げられる。多官能の架橋剤としては、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリ
レート、オリゴエステルアクリレート、及び以上の化合
物のアクリレートをメタアクリレートに代えたもの；ト
リアリルシアヌレート、トリアリルトルメリテートが挙
げられる。

【００９８】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０重量部に対して、０．０１〜５重量部（更に好ましく
は０．０３〜３重量部）用いるのが良い。

【００９９】これらの架橋性モノマーのうち、トナーの
定着性及び耐オフセット性の点から好適に用いられるも
のとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼ
ン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類が好ましい。

【０１００】ビニル系モノマーの単重合体、または共重
合体、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹
脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹
脂、芳香族系石油樹脂を必要に応じて前述した結着樹脂
に混合して用いることができる。

【０１０１】２種以上の樹脂を混合して、結着樹脂とし
て用いる場合、より好ましい形態としては分子量の異な
るものを適当な割合で混合するのが好ましい。

【０１０２】結着樹脂のガラス転移温度は４５〜８０
℃、好ましくは５５〜７０℃であり、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が２，５００〜５０，０００であり、重量平均分子
量（Ｍｗ）が１０，０００〜１，０００，０００である
ことが好ましい。

【０１０３】本発明に係るビニル系結着樹脂を合成する
方法としては、塊状重合法、溶液重合法、混濁重合法、
乳化重合法の如き重合法が利用できる。カルボン酸モノ
マー、酸無水物モノマーを用いる場合には、モノマーの
性質上、塊状重合法または溶液重合法を利用することが
好ましい。

【０１０４】一例として次のような方法が挙げられる。
ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸モノ
エステルの如きモノマーを用い、塊状重合法、溶液重合
法によりビニル系共重合体を得ることができる。溶液重
合法においては、溶媒留去時にジカルボン酸、ジカルボ
ン酸モノエステル単位を留去条件を工夫することにより
一部無水化することができる。更に、塊状重合法または
溶液重合法によって得られたビニル系共重合体を加熱処
理することで更に無水化を行うことができる。酸無水物
をアルコールの如き化合物により一部エステル化するこ
ともできる。

【０１０５】逆に、この様にして得られたビニル系共重
合体を加水分解処理で酸無水物基を開環させ、一部ジカ
ルボン酸とすることができる。

【０１０６】一方、ジカルボン酸モノエステルモノマー
を用い、懸濁重合法、乳化重合法で得られたビニル系共
重合体を加熱処理による無水化及び加水分解処理による
開環により無水物からジカルボン酸を得ることができ
る。塊状重合法または溶液重合法で得られたビニル系共
重合体を、モノマー中に溶解し、次いで懸濁重合法また
は乳化重合法により、ビニル系重合体または共重合体を
得る方法を用いれば、酸無水物の一部は開環してジカル
ボン酸単位を得ることができる。重合時にモノマー中に
他の樹脂を混合してもよく、得られた樹脂を加熱処理に
よる酸無水物化、弱アルカリ水処理による酸無水物の開
環アルコール処理によりエステル化を行うこともでき
る。

【０１０７】ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物モノマ
ーは交互重合性が強いので、無水物、ジカルボン酸の如
き官能基をランダムに分散させたビニル系共重合体を得
る為には以下の方法が好ましい方法の一つである。ジカ
ルボン酸エステルモノマーを用い溶液重合法によってビ
ニル系共重合体を得、このビニル系共重合体をモノマー
中に溶解し、懸濁重合法によって結着樹脂を得る方法で
ある。この方法では溶液重合後の溶媒留去時に処理条件
により、全部またはジカルボン酸モノエステル部を脱ア
ルコール閉環無水化させることができ酸無水物を得るこ
とができる。懸濁重合時には酸無水物基が加水分解開環
し、ジカルボン酸が得られる。

【０１０８】ポリマーにおける酸無水物化は、カルボニ
ルの赤外吸収が酸またはエステルの時よりも高波数側に
シフトするので酸無水物の生成または消滅は確認でき
る。

【０１０９】この様にして得られる結着樹脂は、カルボ
キシル基、無水物基、ジカルボン酸基が結着樹脂中に均
一に分散されているので、トナーに良好な帯電性を与え
ることができる。

【０１１０】本発明に好ましく用いられるポリエステル
樹脂の組成は以下の通りである。

【０１１１】ポリエステル樹脂は、全成分中４５〜５５
ｍｏｌ％がアルコール成分であり、５５〜４５ｍｏｌ％
が酸成分であることが好ましい。

【０１１２】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また式
（Ｉ）で表されるビスフェノール誘導体；

【０１１３】

【外３】 （式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ，ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの合計値は
２〜１０である）。

【０１１４】また、式（ＩＩ）で示されるジオール類；

【０１１５】

【外４】 の如きジオール、グリセリン、ソルビット、ソルビタン
の如き多価アルコールが挙げられる。

【０１１６】全酸成分中５０ｍｏｌ％以上を含む２価の
カルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、無水フタル酸の如きベンゼンジカルボン酸類又は
その無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸の如きアルキルジカルボン酸又はその無水物、
またはさらに炭素数６〜１８のアルキル基又はアルケニ
ル基で置換されたこはく酸もしくはその無水物；フマル
酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽
和ジカルボン酸又はその無水物が挙げられる。３価以上
のカルボン酸としてはトリメリット酸、ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物が挙
げられる。

【０１１７】本発明の実施上特に好ましいポリエステル
樹脂のアルコール成分としては前記式（Ｉ）で示される
ビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物、こは
く酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はその無水物、フマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸の如きジカルボン
酸；トリメリット酸又はその無水物のトリカルボン酸が
挙げられる。

【０１１８】これは、これらの酸、アルコールで得られ
たポリエステル樹脂が熱ローラー定着用トナーとして定
着性が良好で、耐オフセット性にすぐれているからであ
る。

【０１１９】その酸価は好ましくは９０以下より好まし
くは５０以下であり、ＯＨ価は好ましくは５０以下より
好ましくは３０以下であることが良い。これは、分子鎖
の末端基数が増えると、トナーの帯電特性に於て環境依
存性が大きくなる為である。

【０１２０】ポリエステル樹脂のガラス転移温度は好ま
しくは５０〜７５℃より好ましくは５５〜６５℃であ
り、数平均分子量（Ｍｎ）が好ましくは１，５００，〜
５０，０００より好ましくは２，０００〜２０，０００
であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは６，００
０〜１００，０００より好ましくは１０，０００〜９
０，０００であることが良い。

【０１２１】本発明の静電荷像現像用トナーは、その帯
電性をさらに安定化させる為に必要に応じて荷電制御剤
を用いることができる。荷電制御剤は、結着樹脂１００
重量部当り０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５
重量部使用するのが好ましい。

【０１２２】荷電制御剤としては、以下のものが挙げら
れる。

【０１２３】トナーを負荷電性に制御するものとして、
例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効である。モ
ノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸、金属錯
体、芳香族ジカルボン酸系の金属錯体が挙げられる。他
には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及び
ポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、
ビルフェノールのフェノール誘導体が挙げられる。

【０１２４】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記のものがある。

【０１２５】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートの如き四級アンモニウム塩、
及びこれらの類似体であるホスホニウム塩の如きオニウ
ム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料
及びこれらのレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りん
タングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングルテン
モリブデン酸、タンニン酸、ラウリル酸、没食子酸、フ
ェリシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸
の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオ
キサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドの如きジオ
ルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオク
チルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如
きジオルガノスズボレート；グアニジン化合物、イミダ
ゾール化合物が挙げられる。これらを単独で或いは２種
類以上組合せて用いることができる。

【０１２６】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナーに含まれる磁性材料としては、マグネ
タイト、マグヘマイト、フェライトの如きの酸化鉄、及
び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｉ，Ｃｏ，Ｎｉのよ
うな金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｐ
ｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃ
ｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との
合金、およびこれらの混合物が挙げられる。

【０１２７】磁性材料としては、四三酸化鉄（Ｆｅ₃ Ｏ
₄ ）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛（Ｚ
ｎＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃ Ｆｅ₅
Ｏ₁₂）酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂ Ｏ₄ ），酸化鉄ガ
ドリニウム（Ｇｄ₃ Ｆｅ₅ −Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦ
ｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄ニ
ッケル（ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ
₂ Ｏ₃ ），酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄
マグネシウム（ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄マンガン（Ｍ
ｎＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃ ）、鉄
粉（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等
が知られている。本発明によれば、上述した磁性材料を
単独で或いは２種以上の組合せで選択使用する。本発明
の目的に特に好適な磁性材料は四三酸化鉄又はγ−三二
酸化鉄の微粉末である。

【０１２８】これらの磁性体は平均粒径が０．０５〜２
μｍで、７９５．８ｋＡ／ｍ印加での磁気特性が抗磁力
１．６〜１２．０ｋＡ／ｍ飽和磁化、５０〜２００Ａｍ
² ／ｋｇ（好ましくは５０〜１００Ａｍ² ／ｋｇ）、残
留磁化２〜２０Ａｍ² ／ｋｇのものが好ましい。

【０１２９】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良い。

【０１３０】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料または染料が挙げられる。

【０１３１】例えば顔料としてカーボンブラック、アニ
リンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロ
ー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレ
ーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレ
ンブルーが挙げられる。結着樹脂１００重量部に対し
０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の顔料
を使用することが好ましい。同様に着色剤として染料が
用いられる。例えばアントラキノン系染料、キサンテン
系染料、メチン系染料があり、結着樹脂１００重量部に
対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量
部の染料を使用することが好ましい。

【０１３２】本発明において、必要に応じて一種又は二
種以上の離型剤を、トナー粒子中に含有させてもかまわ
ない。

【０１３３】離型剤としては次のものが挙げられる。低
分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイク
ロクリスタリンワックス、パラフィンワックスの如き脂
肪族炭化水素系ワックス、また、酸化ポリエチレンワッ
クスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、また
は、それらのブロック共重合物；カルナバワックス、サ
ゾールワックス、モンタン酸エステルワックスの如き脂
肪酸エステルを主成分とするワックス、及び脱酸カルナ
バワックスの如き脂肪酸エステル類を一部または全部を
脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、パルミチン
酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽和直鎖脂肪酸；
ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如
き不飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、アラルキルア
ルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコー
ル、セリルアルコール、メリシルアルコールの如き長鎖
アルキルアルコール；ソルビトールの如き多価アルコー
ル；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリル酸
アミドの如き脂肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸
アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビス
ラウリル酸アミド、、ヘキサメチレンビスステアリン酸
アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレ
イン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、
Ｎ、Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
オレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド；
ｍ−器試練ビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステ
アリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド；
ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸
金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）、ま
た、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸
の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワッ
クス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価ア
ルコールの部分エステル化物、また、植物性油脂を水素
添加することによって得られるヒドロキシル基を有する
メチルエステル化合物が挙げられる。

【０１３４】離型剤の量は、結着樹脂１００重量部あた
り０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部
が好ましい。

【０１３５】これらの離型剤は、通常、樹脂を溶剤に溶
解し、樹脂溶液温度を上げ、攪拌しながら添加混合する
方法や、混練時に混合する方法で結着樹脂に含有させら
れる。

【０１３６】更に必要に応じて適量の無機微粉体（Ａ）
及び（Ｂ）以外の添加剤を添加しても良い。特にトナー
粒子に外添することにより、流動性が添加前後を比較す
ると増加し得るものであり帯電性を損わないものであれ
ば、好ましく用いることが可能である。例えば、フッ化
ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末
の如きフッ素系樹脂粉末、ポリアミド樹脂粒子、シリコ
ーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、ウレタン粒子、メ
ラミン−ホルムアルデヒド粒子、アクリル樹脂粒子の如
き樹脂粒子；ゴム、ワックスの粒子；金属、金属酸化
物、塩、カーボンブラックの如き無機粒子と樹脂とから
なる複合粒子；フッ化カーボンの如きフッ素化合物粒
子；ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩粒子；脂肪
酸、脂肪酸エステルの如き脂肪酸誘導体粒子；硫化モリ
ブデン粒子、アミノ酸およびアミノ酸誘導体粒子が挙げ
られる。

【０１３７】本発明においてトナー粒子は重量平均径が
好ましくは５．５〜１２μｍ、より好ましくは５．５〜
９μｍが良く、トナーは重量平均径が５．５〜１２μ
ｍ、より好ましくは５．５〜９μｍが良い。

【０１３８】次に、以下の実施例中で測定した各種物性
データの測定方法に関して以下に説明する。

【０１３９】 （１）Ｘ線回折の測定 使用装置：Ｘ線回折装置 ＣＮ２３０１３（理学電機（株）） ：粉末試料成型機ＰＸ−７００〔サーモニックス（株）製〕 上記成型装置を使用して、測定検体を圧縮プレスする。
成型した試料をＸ線回折装置にセットし、以下の条件で
測定する。得られたＸ線回折パターンのピーク強度と２
θ角度より構造を決定する。

【０１４０】 Ｔａｒｇｅｔ，Ｆｉｌｔｅｒ Ｃｕ，Ｎｉ Ｖｏｌｔａｇｅ，Ｃｕｒｒｅｎｔ ３２．５ｋＶ，１５ｍＡ Ｃｏｕｎｔｅｒ Ｓｃ Ｔｉｍｅ Ｃｏｎｓｔａｎｔ １ｓｅｃ Ｄｉｖｅｒｇｅｎｃｅ Ｓｌｉｔ １° Ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ Ｓｌｉｔ ０．１５ｍｍ Ｓｃａｔｔｅｒ Ｓｌｉｔ １° Ａｎｇｌｅ Ｒａｎｇｅ ６０〜２０°

【０１４１】 （２）トナー中の複合金属酸化物の定量方法 使用装置：蛍光Ｘ線分析装置 ３０８０（理学電機（株）） ：試料プレス成型機 ＭＡＥＫＡＷＡ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｍｅ （ＭＦＧ Ｃｏ．ＬＴＯ製）

【０１４２】検量線の作成 磁性トナー（Ｘ）に対し、定量目的の複合酸化物をコー
ヒーミルを用いて以下の比率（重量％）で各々混合し、
検量線用サンプルを作成する。

【０１４３】０％，０．５％，１．０％，２．０％，
３．０％，５．０％，１０．０％

【０１４４】試料プレス成型機を用いて上記サンプル７
点をプレス成形する。２θテーブルより複合酸化物中
〔Ｍ〕のＫαピーク角度（ａ）を決定する。蛍光Ｘ線分
析装置中へ検量線サンプルを入れ、試料室を減圧し真空
にする。

【０１４５】以下の条件にて各々のサンプルのＸ線強度
を求め検量線を作成する。

【０１４６】測定条件 測定電位，電圧 ５０ｋＶ−５０ｍＡ ２θ角度 ａ 結晶板 ＬｉＦ 測定時間 ６０秒

【０１４７】トナー中の複合金属酸化物の定量 と同様の方法でサンプル成形した後、同じ測定条件に
てＸ線強度をもとめ、検量線より添加量を算出する。

【０１４８】（３）粒度分布の測定 粒度分布については、種々の方法によって測定できる
が、本発明においてはコールターカウンターのマルチサ
イザーを用いて行った。

【０１４９】測定装置としてはコールターカウンターの
マルチサイザーＩＩ型（コールター社製）を用い、個数
分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機
製）及びＣＸ−１パーソナルコンピューター（キヤノン
製）を接続し、電解液は特級または１級塩化ナトリウム
を用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調整する。測定法として
は前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として
界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸
塩）を０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０
ｍｇを加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンタ
ーのマルチサイザーＩＩ型により、アパーチャーとし
て、トナー粒径を測定するときは、１００μｍアパーチ
ャーを用い、無機微粉体Ｂの粒径を測定するときは１３
μｍアパーチャーを用いて測定する。トナー及び無機微
粉末の体積、個数を測定して、体積分布と、個数分布と
を算出する。それから体積分布から求めた重量基準の重
量平均径を求める。

【０１５０】（４）無機微粉体の比表面積測定方法 比表面積は流動式比表面積自動測定装置マイクロメリテ
ィックスフローソープＩＩ ２３００型（島津製作所社
製）にて測定され、試料０．２ｇを窒素３０体積％、ヘ
リウム７０体積％の混合気流を用い、７０℃で３０分脱
ガス処理後測定を行う。

【０１５１】（５）無機微粉体の疎水率の測定 ２５０ｃｍ³ の密栓可能なポリ瓶に、試料１．０ｇを秤
りとり、イオン交換水１００ｃｍ³ をポリ瓶に秤りい
れ、密栓する。１．５ｓ^-1の回転速度で１０分間振とう
する。振とう後、ポリ瓶下部の試料液をセルに採取し、
１分間放置した後、分光光度計（１）ｂｅｓｔ−５０、
日本分光株式会社製）を用い、波長５００ｎｍにおける
透過率を読みとり、その透過率（％）をもって測定値と
する。

【０１５２】（６）無機微粉体の帯電量の測定（図６） 測定サンプル（実施例中で内容を詳述）を秤量後、底に
５００メッシュ（磁性粒子の透過しない大きさに適宜変
更可能）の導電性スクリーン５３のある金属製の測定容
器５２に測定サンプルを入れ金属製のフタ５４をする。
このときの測定容器５２全体の重量を秤ちＷ₁ （ｇ）と
する。次に、吸引機５１（測定容器５２と接する部分は
少なくとも絶縁体）において、吸引口５７から吸引し風
量調節弁５６を調整して真空計５５の圧力を２５０ｍｍ
Ａｑとする。この状態で充分（約２分間）吸引を行いト
ナーを吸引除去する。このときの電位計５９の電位をＶ
（ボルト）とする。ここで５８はコンデンサーであり容
量をＣ（μＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の
重量を秤りＷ₂ （ｇ）とする。この摩擦帯電量Ｔ（ｍＣ
／ｋｇ）は下式の如く計算される。

【０１５３】 Ｔ（ｍＣ／ｋｇ）＝（Ｃ×Ｖ）／（Ｗ₁ −Ｗ₂ ）

【０１５４】（７）トナーからの無機微粉体の検出 トナー５ｇにメタノール５００ｃｍ³ を加え超音波分散
を施す（約１〜３分）。磁性現像剤の時は超音波分散
後、磁石の上で分散剤を３０分間静置する。この上ずみ
液を０．５μｍ開口径のメンブランフィルター（住友電
工社製）でフィルトレートする。この濾液にさらに２回
の超音波分散フィルトレートを加える。この際のフィル
ター上の物質を乾燥固化したもの（ｂ）から無機微粉体
（Ｂ）を検出する。さらに、この濾液を０．２μｍのメ
ンブランフィルターで吸引濾過し、フィルター上の物質
を１００ｃｍ³ のトルエン中で超音波分散させる。この
トルエン溶液を攪拌しつつ、乾燥固化する。この物質
（ａ）から無機微粉体（Ａ）を検出する。検出方法とし
ては、前述の方法（２）〜（６）が用いられる。さら
に、無機微粉体（Ａ）の定性分析法としては、赤外吸収
分光法（ＩＲ）等が用いられる。

【０１５５】無機微粉体（Ａ）中のシリコーンオイル検
出方法としては、上述の操作を行った物質（ａ）を、例
えば下記のガスクロマトグラフィー質量分析装置（Ｐ−
ＧＣ／ＭＳ）を用いて検出できる。

【０１５６】使用機器 ：下記３種が連動できるよう構
成されたシステム Ｃｕｒｉｅ Ｐｏｉｎｔ Ｐｙｒｏｌｙｓｅｒ ＪＨＰ
２２３ （ＪＡＰＡＮＡＮＡＬＹＴＩＣＡＬ ＩＮＤＵ
ＳＴＲＹ製） Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ５８９０Ａ
（ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ製） Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ＴＲＩ０１
（ＶＧ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴ製）

【０１５７】 測定条件： パイロホイル ５９０℃ 分解時間 ４秒 オーブン温度 １５０℃ トランスファーライン温度 １８０℃ キャリア・ガス ヘリウム 流量 ５０ｍｌ／分 カラム ＤＢ−１（Ｊ＆Ｗ製） カラム温度 ５０℃→１５０℃ 昇温速度２℃／分 注入部温度 １８０℃ スプリット比 ５０／１ 線速度 ３０ｃｍ／秒

【０１５８】手順： １）４重極部（Ｑ−ｐｏｌｅ）におけるチュニングとキ
ャリブレイションとを行う。 ２）試料０．１〜１ｍｇをパイロホイルに包み込む。 ３）熱分解装置に２）で作製したパイロホイルをセット
し、試料導入部のパージを行い約１０分待つ。 ４）測定を開始する。 ５）測定終了後、得られたクロマトグラムの各ピークの
質量スペクトルを標準スペクトルと比較し、同定する。

【０１５９】（８）ビニル系樹脂における酸価の測定 結着樹脂中の官能基の定性及び定量は赤外吸収スペクト
ル、ＪＩＳ Ｋ−００７０の酸価測定、加水分解酸価測
定（全酸価測定）を応用する方法が一例として挙げられ
る。

【０１６０】例えば赤外吸収においては１７８０ｃｍ^-1
付近の無水物のカルボニルに由来する吸収ピークが現わ
れるので酸無水物の存在は確認される。

【０１６１】赤外吸収スペクトルのピークとは、分解能
４ｃｍ^-1のＦＴ−ＩＲで１６回積算した後に、明瞭にピ
ークとして確認されるものをいう。ＦＴ−ＩＲの機種と
しては、例えばＦＴ−ＩＲ１６００（パーキンエルマー
社製）が挙げられる。

【０１６２】ＪＩＳ Ｋ−００７０の酸価測定（以下Ｊ
ＩＳ酸価と記す）では酸無水物は理論価（酸無水物はジ
カルボン酸としての酸価をもつものとする）の約５０％
が測定される。

【０１６３】一方全酸価（Ａ）の測定では、実質的に理
論価通りの値が測定される。従って、全酸価（Ａ）とＪ
ＩＳ酸価との差は、理論値の約５０％で酸無水物は二塩
基酸として測定されるので、１ｇ当りの酸無水物に由来
する全酸価（Ｂ）は求められる。

【０１６４】 全酸価（Ｂ）＝〔全酸価（Ａ）−ＪＩＳ酸価〕×２

【０１６５】さらに、例えば酸成分としてマレイン酸モ
ノエステルを使用し、溶液重合法及び懸濁重合法を用い
て結着樹脂として使用するビニル系共重合体組成物を調
整する場合、溶液重合法で生成されたビニル系共重合体
のＪＩＳ酸価の全酸価（Ａ）を測定することにより全酸
価（Ｂ）が測定され、その全酸価（Ｂ）と、溶液重合法
で使用したビニル系モノマーの組成割合から重合工程及
び溶媒除去工程で生成した酸無水物の存在量（例えば、
モル％）が算出される。さらに、溶液重合法で調製され
たビニル系共重合体をスチレン及びブチルアクリレート
の如きモノマーに溶解してモノマー組成物を調製し、調
製したモノマー組成物を懸濁重合する。その際、酸無水
物基の一部が開環する。懸濁重合法で得られたビニル系
共重合体組成物のＪＩＳ酸価、全酸価（Ａ）、モノマー
組成割合及び溶液重合法で調製されたビニル系共重合体
の添加量から、結着樹脂として使用するビニル系共重合
体組成物中のジカルボン酸基、酸無水物基及びジカルボ
ン酸モノエステル基の存在量を算出することができる。

【０１６６】結着樹脂の全酸価（Ａ）は以下のようにし
て求められる。サンプル樹脂２ｇをジオキサン３０ｍｌ
に溶解させ、これに、ピリジン１０ｍｌ、ジメチルアミ
ノピリジン２０ｍｇ及び水３．５ｍｌを加え攪拌しなが
ら４時間加熱還流する。冷却後、１／１０ＮのＫＯＨ・
ＴＨＦ溶液でフェノールフタレインを指示薬として中和
滴定して得られた酸価の値を全酸価（Ａ）とする。全酸
価（Ａ）の測定条件下では酸無水物基は加水分解されて
ジカルボン酸になるが、アクリル酸エステル基、メタク
リル酸エステル基及びジカルボン酸モノエステル基は加
水分解されない。

【０１６７】１／１０ＮのＫＯＨ・ＴＨＦ溶液の調製は
次のように行う。ＫＯＨ１．５ｇを約３ｍｌの水で溶解
し、これにＴＨＦ２００ｍｌと水３０ｍｌを加え攪拌す
る。静置後溶液が分離していたら少量のメタノールを、
溶液が濁っていたら少量の水を加えて均一な透明溶液に
する。１／１０ＮのＨＣ１標準溶液でＫＯＨ・ＴＨＦ溶
液の測定値を標定する。

【０１６８】結着樹脂中の全酸価（Ａ）は、２〜１００
ｍｇＫＯＨ／ｇであるが、結着樹脂中の酸成分を含むビ
ニル系共重合体のＪＩＳ Ｋ−００７０による酸価が１
００未満であることが好ましい。ＪＩＳ Ｋ−００７０
による酸価が１００以上の場合には、カルボキシル基、
酸無水物基等の官能基の密度が高く、良好な帯電バラン
スを得にくくなり、希釈して用いる場合にもその分散性
による問題が生じる傾向がある。

【０１６９】（９）ポリエステル樹脂の酸価の測定方法 酸価とは、樹脂１ｇ中に含まれるカルボキシル基を中和
するのに必要なカ性カリのミリグラム数として定義され
ている。したがって酸価は末端基の数を示していること
になる。測定の方法はつぎのとおりである。

【０１７０】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３
０：７０の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。
溶解性がわるいようであれば少量のアセトンを加えても
よい。０．１％のプロムチモールブルーとフェノールレ
ッドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１
０カ性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ
液の消費量から次の計算で酸価を求める。

【０１７１】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５．６１／試料重量 （ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【０１７２】（１０）ガラス転移温度Ｔｇ 本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定
する。

【０１７３】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１７４】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１７５】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１７６】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１７７】次に本発明の画像形成方法及びプロセスカ
ートリッジについて説明する。

【０１７８】本発明において画像形成方法を実施するた
めに用いることができる具体的な画像形成装置の一例を
図３を用いて説明する。

【０１７９】１は静電荷像担持体としての回転ドラム型
の感光体であり、該感光体１はアルミニウムの如き導電
性基層１ｂと、その外面に形成した光導電性１ａとを基
本構成層とするものであり、該光導電層１ａの表層部
は、電荷輸送物質とフッ素系樹脂微粉末を８重量％含有
するポリカーボネート樹脂から構成されている。図面上
時計方向に例えば周速度２００ｍｍ／ｓで回転駆動され
る。

【０１８０】２は一次帯電手段である接触帯電部材とし
ての帯電ローラーであり、中心の芯金２ｂとその外周を
カーボンブラックを含むエピクロルヒドリンゴムで形成
した導電性弾性層２ａとを基本構成としている。

【０１８１】帯電ローラー２は、感光体１面に線圧４０
ｇ／ｃｍの押圧力をもって圧接され、感光体１の回転に
伴い従動回転する。更に、帯電ローラー２には、クリー
ニング部材１２としてフェルトバットが当接されてい
る。

【０１８２】３は帯電ローラー２に電圧を印加するため
の帯電バイアス電源であり、帯電ローラー３に直流−
１．４ｋＶのバイアスが印加されることで感光体１の表
面が約−７００Ｖの極性・電位に帯電される。

【０１８３】次いで静電荷像形成手段として画像露光４
によって静電荷像が形成され、現像手段５に保有されて
いるトナーにより静電荷像が現像されてトナー画像とし
て順次可視化されていく。６は接触転写部材としての転
写ローラーであり、中心芯金６ｂとその外周をカーボン
ブラックを含むエチレン−プロピレン−ブタジエン共重
合体で形成した導電性弾性層６ａとを基本構成とするも
のである。

【０１８４】転写ローラー６は、感光体１面に例えば線
圧２０ｇ／ｃｍの押圧をもって圧接され、感光体１の周
速度と等しい速度で回転する。更に、転写ローラー６に
はクリーニング部材１３としてフェルトパットが当接さ
れている。

【０１８５】転写部材８としてはＡ４サイズの紙を用
い、これを感光体１と転写ローラー６との間に搬送する
と同時に、転写ローラー６にトナーと逆極性の例えば直
流−５ｋＶのバイアスを転写バイアス電源７から印加す
ることによって感光体１上の現像画像が転写材８の表面
側に転写される。従って転写時には転写ローラー６は転
写材８を介して感光体１に圧接されている。

【０１８６】次いで転写材８は、トナー画像が転写材８
に定着して画像形成物として排出される。

【０１８７】トナー画像転写後の感光体１面では転写残
りトナー等の付着汚染物質を、感光体１にカウンター方
向に例えば線圧２５ｇ／ｃｍで圧接したポリウレタンゴ
ムを基本材料とする弾性クリーニングブレードを具備し
たクリーニング装置９で洗浄し、更に除電露光装置１０
により除電されて、繰り返して作像する。

【０１８８】本発明の画像形成方法においては、定着手
段として接触加熱定着手段により、普通紙またはオーバ
ーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用透明シートのごと
き転写材へ加熱定着することが好ましい。

【０１８９】接触加熱定着手段としては、加熱加圧ロー
ル定着装置、または、固定支持された加熱体と、該加熱
体に対向圧接し、かつフィルムを介して該転写材を該加
熱体に密着させる加圧部材とにより、トナーを加熱定着
する定着手段が挙げられる。

【０１９０】該定着手段の一例を図４に示す。

【０１９１】図４に示す定着装置において加熱体は、従
来の熱ロールに比べてその熱容量が小さく、線状の加熱
部を有するもので、加熱部の最高温度は１００〜３００
℃であることが好ましい。

【０１９２】加熱体と加圧部材の間に位置するフィルム
は、厚さ１〜１００μｍの耐熱性のシートであることが
好ましく、これら耐熱性シートとしては、耐熱性の高
い、ポリエステル、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオロエチレン）、ポリイミド、ポリアミドのご
ときポリマーシート、アルミニウムのごとき金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。

【０１９３】より好ましいフィルムの構成としては、こ
れら耐熱性シートが離型層及び／または低抵抗層を有し
ていることである。

【０１９４】図４を参照しながら、定着装置の一具体例
を説明する。

【０１９５】２１は、装置に固定支持された低熱容量線
状加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ、巾１０
ｍｍ、長手長２４０ｍｍのアルミナ基板３０に抵抗材料
２９を巾１．０ｍｍに塗工したもので長手方向両端より
通電される。通電ＤＣ１００Ｖの周期２０ｍｓｅｃのパ
ルス状波形で検温素子３１によりコントロールされた所
望の温度、エネルギー放出量に応じたパルスをそのパル
ス巾を変化させて与える。略パルス巾は０．５ｍｓｅｃ
〜５ｍｓｅｃとなる。この様にエネルギー及び温度を制
御された加熱体２１に当接して、図中矢印方向に定着フ
ィルム２２は移動する。また、通電は、パルスでなくと
も良い。

【０１９６】この定着フィルムの一例として厚み２０μ
ｍの耐熱フィルム（例えばポリイミド、ポリエーテルイ
ミド、ＰＥＳまたはＰＦＡに少なくとも画像当接面側に
ＰＴＦＥ、ＰＦＡのごときフッ素樹脂）に導電材を添加
した離型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムで
ある。一般的には総厚は１００μｍ未満より好ましくは
４０μｍ未満が良い。フィルム駆動は駆動ローラー２３
と従動ローラー２４による駆動とテンションにより矢印
方向にシワなく移動する。

【０１９７】２５は、シリコーンゴムのごとき離型性の
良いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜２０
ｋｇでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと圧
接回転する。転写材２６上の未定着トナー２７は、入口
ガイド２８により定着部に導かれ上述の加熱により定着
像を得るものである。

【０１９８】以上は、エンドレスベルトで説明したが、
シート送り出し軸、及び巻き取り軸を使用し、定着フィ
ルムは有端のフィルムであっても良い。

【０１９９】上記のような定着方法では、加熱体が硬い
平面となるので、定着ニップ部〈ア〉では加圧ローラー
に押された転写材は平面状でその上の現像剤を定着する
上にそのニップ部へ突入する直前の部分〈Ｂ〉は、その
構造上、定着フィルムと転写材の間隙は狭くなる。従っ
て、定着フィルムと転写材の空気は後方へと追い出され
る形になる。

【０２００】そこに加熱体長手方向の転写材上のライン
が突入してくると空気がラインへと向って追い出されて
くるが、この時ラインに現像剤が軽く載っていると行き
場を失った空気がそのラインをくずし後方へと出ていく
ようになり、ラインがとぎれトナー粒子が後方へ飛ぶ飛
び散り現象を引き起こす様になる。

【０２０１】特に転写紙が平滑でなかったり、吸湿して
いると転写電解が弱まりトナーの転写材への引き付けが
弱くなり、ライン上にトナー粒子はふんわりと載る様に
なり、この飛び散り現象を起こし易くなる。更にプロセ
ススピードが速い時にも風圧が大きくなり飛び散り現象
は悪化する。

【０２０２】しかしながら、本発明のトナーは、無機微
粉体（Ａ）及び（Ｂ）を含有することから、あらゆる環
境下においてもスリーブ上のコートムラを発生させない
状態でトナーに高帯電性を付与することができ、よっ
て、上記のような定着方法を用いたときに生じる飛び散
り現象を防止することができるものとなる。

【０２０３】少なくともシリコーンオイルによって処理
された無機微粉体（Ａ）は、耐吸湿性を維持するため、
高湿環境下においてさえも、現像機内のトナーに高帯電
性と流動性を付与できる。しかしながら、この種の方法
で帯電性をアップさせることは、低湿下でのトナーの過
剰帯電を招き、スリーブ上のコートムラを生じさせるお
それがある。そこで、スリーブ上のコートムラを防ぎな
がら、トナーの帯電をさらに高める方法として、特定の
粒径を有する無機微粉体（Ｂ）をトナーに含有させるこ
とが有効となるわけである。無機微粉体（Ｂ）は、粒径
及び帯電的特性により、選択的にかつ適度にスリーブ上
をコートするため、トナーの過剰帯電を防ぐ。さらに、
トナー粒子はスリーブから帯電付与を受けることばかり
でなく、無機微粉体（Ｂ）との接触によっても帯電され
ることとなる。そのため本発明のトナーはスリーブ上の
みならず、ドラム上においても高い電荷を有することと
なる。したがって、本発明のトナーは転写電界がかけら
れた時、本発明に用いられるトナー粒子は誘電され易
く、転写材に強く引きつけられたり、静電凝集すること
ができるのでライン上にしまった状態で載る様になり、
飛び散り現象を防止、軽減することができる。

【０２０４】本発明のトナーは、摩擦帯電によっても帯
電量が高めになっており、静電高像担持体上のトナーの
帯電量も高く、転写電界により転写材上に強く転写さ
れ、この点も飛び散りには好ましく働く。

【０２０５】以上の如く、本発明の画像形成方法につい
て説明したが、一次帯電手段である接触帯電部材として
帯電ローラーに代えて帯電ブレード、帯電ブラシの如き
接触帯電部材でも良く、さらに非接触のコロナ帯電器を
用いることもできる。

【０２０６】しかしながら、帯電によるオゾンの発生が
少ない点で接触帯電部材の方が好ましい。

【０２０７】転写手段としては、転写ローラーの如き接
触転写手段に代えて、非接触のコロナ接触手段を用いる
ことができる。

【０２０８】しかしながら、転写によるオゾンの発生が
少ない点で接触転写手段の方が好ましい。

【０２０９】図５に、本発明のプロセスカートリッジの
一具体例を示す。

【０２１０】以下のプロセスカートリッジの説明では、
図３を用いて説明した画像形成装置での構成部材と同様
の機能を有するものは同じ符号を用いる。

【０２１１】本発明のプロセスカートリッジは、現像手
段と静電荷像担持体とを少なくとも一体的にカートリッ
ジ化したものであり、プロセスカートリッジは、画像形
成装置本体（例えば、複写機、レーザビームプリンタ
ー、ファクシミリ装置）に着脱可能なように形成され
る。

【０２１２】本実施形態では、現像手段１０９、ドラム
状の静電潜像担持体（感光体）１０１、クリーニングブ
レード１１８ａを有するクリーニング手段１１８、一次
帯電手段（帯電ローラー）１１９を一体としたプロセス
カートリッジ１５０が例示される。

【０２１３】本実施形態では、現像手段１０９は弾性規
制ブレード１１１と現像容器１０３内に磁性トナーを有
する一成分系現像剤１０４を有し、該現像剤１０４を用
い、現像時には、バイアス印加手段からの現像バイアス
電圧により感光体１０１と現像スリーブ１０５との間に
所定の電界が形成され、現像工程が実施される。この現
像工程を好適に実施するためには、感光体１０１と現像
スリーブ１０５との間の距離は非常に大切である。

【０２１４】上記の実施形態では、現像手段、静電荷像
担持体、クリーニング手段及び一次帯電手段の４つの構
成要素を一体的にカートリッジ化したものについて説明
したが、本発明においては、現像手段と静電荷像担持体
との少なくとも２つの構成要素を一体的にカートリッジ
化するものであることから、現像手段、静電荷像担持体
及びクリーニング手段の３つの構成要素、現像手段、静
電荷像担持体及び一次帯電手段の３つの構成要素或い
は、その他の構成要素を加えて一体的にカートリッジ化
することも可能である。

【０２１５】以下製造例及び実施例によって本発明を具
体的に説明するが、これは本発明をなんら限定するもの
ではない。

【０２１６】

【実施例】無機微粉体（Ａ）の製造例 シリコーンオイル処理した無機微粉体（Ａ）としては下
記の如き方法で作製した。

【０２１７】密閉型高速攪はんミキサーに被処理粒子
（シリカ）２０ｇを入れ、窒素置換した。穏やかに攪は
んしながら処理剤（ジメチルシリコーン）を、必要に応
じて適当量のｎ−ヘキサンで希釈して噴霧し、更に被処
理粒子１８０ｇを添加すると同時に残りの処方量の処理
剤を噴霧し、添加終了後室温で１０分間攪はんした後、
高速攪はんしながら加熱し３００℃に昇温させて１時間
攪はんした。攪はんしながら室温に戻し、ミキサーから
粉体を取り出し、ハンマーミルにて解析処理をし、無機
微粉体（Ａ−ａ）を得た。

【０２１８】同様の方法で表１に示す無機微粉体（Ａ−
ｂ）〜（Ａ−ｍ）を作製した。ここで、無機微粉体（Ａ
−ｂ）はシリコーンオイル処理する以前にヘキサメチル
ジシラザン２５重量部を噴霧し、２００℃の処理温度で
２時間処理したものである。

【０２１９】無機微粉体（Ａ−ｍ）は、次の如き方法で
作製した。

【０２２０】揮発性チタン化合物（チタンテトライソプ
ロポキサイド）を蒸発器中で２００℃で窒素雰囲気下で
気化させた。水を蒸発中で窒素雰囲気下で気化させ、５
００℃に加熱した加熱器に導入した。気化させたチタン
化合物と加熱水蒸気を２５０℃に加熱した反応器に導入
し加水分解すると酸化チタン粒子が得られた。ここで、
処方量の処理剤を２００℃に加熱した蒸発器中窒素雰囲
気下で気化させるかあるいは２００℃で窒素雰囲気下で
霧化させ反応器中に導入した。反応器中への導入は酸化
チタン生成後に処理剤と混合するように導入した。以上
の操作を窒素気流下で行い、処理粒子はフィルターにて
回収した。

【０２２１】

【表１】

【０２２２】無機微粉体Ｂの製造例 Ｓｉを構成元素とする複合金属酸化物を含んだ無機微粉
体（Ｂ）の製造方法として、炭酸ストロンチウム１４０
０ｇと酸化珪素５００ｇをボールミルにて、８時間湿式
混合した後、ろ過乾燥し、この混合物を５ｋｇ／ｃｍ²
の圧力で成形して１３００℃で８時間仮焼し、複合酸化
物を得た。これを、機械粉砕して、重量平均径２．１μ
ｍ，個数平均径１．０μｍの無機微粉体（Ｂ−ａ）を得
た。更に、この得られた無機微粉体（Ｂ−ａ）に対して
Ｘ線回折を実施し、図１のピークパターンにより、製造
した複合酸化物がＳｒＳｉＯ₃ （ａ＝１，ｂ＝１，ｃ＝
３）及びＳｒ₂ ＳｉＯ₄ （ａ＝２，ｂ＝１，ｃ＝４）を
有することを確認した。

【０２２３】無機微粉体（Ｂ−ｈ）の作製時に炭酸スト
ロンチウム１９５０ｇと酸化チタン１０５０ｇを混合焼
成すること及び、無機微粉体（Ｂ−ｉ）製作時に炭酸マ
グネシウム２５２０ｇと酸化珪素１８００ｇを混合焼成
すること以外は上記と同様の方法で表２に示す無機微粉
体（Ｂ−ａ）〜（Ｂ−ｉ）を作製した。

【０２２４】

【表２】

【０２２５】実施例１ ・結着樹脂（ポリエステル樹脂） １００重量部 （Ｔｇ６０℃，酸価２３ｍｇＫＯＨ／ｇ，水酸基価３１
ｍｇＫＯＨ／ｇ，分子量：メインピーク分子量（Ｍｐ）
７２００，Ｍｎ３２００，Ｍｗ５７０００） ・磁性酸化鉄 ９０重量部 （平均粒径０．１６μｍ，７９５．８ｋａ／ｍ磁場での
特性Ｈｃ＝９．２ｋＡ／ｍ，σｓ＝８３Ａｍ² ／ｋｇ，
σｒ＝１１．５Ａｍ² ／ｋｇ） ・モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤） １重量部 ・ポリプロピレンワックス ３重量部

【０２２６】上記材料をヘンシェルミキサーで混合した
後、１３０℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行
い、混練物を冷却後、カッターミルで粗粉砕、ジェット
気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力分級機
を用いて分級することで、重量平均径６．４μｍの負摩
擦帯電性磁性トナー粒子（Ｘ）を得た。

【０２２７】この磁性トナー粒子（Ｘ）１００重量部に
対して、無機微粉体（Ａ−ａ）１．０重量部、無機微粉
体（Ｂ−ａ）３．０重量部をヘンシェルミキサーにて外
添混合して重平均径６．４μｍの負摩擦帯電性磁性トナ
ー（Ｘ−１）を調製した。得られたトナーは、図２中の
一点破線に準じたＶ−Ｄ特性を示した。

【０２２８】評価−１ 実施例１で製造した磁性トナー粒子（Ｘ）の製造過程に
ある、溶融混練後カッターミルで粗粉砕した段階のトナ
ー１ｋｇを６０メッシュ（開口径２５０μｍ）パス、１
００メッシュ（開口径１５０μｍ）オンにふるい分け、
トリボ測定用キャリア（Ｃ）を作製した。

【０２２９】無機微粉体Ｂの製造例にて作製した無機微
粉体（Ｂ−ａ）〜（Ｂ−ｉ）を５０ｍｌポリビンに各々
０．５０ｇ秤量した後、常温常湿室（温度２３．５℃
湿度６０％ＲＨ）で一昼夜（１２時間以上）開封系にて
放置した。キャリア（Ｃ）を各々ポリビンへ９．５０ｇ
加えた後、密封し、ＹＳ−ＬＤ〔（株）ヤヨイ社製振と
う機）にて目盛１５０で１分間約２２０回の混合を行っ
た。

【０２３０】上記の操作にて作製した測定用サンプルを
トナー帯電量測定と同様の方法で帯電量測定する（トナ
ーに対する帯電付与能としては、プラス側に大きい程良
い）。結果を表２に示す。

【０２３１】無機微粉体（Ａ−ａ）〜（Ａ−ｎ）の帯電
量測定は、５０ｍｌのポリビンに各々０．２０ｇ秤量し
た後、上記と同様の放置条件で放置した。

【０２３２】キャリアとして、鉄粉（日本鉄粉社製ＥＦ
Ｖ２００／３００）を９．８０ｇ加えた後、密閉し上記
と同様の混合及び帯電量測定を行った。

【０２３３】この磁性トナーを用いて、接触帯電手段及
び接触転写手段を用いた市販のキヤノン製複写機ＮＰ−
６０３０改造機（ドラムヒーターレス、定着手段として
図４に示す加熱定着器、反転現像機、プロセススピー
ド：３５枚／分に変更）を使用して以下の項目の評価を
行った。

【０２３４】評価−２ 磁性トナー（Ｘ−１）を現像器中に２００ｇ入れ、常温
常湿室（２３℃，６０％）に一晩（１２時間以上）放置
する。１０００枚画出し後、画像濃度を測定した。現像
器を取り出して、高温高湿室（３０℃，８０％）に一晩
（１２時間）放置した。現像器を常温常湿室へ戻した
後、速やかに２０枚画出しを行い前日と同様にして画像
濃度を測定した。前日ラスト画像濃度と一枚目画像濃度
を比較した。評価レベルは１０００枚目濃度（前日ラス
ト）と放置後濃度の差で確認した。値が小さい程良い。 Ａ：濃度差０．０２以下 Ｂ：濃度差０．０３〜０．０５ Ｃ：濃度差０．０６〜０．１０ Ｄ：濃度差０．１１〜０．１５ Ｅ：濃度差０．１６〜０．２０ Ｆ：濃度差０．２１以上

【０２３５】評価−３ 磁性トナー（Ｘ−１）を現像器中に２００ｇ入れ、低温
低湿室（１５℃，５０％）に一晩（１２時間以上）放置
した。外部駆動装置を用いて、現像スリーブ用ギアを回
転させた。目視にて現像スリーブ表面の磁性トナーの塗
布状態を回転開始から１０分間観察した。評価レベルを
以下に示す。 Ａ：現像スリーブの表面状態は極めて均一である。 Ｂ：現像スリーブの表面状態は均一であるが、極一部に
さざ波模様が見える。 Ｃ：現像スリーブの表面の一部分にさざ波模様が見え
る。 Ｄ：現像スリーブの表面全体にさざ波模様が見える。 Ｅ：現像スリーブの表面のさざ波が成長して、一部凹凸
がはっきりわかる。 Ｆ：現像スリーブの表面の凹凸が全面に広がりはっきり
わかる。

【０２３６】評価−４ 磁性トナー（Ｘ−１）を現像器中に２００ｇを入れ、低
温低湿室（１５℃，５０％）に一晩（１２時間以上）放
置した。濃度評価用チャートを使用して２０００枚まで
の画出しを行った。画出し中に、初期、５００枚目、１
０００枚目及び２０００枚目におけるベタ白画像におけ
るカブリを測定した。評価レベルを以下に示す。

【０２３７】カブリ測定用反射測定機ＲＥＦＬＥＣＴＭ
ＥＴＥＲ（東京電色（株））にて、上記の白画像及び未
使用紙の反射率を測定し、両者の差をカブリとする。

【０２３８】 〔未使用紙反射率〕＝〔ベタ白反射率〕＝カブリ（％） Ａ：カブリ０．１％未満 Ｂ：カブリ０．１〜０．５％ Ｃ：カブリ０．５より大きく〜１．０％ Ｄ：カブリ１．０より大きく〜１．５％ Ｅ：カブリ１．５より大きく〜２．０％ Ｆ：カブリ２．０％より大きい

【０２３９】評価−５ 磁性トナー（Ｘ−１）を現像器中に４００ｇ入れ、高温
高湿室（３０℃，８０％）に一晩（１２時間以上）放置
した。キヤノン製デジタル複写機ＧＰ３０ＦＡ改造機
（ドラムヒーターレス、定着手段として図４に示す加熱
定着器、一次帯電器としてローラー帯電、転写手段とし
てローラー転写、プロセススピード：３５枚／分に変
更）を使用してトナー補給を繰り返しながら２５万枚の
画出しを行った。

【０２４０】この耐久中、５万枚おきにフィルミングの
発生の有無を確認した。２５万枚後、画出しを続けトナ
ー補給の標示が点燈した時点で、トナーの残量検知セン
サーを切り、改造機を稼動可能にしてＯＨＰシートを通
して中抜けの評価及び再度ドラム上へのトナーのフィル
ミング評価を行った。さらに、トナーの入っている改造
機を一晩（１２時間以上）放置し、転写紙としてカンガ
ス紙（Ｋａｎｇａｓｐａｐｅｒ）を使用し、転写紙の搬
送方向に垂直な方向で幅１ｍｍのラインを多数転写紙上
に形成させ、定着飛び散りの評価を行った。評価レベル
を以下に示す。

【０２４１】中抜け評価レベル Ａ：全く中抜けがない。 Ｂ：中抜け部分が数ヵ所存在するが、実用上問題のない
レベル。 Ｃ：中抜け部分が多数存在し、実用上問題となるレベ
ル。 Ｄ：全ての文字及びライン画像上で中抜け発生。

【０２４２】感光ドラム表面のフィルミング評価のレベ
ル Ａ：耐久中、全くフィルミングが発生しない。 Ｂ：耐久中、１〜２点発生するが消失する。 Ｃ：耐久終了後、数点のフィルミングが発生するが消失
する。 Ｄ：１０点以上のフィルミング発生。 Ｅ：全面にフィルミング発生。

【０２４３】定着飛び散り評価レベル Ａ：全く定着飛び散りがない。 Ｂ：定着飛び散り部分が数ヵ所存在するが、実用上問題
のないレベル。 Ｃ：定着飛び散り部分が多数存在し、実用上問題となる
レベル。 Ｄ：全てのライン画像で定着飛び散りが無数に発生。

【０２４４】実施例２〜２６及び比較例１〜５ 表３に示す無機微粉体（Ａ）及び（Ｂ）を使用して実施
例１と同様にして磁性トナー（Ｘ−２）乃至（Ｘ−２
６）及び比較磁性トナー（Ｙ−１）乃至（Ｙ−５）を調
製した。

【０２４５】得られた各磁性トナーを実施例１と同様に
評価した。結果を表４乃至６に示す。

【０２４６】

【表３】

【０２４７】

【表４】

【０２４８】

【表５】

【０２４９】

【表６】

【０２５０】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナー、画像形
成方法及びプロセスカートリッジは、各種複写システム
に対応でき各種環境下での現像安定性、高転写性、スリ
ーブコート性に優れ、多数枚の耐久時においても高画質
を与え得るものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】珪酸ストロンチウムを有する無機微粉体のＸ線
回折パターンを示す図である。

【図２】現像電位とコピー画像濃度との関係を示すグラ
フ図である。

【図３】本発明の画像形成方法に用いられる画像形成工
程の一具体例を示す概略説明図である。

【図４】本発明の画像形成方法に用いられる定着工程の
一具体例を示す概略的説明図である。

【図５】本発明のプロセスカートリッジの一具体例を示
す概略的説明図である。

【図６】トナー又は無機微粉体の摩擦帯電量を測定する
ための装置の説明図である。

【符号の説明】

１ 静電荷像担持体（感光体） １ａ 光導電層 １ｂ 導電性基層 ２ 帯電ローラー ２ａ 導電性弾性層 ２ｂ 芯金 ３ 帯電バイアス電源 ４ 画像露光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写バイアス電源 ８ 転写材 ９ クリーニング装置 １０ 除電露光装置 １２，１３ クリーニング部材 ２１ 加熱体 ２２ 定着フィルム ２３ 駆動ローラー ２４ 従動ローラー ２５ 加圧ローラー ２６ 転写材 ２７ 未定着トナー ２８ 入り口ガイド ２９ 抵抗材料 ３０ アルミナ基板 ３１ 検電素子 １０１ 静電潜像担持体 １０３ 現像容器 １０４ トナー １０５ 現像スリーブ １０９ 現像手段 １５０ プロセスカートリッジ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−366853（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−214568（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−59565（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−202373（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−294346（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−119530（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−230601（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−2075（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−289855（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−139367（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−231550（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (59)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有す
   るトナー粒子と、無機微粉体とを有する静電荷像現像用
   トナーであり、 該無機微粉体は、 （Ａ）少なくともシリコーンオイルで処理された無機微
   粉体（Ａ）と、 （Ｂ）下記式、 〔Ｍ〕 _ａ 〔Ｓｉ〕 _ｂ 〔Ｏ〕 _ｃ 〔式中、ＭはＳｒを示し、ａは１〜９の整数を示し、ｂ
   は１〜９の整数を示し、ｃは３〜９の整数を示す。〕で
   示される複合金属酸化物であり、 かつ、重量平均径が
   ０．３〜５μｍである無機微粉体（Ｂ）、又は、炭酸マ
   グネシュウム２５２０ｇと酸化珪素１８００ｇを混合焼
   成して得た重量平均径２．７μｍのケイ酸マグネシュウ
   ムである無機微粉体（Ｂ）とを有することを特徴とする
   静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 該無機微粉体（Ａ）が、シリコーンオイ
   ルで処理される以前あるいは同時に、シランカップリン
   グ剤で処理された無機微粉体である請求項１に記載のト
   ナー。
3. 【請求項３】 該無機微粉体（Ａ）が、比表面積が５０
   〜４００ｍ^２／ｇであり、疎水率が９５％以上である無
   機微粉体である請求項１又は２に記載のトナー。
4. 【請求項４】 該シリコーンオイルの粘度が、２５℃に
   おいて５〜２０００ｍｍ^２／ｓである請求項１乃至３の
   いずれかに記載のトナー。
5. 【請求項５】 該無機微粉体（Ａ）が、シリコーンオイ
   ル処理前の無機微粉体１００重量部に対して、１．５〜
   ６０重量部のシリコーンオイルで処理された無機微粉体
   である請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
6. 【請求項６】 該無機微粉体（Ａ）が、トナー粒子と同
   極性でありかつ、鉄粉との摩擦帯電量測定における帯電
   量Ｑ１が、下記条件 ｜Ｑ１｜＞１５０ （ｍＣ／ｋｇ） を満足し、 無機微粉体（Ｂ）がトナー粒子と逆極性でありかつ、ト
   ナーとの摩擦帯電量測定における帯電量Ｑ２が、下記条
   件 ｜Ｑ２｜＞３．７ （ｍＣ／ｋｇ） を満足している請求項１乃至５のいずれかに記載のトナ
   ー。
7. 【請求項７】 該無機微粉体（Ａ）が、チタニア、アル
   ミナ及びシリカからなるグループから選ばれる無機微粉
   体である請求項１乃至６のいずれかに記載のトナー。
8. 【請求項８】 該無機微粉体（Ａ）が、トナー粒子１０
   ０重量部に対し、０．０５〜３重量部含有されている請
   求項１乃至７のいずれかに記載のトナー。
9. 【請求項９】 該無機微粉体（Ｂ）が、トナー粒子１０
   ０重量部に対し、０．０５〜１５重量部含有されている
   請求項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
10. 【請求項１０】 該無機微粉体（Ｂ）は重量平均径が
    ０．５〜３μｍである請求項１乃至９のいずれかに記載
    のトナー。
11. 【請求項１１】 複合金属酸化物中の金属元素とＳｉと
    の比率（ａ／ｂ）が１／９〜９．０である請求項１乃至
    １０のいずれかに記載のトナー。
12. 【請求項１２】 複合金属酸化物中の金属元素とＳｉと
    の比率（ａ／ｂ）が０．５〜３．０である請求項１乃至
    １０のいずれかに記載のトナー。
13. 【請求項１３】 複合金属酸化物がＳｒＳｉＯ_３，Ｓｒ
    _３ＳｉＯ_５，Ｓｒ_２ＳｉＯ_４，ＳｒＳｉＯ_５及びＳｒ_３
    Ｓｉ_２Ｏ_７からなるグループから選択されるケイ酸スト
    ロンチウムである請求項１乃至１２のいずれかに記載の
    トナー。
14. 【請求項１４】 複合酸化物がＳｒＳｉＯ_３である請求
    項１乃至１３のいずれかに記載のトナー。
15. 【請求項１５】 トナー粒子は、鉄粉に対して負摩擦帯
    電性を有する請求項１乃至１４のいずれかに記載のトナ
    ー。
16. 【請求項１６】 トナー粒子は、重量平均径が５．５〜
    １２μｍである請求項１乃至１５のいずれかに記載のト
    ナー。
17. 【請求項１７】 トナー粒子は、重量平均径が５．５〜
    ９μｍである請求項１乃至１６のいずれかに記載のトナ
    ー。
18. 【請求項１８】 静電荷像担持体を一次帯電手段により
    帯電し、 帯電された該静電荷像担持体に露光により静電荷像を形
    成し、 該静電荷像担持体の該静電荷像を現像手段に保有されて
    いるトナーで現像してトナー画像を形成し、 該静電荷像担持体上のトナー画像を転写手段により、中
    間転写体を介して、又は、介さずに転写材へ転写し、 転写材上のトナー画像を加熱手段で加熱定着する画像形
    成方法であり、 該トナーは、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有する
    トナー粒子と、無機微粉体とを有し、 該無機微粉体は、 （Ａ）少なくともシリコーンオイルで処理された無機微
    粉体（Ａ）と、 （Ｂ）下記式、 〔Ｍ〕 _ａ 〔Ｓｉ〕 _ｂ 〔Ｏ〕 _ｃ 〔式中、ＭはＳｒを示し、ａは１〜９の整数を示し、ｂ
    は１〜９の整数を示し、ｃは３〜９の整数を示す。〕で
    示される複合金属酸化物であり、 かつ、重量平均径が
    ０．３〜５μｍである無機微粉体（Ｂ）、又は、炭酸マ
    グネシュウム２５２０ｇと酸化珪素１８００ｇを混合焼
    成して得た重量平均径２．７μｍのケイ酸マグネシュウ
    ムである無機微粉体（Ｂ）とを有することを特徴とする
    画像形成方法。
19. 【請求項１９】 該一次帯電手段として、該静電荷像担
    持体に対して当接して該静電荷像担持体を帯電するため
    の接触帯電部材を用いて、該静電荷像担持体の帯電が行
    われる請求項１８に記載の画像形成方法。
20. 【請求項２０】 該転写手段として、転写時に該転写材
    を介して該静電潜像担持体に当接して該静電潜像担持体
    上の該現像画像を該転写材に転写するための接触転写部
    材を用いて、該トナー画像の該転写材への転写がおこな
    われる請求項１８又は１９に記載の画像形成方法。
21. 【請求項２１】 該加熱定着手段として、加熱体と、該
    加熱体に対向圧接しかつ、フィルムを介して該転写材を
    該加熱体に密着させる加圧部材とを有する加熱定着器を
    用いて、該加圧部材により該転写材をフィルムを介して
    該加熱体に密着させて該転写材に該トナー画像が加熱定
    着される請求項１８乃至２１のいずれかに記載の画像形
    成方法。
22. 【請求項２２】 該一次帯電手段として、該静電荷像担
    持体に対して当接して該静電荷像担持体を帯電するため
    の接触帯電部材を用いて、該静電荷像担持体の帯電を行
    ない、該転写手段として、転写時に該転写材を介して該
    静電荷像担持体に当接して該静電荷像担持体上の該トナ
    ー画像を該転写材に転写するための接触転写部材を用い
    て、該トナー画像の該転写材への転写がおこなわれる請
    求項１８乃至２１のいずれかに記載の画像形成方法。
23. 【請求項２３】 該一次帯電手段として、該静電荷像担
    持体に対して当接して該静電荷像担持体を帯電するため
    の接触帯電部材を用いて、該静電荷像担持体の帯電を行
    ない、該転写手段として、転写時に該転写材を介して該
    静電荷像担持体に当接して該静電荷像担持体上の該トナ
    ー画像を該転写材に転写するための接触転写部材を用い
    て、該トナー画像の該転写材への転写を行ない、該加熱
    定着手段として、加熱体と、該加熱体に対向圧接しか
    つ、フィルムを介して該転写材を該加熱体に密着させる
    加圧部材とを有する加熱定着器を用いて、該加圧部材に
    より該転写材をフィルムを介して該加熱体に密着させて
    該転写材に該トナー画像を加熱定着する請求項１８乃至
    ２２のいずれかに記載の画像形成方法。
24. 【請求項２４】 該無機微粉体（Ａ）が、シリコーンオ
    イルで処理される以前あるいは同時に、シランカップリ
    ング剤で処理された無機微粉体である請求項１８乃至２
    ３のいずれかに記載の画像形成方法。
25. 【請求項２５】 該無機微粉体（Ａ）が、比表面積が５
    ０〜４００ｍ^２／ｇであり、疎水率が９５％以上である
    無機微粉体である請求項１８乃至２４のいずれかに記載
    の画像形成方法。
26. 【請求項２６】 該シリコーンオイルの粘度が、２５℃
    において５〜２０００ｍｍ^２／ｓである請求項１８乃至
    ２５のいずれかに記載の画像形成方法。
27. 【請求項２７】 該無機微粉体（Ａ）が、シリコーンオ
    イル処理前の無機微粉体１００重量部に対して、１．５
    〜６０重量部のシリコーンオイルで処理された無機微粉
    体である請求項１８乃至２６のいずれかに記載の画像形
    成方法。
28. 【請求項２８】 該無機微粉体（Ａ）が、トナー粒子と
    同極性でありかつ、鉄粉との摩擦帯電量測定における帯
    電量Ｑ１が、下記条件 ｜Ｑ１｜＞１５０ （ｍＣ／ｋｇ） を満足し、 無機微粉体（Ｂ）がトナー粒子と逆極性でありかつ、ト
    ナーとの摩擦帯電量測定における帯電量Ｑ２が、下記条
    件 ｜Ｑ２｜＞３．７ （ｍＣ／ｋｇ） を満足している請求項１８乃至２７のいずれかに記載の
    画像形成方法。
29. 【請求項２９】 該無機微粉体（Ａ）が、チタニア、ア
    ルミナ及びシリカからなるグループから選ばれる無機微
    粉体である請求項１８乃至２８のいずれかに記載の画像
    形成方法。
30. 【請求項３０】 該無機微粉体（Ａ）が、トナー粒子１
    ００重量部に対し、０．０５〜３重量部含有されている
    請求項１８乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。
31. 【請求項３１】 該無機微粉体（Ｂ）が、トナー粒子１
    ００重量部に対し、０．０５〜１５重量部含有されてい
    る請求項１８乃至３０のいずれかに記載の画像形成方
    法。
32. 【請求項３２】 該無機微粉体は重量平均径が０．５〜
    ３μｍである請求項１８乃至３１のいずれかに記載の画
    像形成方法。
33. 【請求項３３】 複合金属酸化物中の金属元素とＳｉと
    の比率（ａ／ｂ）が１／９〜９．０である請求項１８乃
    至３２のいずれかに記載の画像形成方法。
34. 【請求項３４】 複合金属酸化物中の金属元素とＳｉと
    の比率（ａ／ｂ）が０．５〜３．０である請求項１８乃
    至３３のいずれかに記載の画像形成方法。
35. 【請求項３５】 複合金属酸化物がＳｒＳｉＯ_３，Ｓｒ
    _３ＳｉＯ_５，Ｓｒ_２ＳｉＯ_４，ＳｒＳｉＯ_５及びＳｒ_３
    Ｓｉ_２Ｏ_７からなるグループから選択されるケイ酸スト
    ロンチウムである請求項１８乃至３４のいずれかに記載
    の画像形成方法。
36. 【請求項３６】 複合酸化物がＳｒＳｉＯ_３である請求
    項１８乃至３５のいずれかに記載の画像形成方法。
37. 【請求項３７】 トナー粒子は、鉄粉に対して負摩擦帯
    電性を有する請求項１８乃至３６のいずれかに記載の画
    像形成方法。
38. 【請求項３８】 トナー粒子は、重量平均径が５．５〜
    １２μｍである請求項１８乃至３７のいずれかに記載の
    画像形成方法。
39. 【請求項３９】 トナー粒子は、重量平均径が５．５〜
    ９μｍである請求項１８乃至３８のいずれかに記載の画
    像形成方法。
40. 【請求項４０】 静電荷像を担持するための静電荷像担
    持体、及び、該静電荷像担持体に担持されている該静電
    荷像を現像するためのトナーを保有している現像手段を
    有し、 該プロセスカートリッジは、画像形成装置本体に着脱可
    能であり、 該トナーは、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有する
    トナー粒子と、無機微粉体とを有し、 該無機微粉体は、 （Ａ）少なくともシリコーンオイルで処理された無機微
    粉体（Ａ）と、 （Ｂ）下記式、 〔Ｍ〕 _ａ 〔Ｓｉ〕 _ｂ 〔Ｏ〕 _ｃ 〔式中、ＭはＳｒを示し、ａは１〜９の整数を示し、ｂ
    は１〜９の整数を示し、ｃは３〜９の整数を示す。〕で
    示される複合金属酸化物であり、 かつ、重量平均径が
    ０．３〜５μｍである無機微粉体（Ｂ）、又は、炭酸マ
    グネシュウム２５２０ｇと酸化珪素１８００ｇを混合焼
    成して得た重量平均径２．７μｍのケイ酸マグネシュウ
    ムである無機微粉体（Ｂ）とを有することを特徴とする
    プロセスカートリッジ。
41. 【請求項４１】 静電荷像担持体に対して当接して該静
    電荷像担持体を帯電するための接触帯電部材を具備して
    いる請求項４０に記載のプロセスカートリッジ。
42. 【請求項４２】 該静電荷像担持体に当接してクリーニ
    ングするためのクリーニング手段を具備している請求項
    ４０又は４１に記載のプロセスカートリッジ。
43. 【請求項４３】 静電荷像担持体に対して当接して該静
    電荷像担持体を帯電するための接触帯電部材と、該静電
    荷像担持体に当接してクリーニングするためのクリーニ
    ング手段とを具備している請求項４０乃至４２のいずれ
    かに記載のプロセスカートリッジ。
44. 【請求項４４】 該無機微粉体（Ａ）が、シリコーンオ
    イルで処理される以前あるいは同時に、シランカップリ
    ング剤で処理された無機微粉体である請求項４０乃至４
    ３のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
45. 【請求項４５】 該無機微粉体（Ａ）が、比表面積が５
    ０〜４００ｍ^２／ｇであり、疎水率が９５％以上である
    無機微粉体である請求項４０乃至４４のいずれかに記載
    のプロセスカートリッジ。
46. 【請求項４６】 該シリコーンオイルの粘度が、２５℃
    において５〜２０００ｍｍ^２／ｓである請求項４０乃至
    ４５のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
47. 【請求項４７】 該無機微粉体（Ａ）が、シリコーンオ
    イル処理前の無機微粉体１００重量部に対して、１．５
    〜６０重量部のシリコーンオイルで処理された無機微粉
    体である請求項４０乃至４６のいずれかに記載のプロセ
    スカートリッジ。
48. 【請求項４８】 該無機微粉体（Ａ）が、トナー粒子と
    同極性でありかつ、鉄粉との摩擦帯電量測定における帯
    電量Ｑ１が、下記条件 ｜Ｑ１｜＞１５０ （ｍＣ／ｋｇ） を満足し、 無機微粉体（Ｂ）がトナー粒子と逆極性でありかつ、ト
    ナーとの摩擦帯電量測定における帯電量Ｑ２が、下記条
    件 ｜Ｑ２｜＞３．７ （ｍＣ／ｋｇ） を満足している請求項４０乃至４７のいずれかに記載の
    プロセスカートリッジ。
49. 【請求項４９】 該無機微粉体（Ａ）が、チタニア、ア
    ルミナ及びシリカからなるグループから選ばれる無機微
    粉体である請求項４０乃至４８のいずれかに記載のプロ
    セスカートリッジ。
50. 【請求項５０】 該無機微粉体（Ａ）が、トナー粒子１
    ００重量部に対し、０．０５〜３重量部含有されている
    請求項４０乃至４９のいずれかに記載のプロセスカート
    リッジ。
51. 【請求項５１】 該無機微粉体（Ｂ）が、トナー粒子１
    ００重量部に対し、０．０５〜１５重量部含有されてい
    る請求項４０乃至５０のいずれかに記載のプロセスカー
    トリッジ。
52. 【請求項５２】 該無機微粉体（Ｂ）は重量平均径が
    ０．５〜３μｍである請求項４０乃至５１のいずれかに
    記載のプロセスカートリッジ。
53. 【請求項５３】 複合金属酸化物中の金属元素とＳｉと
    の比率（ａ／ｂ）が１／９〜９．０である請求項４０乃
    至５２のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
54. 【請求項５４】 複合金属酸化物中の金属元素とＳｉと
    の比率（ａ／ｂ）が０．５〜３．０である請求項４０乃
    至５２のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
55. 【請求項５５】 複合金属酸化物がＳｒＳｉＯ_３，Ｓｒ
    _３ＳｉＯ_５，Ｓｒ_２ＳｉＯ_４，ＳｒＳｉＯ_５及びＳｒ_３
    Ｓｉ_２Ｏ_７からなるグループから選択されるケイ酸スト
    ロンチウムである請求項４０乃至５４のいずれかに記載
    のプロセスカートリッジ。
56. 【請求項５６】 複合酸化物がＳｒＳｉＯ_３である請求
    項４０乃至５５のいずれかに記載のプロセスカートリッ
    ジ。
57. 【請求項５７】 トナー粒子は、鉄粉に対して負摩擦帯
    電性を有する請求項４０乃至５６のいずれかに記載のプ
    ロセスカートリッジ。
58. 【請求項５８】 トナー粒子は、重量平均径が５．５〜
    １２μｍである請求項４０乃至５７のいずれかに記載の
    プロセスカートリッジ。
59. 【請求項５９】 トナー粒子は、重量平均径が５．５〜
    ９μｍである請求項４０乃至５８のいずれかに記載のプ
    ロセスカートリッジ。