JP3514525B2 - ヒドロキシ酢酸エステルの製造法 - Google Patents
ヒドロキシ酢酸エステルの製造法Info
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- JP3514525B2 JP3514525B2 JP24312094A JP24312094A JP3514525B2 JP 3514525 B2 JP3514525 B2 JP 3514525B2 JP 24312094 A JP24312094 A JP 24312094A JP 24312094 A JP24312094 A JP 24312094A JP 3514525 B2 JP3514525 B2 JP 3514525B2
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- glyoxal
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- catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はグリオキサールとアルコ
ールから直接一段の反応でヒドロキシ酢酸エステルを製
造する方法に関する。
ールから直接一段の反応でヒドロキシ酢酸エステルを製
造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシ酢酸エステルはホルムアルデ
ヒドのカルボニル化、またはモノクロル酢酸のヒドロキ
シル化によりヒドロキシ酢酸を製造しこれをアルコール
と反応させて製造するのが一般的な方法として古くから
実施されている。また、グリオキサールの分子内カニッ
ツァーロ反応でヒドロキシ酢酸を製造し、更にアルコー
ルと反応させ、同様にエステル化する方法も知られてい
る。グリオキサールの分子内カニッツァーロ反応は、か
せいソーダ等の強アルカリを触媒として使用するため得
られるヒドロキシ酢酸はアルカリ金属塩となるため、後
の反応操作が繁雑となる。この欠点を克服するために、
アルミニウムまたはジルコニウムの塩類を触媒とし、グ
リオキサールの分子内カニッツァーロ反応を行い、遊離
のヒドロキシ酢酸を得る提案も知られている（特開昭６
１−２７７６４９）。
ヒドのカルボニル化、またはモノクロル酢酸のヒドロキ
シル化によりヒドロキシ酢酸を製造しこれをアルコール
と反応させて製造するのが一般的な方法として古くから
実施されている。また、グリオキサールの分子内カニッ
ツァーロ反応でヒドロキシ酢酸を製造し、更にアルコー
ルと反応させ、同様にエステル化する方法も知られてい
る。グリオキサールの分子内カニッツァーロ反応は、か
せいソーダ等の強アルカリを触媒として使用するため得
られるヒドロキシ酢酸はアルカリ金属塩となるため、後
の反応操作が繁雑となる。この欠点を克服するために、
アルミニウムまたはジルコニウムの塩類を触媒とし、グ
リオキサールの分子内カニッツァーロ反応を行い、遊離
のヒドロキシ酢酸を得る提案も知られている（特開昭６
１−２７７６４９）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ヒドロキシ酢酸はグリ
コール酸とも云われ、天然には砂糖きび、未熟な葡萄な
どの植物中に存在するアルファ−ヒドロキシカルボン酸
の一種である。遊離酸の型でキレート剤、清缶剤、洗浄
剤等として広く使用されているが、近年この外に化学合
成の中間体、ポリヒドロキシ酢酸、またはヒドロキシ酢
酸を乳酸等と共重合させた重合体が生分解性ポリマーと
して注目されるようになつた。上記の化学合成中間体、
またはポリマー原料としてヒドロキシ酢酸を用いる際に
は、従来多用されてきたキレート剤、洗浄剤等とは異な
り、高純度品が要求される。ヒドロキシ酢酸は不揮発性
のため、減圧下でも蒸留することができず、高純度品を
得るための単離精製には晶析等の繁雑で効率の低い方法
が必要である。一方、ヒドロキシ酢酸もエステルの型に
すれば蒸留操作により効率良く高純度品を単離でき、容
易に高純度の遊離酸に誘導できる。このため、純度の良
いヒドロキシ酢酸に対する需要も増大の傾向にある。然
るに、従来既知の方法では一度ヒドロキシ酢酸またはそ
の塩を合成し、それをエステル化する二工程の反応操作
を必要としていた。本発明の目的とするところは従来既
知の二工程を要する繁雑な製造法の難点を克服したヒド
ロキシ酢酸エステルの製造法を提供することにある。
コール酸とも云われ、天然には砂糖きび、未熟な葡萄な
どの植物中に存在するアルファ−ヒドロキシカルボン酸
の一種である。遊離酸の型でキレート剤、清缶剤、洗浄
剤等として広く使用されているが、近年この外に化学合
成の中間体、ポリヒドロキシ酢酸、またはヒドロキシ酢
酸を乳酸等と共重合させた重合体が生分解性ポリマーと
して注目されるようになつた。上記の化学合成中間体、
またはポリマー原料としてヒドロキシ酢酸を用いる際に
は、従来多用されてきたキレート剤、洗浄剤等とは異な
り、高純度品が要求される。ヒドロキシ酢酸は不揮発性
のため、減圧下でも蒸留することができず、高純度品を
得るための単離精製には晶析等の繁雑で効率の低い方法
が必要である。一方、ヒドロキシ酢酸もエステルの型に
すれば蒸留操作により効率良く高純度品を単離でき、容
易に高純度の遊離酸に誘導できる。このため、純度の良
いヒドロキシ酢酸に対する需要も増大の傾向にある。然
るに、従来既知の方法では一度ヒドロキシ酢酸またはそ
の塩を合成し、それをエステル化する二工程の反応操作
を必要としていた。本発明の目的とするところは従来既
知の二工程を要する繁雑な製造法の難点を克服したヒド
ロキシ酢酸エステルの製造法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者はヒドロキシ酢
酸エステルの効率の良い一工程製造法について種々研究
した。その結果、グリオキサールとアルコールとを、ア
ルミニウムまたはジルコニウム等の化合物を触媒として
反応させると効率よく高収率でヒドロキシ酢酸エステル
が得られることを見いだし本発明を完成するに至つた。
酸エステルの効率の良い一工程製造法について種々研究
した。その結果、グリオキサールとアルコールとを、ア
ルミニウムまたはジルコニウム等の化合物を触媒として
反応させると効率よく高収率でヒドロキシ酢酸エステル
が得られることを見いだし本発明を完成するに至つた。
【０００５】即ち、本発明は、グリオキサールまたはグ
リオキサールのアセタールをアルコールと反応させてヒ
ドロキシ酢酸エステルを製造する方法において、触媒と
して元素の周期律表２Ｂ、３Ｂ、４Ａ、４Ｂ、５Ａ、６
Ａ、７Ａ 及び８Ａ族よりなる群から選ばれる元素の化
合物の少なくとも１種以上の存在下に反応させることを
特徴とするヒドロキシ酢酸エステルの製造法である。
リオキサールのアセタールをアルコールと反応させてヒ
ドロキシ酢酸エステルを製造する方法において、触媒と
して元素の周期律表２Ｂ、３Ｂ、４Ａ、４Ｂ、５Ａ、６
Ａ、７Ａ 及び８Ａ族よりなる群から選ばれる元素の化
合物の少なくとも１種以上の存在下に反応させることを
特徴とするヒドロキシ酢酸エステルの製造法である。
【０００６】本発明の製造法に出発原料として使用する
グリオキサールはアセトアルデヒドの硝酸酸化、また
は、エチレングリコールの空気酸化により製造される化
合物で工業的規模で大量に得られる。グリオキサールの
製品形態は通常４０〜５０％の水溶液であり、本発明で
は水溶液の形態でそのまま使用することができる。 グ
リオキサールのアセタールはメチルアセタール、エチル
アセタール、イソプロピルアセタール等の低級アルコー
ルのアセタールが多用される。他の出発原料であるアル
コールはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等が多用される。
グリオキサールはアセトアルデヒドの硝酸酸化、また
は、エチレングリコールの空気酸化により製造される化
合物で工業的規模で大量に得られる。グリオキサールの
製品形態は通常４０〜５０％の水溶液であり、本発明で
は水溶液の形態でそのまま使用することができる。 グ
リオキサールのアセタールはメチルアセタール、エチル
アセタール、イソプロピルアセタール等の低級アルコー
ルのアセタールが多用される。他の出発原料であるアル
コールはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等が多用される。
【０００７】使用する触媒は元素の周期律表で２Ｂ族、
例えば亜鉛、カドミウム、水銀；３Ｂ族、例えばホウ
素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム；
４Ａ族、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム；
４Ｂ族、例えば炭素、ケイ素、ゲルマニウム、錫、
鉛； ５Ａ族、例えばバナジウム、ニオブ、タンタル；
６Ａ族、例えばクロム、モリブデン、タングステン；
７Ａ族、例えば、マンガン、テクネチウム、レニウム；
８Ａ族、例えば鉄、コバルト、ニツケル等の元素の化
合物の少なくとも１種以上である。
例えば亜鉛、カドミウム、水銀；３Ｂ族、例えばホウ
素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム；
４Ａ族、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム；
４Ｂ族、例えば炭素、ケイ素、ゲルマニウム、錫、
鉛； ５Ａ族、例えばバナジウム、ニオブ、タンタル；
６Ａ族、例えばクロム、モリブデン、タングステン；
７Ａ族、例えば、マンガン、テクネチウム、レニウム；
８Ａ族、例えば鉄、コバルト、ニツケル等の元素の化
合物の少なくとも１種以上である。
【０００８】好ましくは、触媒は、元素の周期律表で２
Ｂ族、例えば亜鉛、カドミウム、水銀； ３Ｂ族、例え
ばアルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム；
４Ａ族、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム；
４Ｂ族、例えば錫、鉛； ５Ａ族、例えばバナジウム、
ニオブ、タンタル； ６Ａ族、例えばクロム、モリブデ
ン、タングステン； ７Ａ族、例えば、マンガン、テク
ネチウム、レニウム；８Ａ族、例えば鉄、コバルト、ニ
ツケル等の金属の化合物の少なくとも１種以上である。
より好ましくは、触媒は、アルミニウム、ジルコニウ
ム、鉄、亜鉛及び錫よりなる群から選ばれる金属の化合
物の少なくとも１種以上である。
Ｂ族、例えば亜鉛、カドミウム、水銀； ３Ｂ族、例え
ばアルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム；
４Ａ族、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム；
４Ｂ族、例えば錫、鉛； ５Ａ族、例えばバナジウム、
ニオブ、タンタル； ６Ａ族、例えばクロム、モリブデ
ン、タングステン； ７Ａ族、例えば、マンガン、テク
ネチウム、レニウム；８Ａ族、例えば鉄、コバルト、ニ
ツケル等の金属の化合物の少なくとも１種以上である。
より好ましくは、触媒は、アルミニウム、ジルコニウ
ム、鉄、亜鉛及び錫よりなる群から選ばれる金属の化合
物の少なくとも１種以上である。
【０００９】本発明に於いては、通常のプロトン酸、例
えば、硫酸、塩酸、燐酸、酢酸、またはグリコール酸等
は触媒作用を示さないか、示しても極めて低い目的物の
収率しか与えない。
えば、硫酸、塩酸、燐酸、酢酸、またはグリコール酸等
は触媒作用を示さないか、示しても極めて低い目的物の
収率しか与えない。
【００１０】上述の元素の化合物の種類としては酸化
物、水酸化物、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、オキシ
ハロゲン化物、オキシ硝酸塩、有機酸塩、アセチルアセ
トナート、及び、錯化合物等である。好ましい触媒とし
て多用される化合物の例としては、アルミニウムの無機
塩、有機塩、例えば硝酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、酢酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウム、ま
たはアルミニウムアセチルアセトナート、等が例示され
る。また、オキシ塩化ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコ
ニウム、または、ジルコニウムアセチルアセトナート等
も好ましい触媒の例である。触媒は上記化合物をそのま
まの形で使用しても良いし、またはイオン交換体、ゼオ
ライト、活性炭等に担持させた物でも良い。
物、水酸化物、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、オキシ
ハロゲン化物、オキシ硝酸塩、有機酸塩、アセチルアセ
トナート、及び、錯化合物等である。好ましい触媒とし
て多用される化合物の例としては、アルミニウムの無機
塩、有機塩、例えば硝酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、酢酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウム、ま
たはアルミニウムアセチルアセトナート、等が例示され
る。また、オキシ塩化ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコ
ニウム、または、ジルコニウムアセチルアセトナート等
も好ましい触媒の例である。触媒は上記化合物をそのま
まの形で使用しても良いし、またはイオン交換体、ゼオ
ライト、活性炭等に担持させた物でも良い。
【００１１】反応を実施する際のグリオキサール、また
はグリオキサールのアセタールに対するアルコールの量
は、グリオキサール、またはグリオキサールのアセター
ルに対して通常１倍モル以上、好ましくは、２倍モル以
上、より好ましくは、３倍モル以上である。触媒の使用
量はグリオキサールまたはグリオキサールのアセタール
に対し通常０．１重量％以上、好ましくは、０．５〜１
０重量％の範囲が多用される。
はグリオキサールのアセタールに対するアルコールの量
は、グリオキサール、またはグリオキサールのアセター
ルに対して通常１倍モル以上、好ましくは、２倍モル以
上、より好ましくは、３倍モル以上である。触媒の使用
量はグリオキサールまたはグリオキサールのアセタール
に対し通常０．１重量％以上、好ましくは、０．５〜１
０重量％の範囲が多用される。
【００１２】反応を実施する際の温度は８０〜３００
℃、通常は１００〜２００℃の範囲が多用される。反応
に要する時間は反応温度及び触媒の使用量等により変化
するが、２分〜１０時間の範囲が多用される。反応圧力
は上記の反応温度で液相を維持するに要する圧力であれ
ば良い。反応は回分式でも連続式でも実施できる。
℃、通常は１００〜２００℃の範囲が多用される。反応
に要する時間は反応温度及び触媒の使用量等により変化
するが、２分〜１０時間の範囲が多用される。反応圧力
は上記の反応温度で液相を維持するに要する圧力であれ
ば良い。反応は回分式でも連続式でも実施できる。
【００１３】
【実施例】以下に、実施例及び比較例により本発明を具
体的に説明する。 実施例１ グリオキサールの４０％水溶液６．３ｇ、メタノール１
２ｇ、触媒として硝酸アルミニウム９水塩０．２３ｇを
グラスライニングしたミクロオートクレーブに充填し、
オートクレーブの気相部分を窒素で置換した。次いで、
オートクレーブをオイルバス中で１６０℃に昇温し、３
０分間反応させた。オートクレーブ内容物を採取し分析
した結果、グリオキサールの転化率９８％、ヒドロキシ
酢酸メチルの選択率９７％であつた。
体的に説明する。 実施例１ グリオキサールの４０％水溶液６．３ｇ、メタノール１
２ｇ、触媒として硝酸アルミニウム９水塩０．２３ｇを
グラスライニングしたミクロオートクレーブに充填し、
オートクレーブの気相部分を窒素で置換した。次いで、
オートクレーブをオイルバス中で１６０℃に昇温し、３
０分間反応させた。オートクレーブ内容物を採取し分析
した結果、グリオキサールの転化率９８％、ヒドロキシ
酢酸メチルの選択率９７％であつた。
【００１４】実施例２
グリオキサールのエチルアセタール４．５ｇ、エタノー
ル１５ｇ、触媒として四塩化スズ０．３ｇを実施例１と
同様の反応容器に充填し、反応容器の気相部分を窒素で
置換した。オートクレーブを１８０℃に加熱し３０分間
反応させた。内容物の分析結果から、グリオキサールの
エチルアセタールの転化率９２％、ヒドロキシ酢酸エチ
ルの選択率９７％であつた。
ル１５ｇ、触媒として四塩化スズ０．３ｇを実施例１と
同様の反応容器に充填し、反応容器の気相部分を窒素で
置換した。オートクレーブを１８０℃に加熱し３０分間
反応させた。内容物の分析結果から、グリオキサールの
エチルアセタールの転化率９２％、ヒドロキシ酢酸エチ
ルの選択率９７％であつた。
【００１５】比較例１
グリオキサールの４０％水溶液６．３ｇ、メタノール１
５ｇ、触媒として９８％硫酸０．１ｇを実施例１と同様
の反応容器に充填し１６０℃で３０分間反応させた。オ
ートクレーブ内容物を採取し分析した結果、グリオキサ
ールの転化率２９．５％、ヒドロキシ酢酸メチルの選択
率１２．４％であつた。
５ｇ、触媒として９８％硫酸０．１ｇを実施例１と同様
の反応容器に充填し１６０℃で３０分間反応させた。オ
ートクレーブ内容物を採取し分析した結果、グリオキサ
ールの転化率２９．５％、ヒドロキシ酢酸メチルの選択
率１２．４％であつた。
【００１６】比較例２
グリオキサールの４０％水溶液６．５ｇ、メタノール１
２ｇ、触媒としてオルソ燐酸０．１５ｇを実施例１と同
様の反応容器に充填し１６０℃で３０分間反応させた。
オートクレーブ内容物を採取し分析した結果、グリオキ
サールの転化率３０．４％、ヒドロキシ酢酸メチルの選
択率３％であつた。
２ｇ、触媒としてオルソ燐酸０．１５ｇを実施例１と同
様の反応容器に充填し１６０℃で３０分間反応させた。
オートクレーブ内容物を採取し分析した結果、グリオキ
サールの転化率３０．４％、ヒドロキシ酢酸メチルの選
択率３％であつた。
【００１７】実施例３
グリオキサール４０％水溶液６．５ｇ、メタノール１５
ｇ、触媒としてオキシ硝酸ジルコニウム０．２ｇを実施
例１と同様の反応容器に充填し１８０℃で１０分間反応
させた。反応後の生成物を分析した結果、グリオキサー
ルの転化率９８％、ヒドロキシ酢酸メチルの選択率９９
％であつた。
ｇ、触媒としてオキシ硝酸ジルコニウム０．２ｇを実施
例１と同様の反応容器に充填し１８０℃で１０分間反応
させた。反応後の生成物を分析した結果、グリオキサー
ルの転化率９８％、ヒドロキシ酢酸メチルの選択率９９
％であつた。
【００１８】実施例４
グリオキサール４０％水溶液７ｇ、イソプロピルアルコ
ール１５ｇ、触媒としてアルミニウムアセチルアセトナ
ート０．３ｇを実施例１と同様の反応容器に充填し１８
０℃で３０分間反応させた。反応器内容物を分析した結
果、グリオキサールの転化率８７％、ヒドロキシ酢酸イ
ソプロピルの選択率８９％であつた。
ール１５ｇ、触媒としてアルミニウムアセチルアセトナ
ート０．３ｇを実施例１と同様の反応容器に充填し１８
０℃で３０分間反応させた。反応器内容物を分析した結
果、グリオキサールの転化率８７％、ヒドロキシ酢酸イ
ソプロピルの選択率８９％であつた。
【００１９】実施例５〜１７
実施例１と同様のグラスライニングしたミクロオートク
レーブに、４０％グリオキサール水溶液７ｇ、メタノー
ル１５ｇ及び触媒を充填し、反応温度１８０℃、反応時
間３０分で、種々な触媒の活性を試験した。得られた結
果を表１に示した。
レーブに、４０％グリオキサール水溶液７ｇ、メタノー
ル１５ｇ及び触媒を充填し、反応温度１８０℃、反応時
間３０分で、種々な触媒の活性を試験した。得られた結
果を表１に示した。
【００２０】
【表１】
表１
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例Ｎｏ． 触 媒 グリオキサール ヒドロキシ酢酸メチル
転化率％ 選択率％
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
５ 塩化亜鉛 ７６ ８９
６ 硝酸ガリウム ９２ ９６
７ 硝酸タリウム ８５ ８７
８ メタチタン酸 ８７ ９０
９ 硫酸バナジル ６７ ７０
１０ 塩化タンタル ８０ ８５
１１ 酸化ニオブ ５１ ８０
１２ 塩化クロム ８０ ８６
１３ モリブデン酸 ６７ ７８
１４ 硝酸マンガン ７８ ７６
１５ 塩化鉄 ５６ ９０
１６ 酢酸コバルト ７６ ８９
１７ 硝酸ニツケル ８０ ９１
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２１】
【発明の効果】本発明により、グリオキサール、または
グリオキサールのアセタールから一段の反応操作で収率
よく、工業的に実施容易な方法でヒドロキシ酢酸エステ
ルが得られる。ヒドロキシ酢酸エステルは分離精製が容
易なため、該エステルの加水分解で高純度の遊離ヒドロ
キシ酢酸が効率よく取得できる。
グリオキサールのアセタールから一段の反応操作で収率
よく、工業的に実施容易な方法でヒドロキシ酢酸エステ
ルが得られる。ヒドロキシ酢酸エステルは分離精製が容
易なため、該エステルの加水分解で高純度の遊離ヒドロ
キシ酢酸が効率よく取得できる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｂ０１Ｊ 23/14 Ｂ０１Ｊ 23/14 Ｘ
23/20 23/20 Ｘ
23/28 23/28 Ｘ
23/745 27/053 Ｘ
27/053 27/10 Ｘ
27/10 27/125 Ｘ
27/125 27/128 Ｘ
27/128 27/132 Ｘ
27/132 27/135 Ｘ
27/135 27/138 Ｘ
27/138 27/25 Ｘ
27/25 31/04 Ｘ
31/04 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/74 ３０１Ｘ
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 67/00 - 67/475
C07C 69/675 - 69/704
Claims (4)
- 【請求項１】 グリオキサールまたはグリオキサールの
アセタールをアルコールと反応させてヒドロキシ酢酸エ
ステルを製造する方法において、触媒として元素の周期
律表２Ｂ、３Ｂ、４Ａ、４Ｂ、５Ａ、６Ａ、７Ａ 及び
８Ａ族よりなる群から選ばれる元素の化合物の少なくと
も１種以上の存在下に反応させることを特徴とするヒド
ロキシ酢酸エステルの製造法。 - 【請求項２】 触媒が、元素の周期律表２Ｂ、３Ｂ、４
Ａ、４Ｂ、５Ａ、６Ａ、７Ａ 及び８Ａ族よりなる群か
ら選ばれる金属の化合物の少なくとも１種以上である請
求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 触媒が、アルミニウム、ジルコニウム、
鉄、亜鉛及び錫よりなる群から選ばれる金属の化合物の
少なくとも１種以上である請求項２記載の製造法。 - 【請求項４】 アルコールが、メタノール、エタノール
またはプロパノールである請求項１、２または３記載の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24312094A JP3514525B2 (ja) | 1994-10-06 | 1994-10-06 | ヒドロキシ酢酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24312094A JP3514525B2 (ja) | 1994-10-06 | 1994-10-06 | ヒドロキシ酢酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08104665A JPH08104665A (ja) | 1996-04-23 |
| JP3514525B2 true JP3514525B2 (ja) | 2004-03-31 |
Family
ID=17099103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24312094A Expired - Fee Related JP3514525B2 (ja) | 1994-10-06 | 1994-10-06 | ヒドロキシ酢酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3514525B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69942497D1 (de) | 1998-06-22 | 2010-07-29 | Canon Kk | Verfahren zur Zersetzung von halogenierten aliphatischen und aromatischen Verbindungen |
| US6497795B1 (en) | 1998-12-16 | 2002-12-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Method and apparatus for decomposing gaseous aliphatic hydrocarbon halide compound |
| US7018514B2 (en) | 2001-11-12 | 2006-03-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Method and apparatus for processing substances to be decomposed |
| JP2003205221A (ja) | 2001-11-12 | 2003-07-22 | Canon Inc | 有機塩素化合物の処理方法及びそれに用いる装置、土壌の修復方法及びそれに用いる装置 |
| KR101109045B1 (ko) * | 2008-01-07 | 2012-01-31 | 주식회사 엘지화학 | 지르코늄 화합물을 포함하는 에스테르화 촉매 조성물 및이를 이용한 에스테르 화합물의 제조방법 |
-
1994
- 1994-10-06 JP JP24312094A patent/JP3514525B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ａｃｔａ Ｃｈｅｍｉｃａ Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉｃａ，１９７３年，Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．８，３００９−３０１４ |
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| JPH08104665A (ja) | 1996-04-23 |
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