JP3512053B2 - 磁気記録媒体の非磁性下地層用レピドクロサイト粒子粉末、磁気記録媒体の基体及び磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体の非磁性
下地層用材料として好適なレピドクロサイト粒子粉末に
関するものであり、詳しくは、表面平滑性が優れてお
り、且つ、大きな強度を有する磁気記録媒体の基体を得
るために非磁性支持体上に形成される非磁性下地層に用
いられるレピドクロサイト粒子粉末に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録
再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれ
て、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対す
る高性能化、即ち、高密度記録化の要求が益々強まって
いる。

【０００３】殊に、近時におけるビデオテープの高密度
記録化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオ
テープに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が益
々高くなっている。即ち、短波長領域に移行しており、
その結果、磁気テープの表面からの磁化深度が著しく浅
くなっている。

【０００４】そこで、高密度記録のためには、短波長信
号に対しても出力特性を保持できるとともに低ノイズ
化、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させることが必要であり、そ
の為に、基体と該基体表面に形成された磁気記録層とか
らなる磁気記録媒体において、該磁気記録層を薄層化す
ることが行われている。

【０００５】この事実は、例えば、株式会社総合技術セ
ンター発行「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」
（１９８２年）第３１２頁の「‥‥塗布型テープにおけ
る高密度記録のための条件は、短波長信号に対して、低
ノイズで高出力特性を保持できることであるが、その為
には保磁力Ｈｃと残留磁化Ｂｒが‥‥共に大きいことと
塗布膜の厚みがより薄いことが必要である。‥‥」なる
記載の通りである。

【０００６】磁気記録層の薄層化が進む中で、いくつか
の問題が生じている。第一に、磁気記録層の平滑化と厚
みむらの問題である。周知の通り、磁気記録層を平滑で
厚みむらがないものとするためには、磁気記録層を形成
するための基体の表面ができるだけ平滑でなければなら
ない。この事実は、例えば、工学情報センター出版部発
行「磁気テープ−ヘッド走行系の摩擦摩耗発生要因とト
ラブル対策−総合技術資料集（−以下、総合技術資料集
という−）」（昭和６２年）第１８０及び１８１頁の
「‥‥硬化後の磁性層表面粗さは、ベースの表面粗さ
（バック面粗さ）に強く依存し両者はほぼ比例関係にあ
り、‥‥磁性層はベースの上に塗布されているからベー
スの表面を平滑にすればするほど均一で大きなヘッド出
力が得られＳ／Ｎが向上する。‥‥」なる記載の通りで
ある。

【０００７】第二に、磁気記録層を形成するための基体
として従来から使用されているベースフィルム等の非磁
性支持体もまた磁性層の薄層化と同様に薄層化が進んで
おり、その結果、ベースフィルム等の非磁性支持体の強
度が問題となってきている。この事実は、例えば、前出
「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」第７７頁の
「‥‥高密度記録化が今の磁気テープに課せられた大き
なテーマであるが、このことは、テープの長さを短くし
てカセットを小型化していく上でも、また長時間記録に
対しても重要となってくる。このためにはフィルムベー
スの厚さを減らすことが必要な訳である。‥‥このよう
に薄くなるにつれてテープのスティフネスが急激に減少
してしまうためレコーダーでのスムーズな走行がむずか
しくなる。ビデオテープの薄型化にともない長手方向、
幅方向両方向に渡ってのこのスティフネスの向上が大い
に望まれている。‥‥」なる記載の通りである。

【０００８】上述した通り、磁気記録層の薄膜化に伴っ
て、磁気記録層を形成するための基体は、できるだけ表
面が平滑であるとともに、ベースフイルム等の非磁性支
持体の薄膜化に伴う強度の低下を十分補強するに足る、
大きな強度を有することが強く要求されている。

【０００９】磁気記録層を形成するための基体を改良す
る試みは種々行われており、ベースフィルム等の非磁性
支持体上に非磁性粉末を結合材中に分散させてなる下層
（以下、非磁性下地層という。）を少なくとも一層設け
ることが行われており、既に実用化されている。（特開
昭６３−１８７４１８号公報及び特開平４−１６７２２
５号公報等）

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】磁気記録層の薄膜化は
もちろん、非磁性支持体の薄膜化に伴って、できるだけ
表面が平滑で、且つ、大きな強度を有する基体は現在最
も要求されているところであるが、このような諸特性を
有する基体は未だ得られていない。

【００１１】即ち、前出特開昭６３−１８７４１８号公
報に記載されている非磁性下地層は、α−Ｆｅ_２Ｏ
_３（α−酸化鉄）、α−Ａｌ_２Ｏ_３（α−アルミナ）等
の非磁性粉末を結合材中に分散させてなる層であるが、
該非磁性粉末の粒子形状が針状粒子や粒状粒子であるた
め、非磁性支持体の表面平滑性や強度を十分改良するも
のとは言い難いものであった。

【００１２】また、前出特開平４−１６７２２５号公報
に記載されている非磁性下地層は、非磁性粉末として針
状α−ＦｅＯＯＨ粉末を用い、該α−ＦｅＯＯＨ粉末を
結合材中に分散させてなる層であるが、同様に粒子形状
が針状粒子であるため、非磁性支持体の表面平滑性や強
度を十分改良するものとは言い難いものであった。

【００１３】そこで、本発明は、表面平滑性が優れてお
り、且つ、大きな強度を有する基体を得るために、非磁
性支持体上に形成される非磁性下地層に用いられる非磁
性粒子粉末を得ることを技術的課題とする。

【００１４】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００１５】即ち、本発明は、短軸径が０．０４５〜
０．５μｍであって、長軸径が０．０５〜１．０μｍで
あって、厚みが０．００１〜０．３μｍである直方体状
を呈したレピドクロサイト粒子からなることを特徴とす
る磁気記録媒体の非磁性下地層用レピドクロサイト粒子
粉末、又は、粒子表面がアルミニウムの水酸化物、アル
ミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化
物の少なくとも１種で被覆されている前記レピドクロサ
イト粒子からなることを特徴とする磁気記録媒体の非磁
性下地層用レピドクロサイト粒子粉末である。

【００１６】また、本発明は、非磁性支持体と該非磁性
支持体の上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂と
を含む塗膜組成物からなる非磁性下地層とからなる磁気
記録媒体の基体において、前記非磁性粒子粉末が前記い
ずれかに記載のレピドクロサイト粒子粉末であることか
らなる磁気記録媒体の基体である。

【００１７】また、本発明は、非磁性支持体と該非磁性
支持体の上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂と
を含む塗膜組成物からなる非磁性下地層と該非磁性下地
層の上に形成される磁気記録層とからなる磁気記録媒体
において、前記非磁性粒子粉末が前記いずれかに記載の
レピドクロサイト粒子粉末であることからなる磁気記録
媒体である。

【００１８】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
の通りである。

【００１９】先ず、本発明に係るレピドクロサイト粒子
粉末について述べる。

【００２０】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末
は、直方体状を呈している。ここで、直方体状とは、長
方形ばかりからなる六面体である直方体はもちろん、該
直方体の稜や辺が必ずしも直線でなくても、多少の凹凸
があったり、若干の丸みを帯びた粒子であってもよく、
長軸径と短軸径との比（以下、軸比という。）が１．
１：１〜５：１程度の粒子を言う。粒子の形状が直方体
状でない場合には、該レピドクロサイト粒子を用いて得
られた非磁性下地層の表面を平滑にすることが困難とな
る。また、基体の強度も十分とは言い難い。非磁性下地
層の表面平滑性及び基体の強度を考慮すれば、１．２：
１〜４．８：１程度が好ましい。

【００２１】短軸径は０．０４５〜０．５μｍである。
０．０４５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分
子間力の増大により分散性が損なわれ、該レピドクロサ
イト粒子を用いて得られた非磁性下地層の表面が平滑と
は言い難く、また、強度も十分とは言い難い。０．５μ
ｍを越える場合には、ビヒクルや樹脂への分散性はよい
が、粒子が粗大化するため、該レピドクロサイト粒子を
用いて得られた非磁性下地層の表面が平滑とは言い難
く、また、強度も十分とは言い難い。好ましい短軸径は
０．０４５〜０．３μｍ、より好ましくは０．０４５〜
０．２μｍである。

【００２２】長軸径は０．０５〜１．０μｍである。
０．０５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子
間力の増大により分散性が損なわれ、該レピドクロサイ
ト粒子を用いて得られた非磁性下地層の表面を平滑にす
ることが困難となる。また、基体の強度も十分とは言い
難い。１．０μｍを越える場合には、粒子が針状化する
とともに粒子が粗大化し、該レピドクロサイト粒子を用
いて得られた非磁性下地層の表面が平滑とは言い難く、
また、強度も十分とは言い難い。好ましい長軸径は０．
０５〜０．７μｍ、より好ましくは０．０５〜０．５μ
ｍである。

【００２３】厚みは０．００１〜０．３μｍである。
０．００１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分
子間力の増大により分散性が損なわれ、該レピドクロサ
イト粒子を用いて得られた非磁性下地層の表面を平滑す
ることが困難となる。また、基体の強度も十分とは言い
難い。０．３μｍを越える場合には、粒子が粗大化し、
該レピドクロサイト粒子を用いて得られた非磁性下地層
の表面が平滑とは言い難く、また、強度も十分とは言い
難い。好ましい厚みは０．００１〜０．２μｍ、より好
ましくは０．００１〜０．１μｍである。

【００２４】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末
は、長軸径の幾何標準偏差値が１．７０以下である。幾
何標準偏差値は、粒子の粒度分布の程度を表す指標とな
るものであり、値が小さくなる程粒子の粒度分布が良い
ことを意味する。１．７０を越える場合には、分散性が
損なわれ、該レピドクロサイト粒子を用いて得られた非
磁性下地層の表面を平滑にすることが困難となる。ま
た、基体の強度も十分とは言い難い。分散性を考慮すれ
ば、好ましくは１．６０以下、より好ましくは１．４０
以下である。長軸径の幾何標準偏差値の下限値は１．０
１程度である。

【００２５】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末に
含まれる含硫酸塩の含有量は、ＳＯ_４ ^２−換算で３００
ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、さらに好ま
しくは１００ｐｐｍ以下である。３００ｐｐｍを越える
場合には、含硫酸塩の影響でレピドクロサイト粒子の分
散性が損なわれるので好ましくない。

【００２６】前記の通りの本発明に係るレピドクロサイ
ト粒子粉末の製造法について述べる。

【００２７】短軸径が０．０４５〜０．５μｍであっ
て、長軸径が０．０５〜１．０μｍであって、厚みが
０．００１〜０．３μｍである直方体状を呈したレピド
クロサイト粒子からなるレピドクロサイト粒子粉末は、
硫酸第一鉄水溶液と水酸化アルカリ水溶液とＦｅに対し
０．１〜５．０ｍｏｌ％のリン化合物又はクエン酸化合
物若しくは当該両化合物とを２５〜５５℃の温度範囲に
おいて混合することにより、鉄の水酸化物を含むｐＨ値
が７〜９の懸濁液を生成し、次いで、該懸濁液のｐＨ値
を７〜９の範囲に調整しながら、２５〜５５℃の温度範
囲において酸素含有ガスを通気して前記鉄の水酸化物を
酸化することにより得ることができる。

【００２８】レピドクロサイト粒子粉末の上記製造法に
よれば、ｐＨ値が７〜９の領域であって、且つ、２５〜
５５℃の温度範囲においてレピドクロサイト粒子粉末を
安定して生成させることができる。

【００２９】この製造法においては、後出比較例に示す
通り、リン化合物又はクエン酸化合物若しくは当該両化
合物を存在させない場合には、レピドクロサイト粒子以
外の異種粒子が混在してくることから、リン化合物又は
クエン酸化合物若しくは当該両化合物の存在が、レピド
クロサイト粒子のみを安定して生成する領域の拡大に影
響している。

【００３０】また、前記製造法により得られたレピドク
ロサイト粒子粉末は、ｐＨ値が７〜９というほぼ中性領
域で生成されたものであるため、凝集の原因となる難溶
性の含硫鉄塩が少なく、個々の粒子がバラバラである。
また、長軸径の幾何標準偏差値が１．７０以下、好まし
くは１．６０以下である。

【００３１】長軸径の幾何標準偏差値が１．４０以下の
より優れた粒度分布を有するレピドクロサイト粒子粉末
は、前記レピドクロサイト粒子粉末の製造法において、
核晶の存在下で、鉄の水酸化物を含むｐＨ値が７〜９の
懸濁液に酸素含有ガスを通気することにより上記鉄の水
酸化物を酸化することにより得ることができる。この製
造法によれば、長軸径の幾何標準偏差値の下限値は１．
０１程度である。

【００３２】レピドクロサイト粒子粉末の前記製造法に
おける水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウ
ム水溶液、水酸化カリウム水溶液等を使用することがで
きる。

【００３３】リン化合物としては、オルトリン酸、メタ
リン酸、ピロリン酸、三リン酸及び四リン酸等のリン
酸、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム
及びリン酸三ナトリウム等のナトリウム塩、リン酸二水
素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム及びリン酸
水素アンモニウムナトリウム等のアンモニウム塩、リン
酸三カリウム、リン酸二水素カリウム及びリン酸水素二
カリウム等のカリウム塩などを使用することができる。

【００３４】クエン酸化合物としては、クエン酸はもち
ろん、クエン酸アンモニウム、クエン酸水素アンモニウ
ム等のアンモニウム塩、クエン酸カリウム、クエン酸水
素カリウム等のカリウム塩、クエン酸ナトリウム、クエ
ン酸水素ナトリウム等のナトリウム塩、クエン酸リチウ
ム等のリチウム塩などを使用することができる。

【００３５】硫酸第一鉄水溶液と水酸化アルカリ水溶液
とリン化合物又はクエン酸化合物若しくは当該両化合物
の添加順序は、いずれが先でも同時であってもよく、い
ずれの場合にも直方体状を呈したレピドクロサイト粒子
粉末が得られる。

【００３６】レピドクロサイト粒子以外の他の粒子を生
成させることなくレピドクロサイト粒子粉末のみを生成
させることを考慮すれば、硫酸第一鉄水溶液と水酸化ア
ルカリ水溶液とリン化合物又はクエン酸化合物若しくは
当該両化合物をできるだけ均一に混合することが好まし
い。

【００３７】その為には、リン化合物又はクエン酸化合
物若しくは当該両化合物と硫酸第一鉄水溶液とをあらか
じめ混合した後、該混合溶液を水酸化アルカリ水溶液に
添加することが好ましい。より好ましくは、上記混合溶
液をあらかじめ熟成した後、水酸化アルカリ水溶液に添
加すればよい。

【００３８】混合溶液の熟成時間は１０分間以上が好ま
しく、より好ましくは３０分間以上である。熟成時間の
上限値は、特に限定されるものではないが、工業的には
１２０分程度である。

【００３９】また、水酸化アルカリ水溶液に添加する上
記混合溶液は、一時に添加してもよいが水溶液の均一混
合を考慮すれば、少量づつを１０〜１２０分間かけて継
続的又は間歇的に添加することが好ましく、殊に、５０
〜７０分間程度かけて添加するのがより好ましい。

【００４０】硫酸第一鉄水溶液と水酸化アルカリ水溶液
の混合割合は、硫酸第一鉄水溶液と水酸化アルカリ水溶
液とを反応して生成した鉄の水酸化物を含む懸濁液のｐ
Ｈ値が７〜９の範囲となる割合であればよい。懸濁液の
ｐＨ値が７未満の場合には、レピドクロサイト粒子以外
に針状ゲータイト粒子が混在してくる。懸濁液のｐＨ値
が９を越える場合には、レピドクロサイト粒子以外に粒
状マグネタイト粒子が混在してくる。

【００４１】リン化合物又はクエン酸化合物若しくは当
該両化合物の混合割合は、Ｆｅに対して０．１〜５ｍｏ
ｌ％である。０．１ｍｏｌ％未満の場合には、レピドク
ロサイト粒子のみを生成することが困難となり、粒状マ
グネタイト粒子が混在してくる。５ｍｏｌ％を越える場
合には、レピドクロサイト粒子は得られるが、添加効果
が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。

【００４２】リン化合物又はクエン酸化合物若しくは当
該両化合物の添加は、懸濁液に酸素含有ガスを通気する
前であることが必要であり、硫酸第一鉄水溶液、水酸化
アルカリ水溶液、鉄の水酸化物を含む懸濁液のいずれか
の液中に添加することができる。

【００４３】レピドクロサイト粒子以外の他の粒子を生
成させることなくレピドクロサイト粒子粉末のみを生成
させることを考慮すれば、前述した通り、硫酸第一鉄水
溶液中に添加することが好ましい。

【００４４】原料の混合時における温度は２５〜５５℃
である。２５℃未満の場合には、レピドクロサイトの生
成反応に長時間を要し、工業的、経済的ではない。５５
℃を越える場合には、レピドクロサイト粒子以外の粒状
マグネタイト粒子が混在してくる。

【００４５】原料の混合時におけるｐＨ値は、７〜９の
範囲となるように調整することが肝要である。ｐＨ値が
範囲外となった場合には、レピドクロサイト粒子粉末の
みを生成することが困難となる。また、ｐＨ値が７未満
の場合には、レピドクロサイト粒子粉末に多量の難溶性
の含硫鉄塩が含まれることとなる。

【００４６】鉄の水酸化物を含む懸濁液の酸化は、酸素
含有ガス（例えば、空気）を液中に通気することにより
行う。通気量は反応母液１０ｌに対して１分間当たり
０．５〜１００ｌが好ましい。

【００４７】酸化反応温度は、２５〜５５℃である。２
５℃未満の場合には、酸化反応に長時間を要し、工業
的、経済的ではない。５５℃を越える場合には、レピド
クロサイト粒子のみを生成させることが困難となり、レ
ピドクロサイト粒子以外に粒状マグネタイト粒子等が混
在してくる。

【００４８】酸化反応においては、酸化反応の進行に伴
ってｐＨ値が少しづつ低下するので水酸化ナトリウム等
のアルカリ水溶液を添加してｐＨ値を７〜９の範囲に調
整することが肝要である。ｐＨ値が７未満の場合には、
レピドクロサイト粒子のみを生成させることが困難とな
り、針状ゲータイト粒子が混在してくる。ｐＨ値が９を
越える場合には、レピドクロサイト粒子のみを生成させ
ることが困難となり、粒状マグネタイト粒子が混在して
くる。

【００４９】酸化反応開始から反応終了までの酸化反応
時間は、２４時間以下、殊に、１２時間以下である。そ
のため、単位時間当たりのレピドクロサイト粒子粉末の
収率（単位容量・単位時間当たりの収量）が４．３〜１
５．６ｋｇ／ｍ^３・ｈｒと大きく、工業的、経済的に有
利である。

【００５０】尚、レピドクロサイト粒子の生成反応が終
了し、酸化反応が進行しなくなれば、ｐＨ値の変化がな
くなることから、ｐＨ値が一定となり、ｐＨ調整用Ｎａ
ＯＨ溶液の添加の必要がなくなった時点を酸化反応の終
点とした。

【００５１】前述のレピドクロサイト粒子粉末の生成反
応において、存在させる核晶は、周知の製造法により得
られる水酸化第一鉄コロイドや水酸化第二鉄コロイドや
グリーンラスト等の鉄の水酸化物、ヘマタイトやマグネ
タイトやマグヘマイト等の鉄の酸化物及びゲータイトや
レピドクロサイトやアカガナイト等の鉄の含水酸化物の
いずれでもよく、これら核晶は、レピドクロサイト粒子
粉末を製造する為の反応塔と同一の反応塔を用いて製造
してもよいし、別の反応塔を用いて製造してもよい。目
的物であるレピドクロサイト粒子粉末の長軸径の粒度分
布を考慮すれば、凝集粒子が少なく１個１個がバラバラ
になっている粒子、殊にレピドクロサイト粒子が好まし
い。

【００５２】好ましい核晶の製造法は、硫酸第一鉄水溶
液と水酸化アルカリ水溶液とＦｅに対し０．１〜５．０
ｍｏｌ％のリン化合物又はクエン酸化合物若しくは当該
両化合物を、温度２５〜５５℃、ｐＨ７〜９の範囲で混
合して鉄の水酸化物を得る方法や該鉄の水酸化物を含む
懸濁液に、更に、空気を吹き込んでレピドクロサイト核
晶を得る方法などである。

【００５３】核晶の存在量は、Ｆｅ換算で０．００１〜
０．５ｍｏｌ／ｌが好ましい。０．００１ｍｏｌ／ｌ未
満の場合には、核晶が少なすぎるため、粒子の成長が不
均一となりやすく、長軸径の幾何標準偏差値が１．４０
を越える場合があり、粒度分布の優れたレピドクロサイ
ト粒子の生成が困難となる。０．５ｍｏｌ／ｌを越える
場合には、核晶が多くなるため、粒子の成長が不十分と
なる。

【００５４】上述した通りのレピドクロサイト粒子粉末
は、結合剤樹脂中に分散させるにあたって、結合剤樹脂
とのなじみを良くして、より分散性を向上させるため
に、必要により、レピドクロサイト粒子の粒子表面をレ
ピドクロサイト粒子に対し、Ａｌ換算及びＳｉＯ_２換算
の総和で０．０１〜５０．０重量％のアルミニウムの水
酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及び
ケイ素の酸化物の少なくとも１種で被覆してもよい。

【００５５】粒子表面が上記被覆物で被覆されているレ
ピドクロサイト粒子のサイズは、被処理物であるレピド
クロサイト粒子の大きさと略同じであり、短軸径が０．
０４５〜０．５μｍであって、長軸径が０．０５〜１．
０μｍであって、厚みが０．００１〜０．３μｍである
直方体状を呈している。

【００５６】レピドクロサイト粒子の被覆処理方法につ
いて、以下に説明する。

【００５７】被覆処理は、レピドクロサイト粒子を水溶
液中に分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合
物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌
することにより、または、必要により、ｐＨ値を調整す
ることにより、前記レピドクロサイト粒子の粒子表面
に、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、
ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物を被着し、次い
で、常法により、濾別、水洗、乾燥、粉砕すればよい。
必要により、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。

【００５８】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ソーダ等
のアルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル等を使用でき
る。

【００５９】ケイ素化合物としては、水ガラス、オルト
ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイダル
シリカ等が使用できる。

【００６０】アルミニウム化合物及びケイ素化合物の添
加量は、レピドクロサイト粒子粉末に対しＡｌ換算又は
ＳｉＯ_２換算のそれぞれで０．０１〜５０．００重量％
である。０．０１重量％未満である場合には、ビヒクル
中における分散が不十分であり、５０．００重量％を越
える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添
加する意味がない。

【００６１】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合には、レピドクロサイト粒子粉末に対
し、Ａｌ換算量とＳｉＯ_２換算量との総和で０．０１〜
５０．００重量％が好ましい。

【００６２】次に、本発明に係る基体について述べる。

【００６３】本発明に係る基体は、非磁性支持体と該非
磁性支持体上に形成された非磁性下地層とからなり、そ
の厚みは好ましくは２．２〜３１０μｍ、より好ましく
は２．５〜６０μｍである。さらに好ましくは３．０〜
２５μｍである。

【００６４】ベースフィルム等の非磁性支持体として
は、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂フィル
ム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板および各
種の紙を使用することができ、その厚みは、その材質に
より種々異なるが、通常、１．０〜３００μｍ、好まし
くは２．０〜２００μｍである。

【００６５】磁気ディスクの場合、非磁性支持体として
はポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚
みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００
μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフ
タレートの場合、その厚みは通常３〜１００μｍ、好ま
しくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタレートの場
合、その厚みは通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２０
μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは通常２〜１０μ
ｍ、好ましくは３〜７μｍである。

【００６６】非磁性下地層は、上記非磁性支持体上に非
磁性粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤とを含む非磁性塗料を
塗布して乾燥させたものであり、その塗膜厚さは、好ま
しくは０．２〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜５μ
ｍの範囲である。０．２μｍ未満の場合には、非磁性支
持体の表面粗さを改善することができないばかりか、強
度も不十分である。１０μｍを越えてもよいが、磁気記
録媒体の薄層化のためには１０μｍ以下とすることが好
ましい。

【００６７】結合剤樹脂としては、磁気記録媒体の製造
にあたって汎用されている各種結合剤樹脂が同様に使用
でき、具体的には、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ウ
レタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルマレイン酸ウレタン
エラストマー、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、
ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等セルロース
誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴ
ム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシ
アネートポリマー、電子線硬化型アクリルウレタン樹脂
等とその混合物を使用することができる。また、各結合
剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＰＯ
_２Ｍ_２、−ＮＨ_２等の極性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ
である。）が含まれていてもよい。

【００６８】結合剤樹脂とレピドクロサイト粒子粉末と
の配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対してレピド
クロサイト粒子粉末が５〜２０００重量部、好ましくは
１００〜１５００重量部である。レピドクロサイト粒子
粉末が５重量部未満の場合には、ビヒクル中のレピドク
ロサイト粒子が少なすぎるため、塗布膜にした時に、レ
ピドクロサイトの連続した層が得られず、目的とする表
面の平滑性が得られ難く、基体の強度も十分とは言い難
い。２０００重量部を越える場合には、塗料中のレピド
クロサイト粒子の数が多すぎ、結合剤樹脂が不足するた
め良好な非磁性塗料が得られず、その結果、表面平滑性
に劣るものとなる。また、粒子がバインドされないため
得られた塗膜がひどくもろいものとなりやすい。

【００６９】尚、非磁性下地層中には、通常の磁気記録
媒体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等
を、必要により、添加してもよい。

【００７０】本発明における基体は、塗膜の光沢度が１
２０〜２００％、好ましくは１３０〜２００％であり、
塗膜表面粗度Ｒａが１５ｎｍ以下、好ましくは２．０〜
１２．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍで
あり、塗膜のヤング率の相対値が１１０〜１６０、好ま
しくは１２０〜１６０である。

【００７１】非磁性塗料中における溶剤の配合割合は、
結合剤樹脂とレピドクロサイト粒子の総和１００重量部
に対して５０〜２０００重量部が好ましい。

【００７２】溶剤としては、メチルエチルケトン、トル
エン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テ
トラヒドロフラン等を使用することができる。

【００７３】次に、本発明に係る磁気記録媒体について
述べる。

【００７４】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体と該非磁性支持体の上に形成される非磁性下地層と該
非磁性下地層の上に形成される磁気記録層とからなる。

【００７５】本発明に係る磁気記録媒体における磁気記
録層は、非磁性下地層上に磁性粒子粉末と結合剤樹脂と
溶剤とを含む磁性塗料を塗布して乾燥させたものであ
り、その塗膜厚さは、好ましくは０．０１〜３．０μ
ｍ、より好ましくは０．０５〜２．０μｍの範囲であ
る。

【００７６】磁気記録層における結合剤樹脂としては、
非磁性下地層に用いられる前記結合剤樹脂が同様に使用
できる。

【００７７】磁気記録層における磁性粒子粉末として
は、マグヘマイト粒子粉末、マグネタイト粒子粉末、マ
グヘマイトとマグネタイトとの中間酸化物であるベルト
ライド化合物粒子粉末等の磁性酸化鉄粒子粉末、これら
の磁性酸化鉄粒子粉末にＦｅ以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、
Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ等の異種元素を含有させた粒子若し
くはこれら磁性酸化鉄粒子にＣｏ等を被着させた粒子、
鉄を主成分とする金属磁性粒子、鉄以外のＣｏ、Ａｌ、
Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ等を含有する２価金属（Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｚｎ等）と４価金属（Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ等）
とを含有させた板状複合フェライト粒子粉末等のいずれ
も用いることができる。また、磁性粒子粉末は、針状、
紡錘状、立方状、板状等のいずれであってもよい。

【００７８】磁気記録層中における磁性粒子粉末の配合
割合は、結合剤樹脂１００重量部に対して磁性粒子粉末
が５０〜２０００重量部、好ましくは２００〜１５００
重量部である。５０重量部未満の場合には、十分な電磁
変換特性が得られない可能性がある。２０００重量部を
越える場合には、十分な電磁変換特性は得られるが磁性
粒子粉末に対して結合剤樹脂が少なすぎるため、良好な
分散が得られないばかりか、磁性粒子がバウンドされな
いため、ひどくもろい塗布膜となったりする可能性があ
るので好ましくない。

【００７９】磁気記録層中には、通常用いられる潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等を添加してもよい。

【００８０】本発明に係る磁気記録媒体は、保磁力Ｈｃ
が５００〜３５００Ｏｅ、好ましくは８００〜３５００
Ｏｅ、角形比（残留磁束密度／飽和磁束密度）Ｂｒ／Ｂ
ｍが０．８４〜０．９５、好ましくは０．８５〜０．９
５であり、塗膜の光沢度が１７０〜３００％、好ましく
は１７５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１２ｎｍ以
下、好ましくは２．０〜１０ｎｍ、より好ましくは２．
０〜８．５ｎｍ、塗膜のヤング率の相対値が１１０〜１
６０、好ましくは１２０〜１６０である。

【００８１】磁性塗料中における溶剤の配合割合は、結
合剤樹脂と磁性粒子粉末との総和１００重量部に対して
５０〜２０００重量部が好ましい。５０重量部未満の場
合には、溶剤の量がすくないため、塗料粘度が高くなり
すぎる可能性があるため好ましくない。２０００重量部
を越える場合には、塗料粘度は低いが非磁性下地層を形
成するにあたって、揮発する溶剤量が非常に多量となる
ため工業的に不利となる。

【００８２】溶剤としては、非磁性塗料に用いられる前
記溶剤が同様に使用できる。

【００８３】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は次
の通りである。

【００８４】粒子の長軸径及び短軸径は、電子顕微鏡写
真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍
に拡大した写真（×１２００００）に示される粒子約３
５０個について、長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、そ
の平均値で示した。

【００８５】粒子の厚みは、上記と同様にして準備した
写真に示される粒子のうち、倒立している状態の粒子の
みを抽出し、約１００個の粒子の厚みを測定し、その平
均値で示した。

【００８６】粒子の長軸径の幾何標準偏差値（σｇ）は
下記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写
真に示される粒子の長軸径を測定した値を、その測定値
から計算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から統計
学的手法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の長軸
径を、縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する粒子
の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットした。
そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．
１３％のそれぞれに相当する長軸径の値を読み取り、幾
何標準偏差値（σｇ）＝積算フルイ下８４．１３％にお
ける長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径（幾何
平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値
が小さい程、粒子の長軸径の粒度分布が優れていること
を意味する。

【００８７】粒子粉末の比表面積は、ＢＥＴ法により測
定した値で示した。

【００８８】レピドクロサイト粒子表面に存在するＡｌ
量及びＳｉＯ_２量は蛍光Ｘ線分析により測定した。

【００８９】ＳＯ_４含有量は、試料５ｇを３００ｍｌの
三角フラスコに秤り取り、純水１００ｍｌを加え、加熱
して約５分間煮沸状態にし、粒子表面に存在する難溶性
の含硫鉄塩を溶解させた。得られた上澄み液をＮｏ．５
Ｃ濾紙を用いて濾過し、濾液中のＳＯ_４ ^２−を誘導結合
プラズマ発光分光分析装置（セイコー電子工業（株）
製）を用いて測定した。

【００９０】非磁性下地層及び磁気記録層の塗膜表面の
光沢度は、「グロスメーター ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試
験機（株）製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して
求めた。

【００９１】非磁性下地層及び磁気記録層の塗膜表面の
表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７５Ａ」（東京
精密（株）製）を用いて塗布膜の中心線平均粗さを測定
した。

【００９２】塗膜の強度は、「オートグラフ」（（株）
島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定し、市販
ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０（日本ビクター（株）
製）」のヤング率との相対値で表した。相対値が高いほ
ど塗膜強度が良好であることを示す。

【００９３】磁気記録媒体の磁気特性は、「振動試料型
磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を使
用し、外部磁場１０ＫＯｅまでかけて測定した。

【００９４】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非
磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記の様に
して測定した。

【００９５】デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ
（安立電気（株）製）を用いて、先ず、非磁性支持体の
膜厚を測定する。次に、非磁性支持体上に非磁性下地層
を形成することにより得られた基体の厚み（非磁性支持
体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）を同様にして
測定する。更に、非磁性下地層上に磁気記録層を形成す
ることにより得られた磁気記録媒体の厚み（非磁性支持
体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層との総和）
を同様にして測定する。そして、非磁性下地層の厚み
は、基体の厚みと非磁性支持体の厚みとの差で示し、磁
気記録層の厚みは、磁気記録媒体の厚みと基体の厚みと
の差で示した。

【００９６】＜レピドクロサイト粒子粉末の製造＞ 先ず、あらかじめ、下記のＡ溶液を作製し、３５℃のチ
ャンバーに入れた。

【００９７】Ａ溶液：８．６６ｇのリン酸水素二ナトリ
ウムを３００ｍｌの水に溶解したリン酸水素二ナトリウ
ム溶液に、１．８３４ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液１
６６３ｍｌを添加、混合し、更に水を加えて容量２７０
０ｍｌとした混合溶液。

【００９８】次に、レピドクロサイト粒子の生成反応を
行う。

【００９９】実効容積５ｌの気泡塔（リアクター）に投
入した水２０００ｍｌを加熱して４０℃にした後、１５
ｌ／ｍｉｎの速度で空気を通気して攪拌し、次いで、
０．１ＮのＮａＯＨ溶液を添加してｐＨ値を８に調整し
た。ｐＨ値の調整を完了した後、直ちに上記３５℃であ
らかじめ３０分間熟成しておいたＡ溶液を気泡塔内に４
５ｍｌ／ｍｉｎの速度で投入を開始し、６０分間投入を
継続した。Ａ溶液の投入中は、気泡塔内の温度を４０℃
にコントロールするとともに、ＮａＯＨタンクから４．
５ＮのＮａＯＨ水溶液を間歇的に添加して反応スラリー
のｐＨ値を常時８程度に調整した。Ａ溶液の投入が終了
した後も、引き続き、空気を通気して攪拌しながら、温
度を４０℃、ｐＨ値を８に維持した。反応開始後４．５
時間後に橙色沈澱を得た。

【０１００】得られた橙色沈澱を常法により濾過、水洗
した後、８０℃で２４時間乾燥して乾燥物を得た。収率
は１２．０４ｋｇ／ｍ^３・ｈｒであった。この乾燥物
は、図１のＸ線回折図に示す通り、レピドクロサイト粒
子粉末であった。図１中、ピークＡはレピドクロサイト
（γ−ＦｅＯＯＨ）である。このレピドクロサイト粒子
粉末は、図２の電子顕微鏡写真（×３００００）に示す
通り、直方体状を呈した粒子であり、短軸径が０．０５
７μｍ、長軸径が０．１２μｍ、厚みが０．０１７μｍ
であって、長軸径：短軸径は２．１：１であった。長軸
径の幾何標準偏差値はσｇ＝１．３８であり、粒度分布
の優れたものであった。また、可溶性ＳＯ_４の含有量は
５２ｐｐｍであった。

【０１０１】＜非磁性下地層の製造＞ 上記で得られたレピドクロサイト粒子粉末１２ｇと結合
剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノ
ン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合
物（固形分率７２重量％）を得、この混合物を更にプラ
ストミルで３０分間混練した。

【０１０２】この混練物を取り出し、１４０ｍｌガラス
瓶に１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、結合剤樹脂溶液
（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３
０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：
１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン及びトルエンとともに添加し、ペイントシェーカー
で６時間混合・分散を行って非磁性塗料を得た。

【０１０３】得られた非磁性塗料の組成は、下記の通り
であった。 レピドクロサイト粒子粉末 １００重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０重量部 シクロヘキサノン ５６重量部 メチルエチルケトン １４０重量部 トルエン ８４重量部

【０１０４】次に、得られた非磁性塗料を厚さ１２μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケー
ターを用いて５５μｍの厚さに塗布し、次いで、乾燥さ
せることにより非磁性下地層を形成した。非磁性下地層
の厚みは３．５μｍであった。基体の厚みは１５．５μ
ｍであった。

【０１０５】得られた非磁性下地層の光沢は１４３％、
表面粗度Ｒａは５．９ｎｍ、ヤング率（相対値）は１２
５であった。

【０１０６】＜磁気記録層の製造＞ 上記非磁性下地層の上に鉄を主成分とする針状金属磁性
粒子粉末（組成＝Ｆｅ：７０．６重量％、Ｃｏ：５．１
重量％、Ｎｄ：６．０重量％、Ａｌ：３．３重量％、平
均長軸径０．１５μｍ、平均短軸径０．０２２μｍ、軸
比６．８、保磁力１６９０Ｏｅ、飽和磁化値１３１ｅｍ
ｕ／ｇ）１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−３０、住友
化学工業（株）製）１．２ｇ、カーボンブラック（商品
名：＃３２５０Ｂ、三菱化成（株）製）０．３６ｇと結
合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサ
ノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混
合物（固形分率７８重量％）を得、この混合物を更にプ
ラストミルで３０分間混練して混練物を得た。

【０１０７】しかる後、混練物を取り出し、１４０ｍｌ
ガラス瓶に１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、結合剤樹
脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン
樹脂３０重量％と溶剤（メチエチルケトン：トルエン＝
１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルケトン及びトルエンとともに添加し、ペイントシェー
カーで６時間混合・分散を行って磁性塗料を得た。

【０１０８】その後、潤滑剤及び硬化剤とを加え、さら
に、１５分間混合・分散して磁性塗料を得た。

【０１０９】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。 鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末 １００重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する ポリウレタン樹脂 １０重量部 研磨剤（ＡＰＫ−３０：住友化学工業（株）製） １０重量部 カーボンブラック（＃３２５０Ｂ：三菱化成（株）製） ３重量部 潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２） ３重量部 硬化剤（ポリイソシアネート） ５重量部 シクロヘキサノン ６５．８重量部 メチルエチルケトン １６４．５重量部 トルエン ９８．７重量部

【０１１０】得られた磁性塗料を前記非磁性下地層の上
にアプリケーターを用いて１５μｍの厚さに塗布した
後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー
処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．
５インチ幅にスリットして磁気テープを得た。磁気記録
媒体の厚みは１６．７μｍであり、磁気記録層の厚みは
１．２μｍであった。

【０１１１】得られた磁気テープは、保磁力Ｈｃが１８
９３Ｏｅ、角型比が０．８６、光沢が２２５％、表面粗
度Ｒａが６．７ｎｍ、ヤング率（相対値）が１３８であ
った。

【０１１２】

【作用】先ず、本発明において最も重要な点は、非磁性
支持体の上に短軸径が０．０４５〜０．５μｍであっ
て、長軸径が０．０５〜１．０μｍであって、厚みが
０．００１〜０．３μｍである直方体状を呈したレピド
クロサイト粒子粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物か
らなる非磁性下地層を形成した基体は、表面が平滑で、
且つ、大きな強度を有するという事実である。

【０１１３】本発明に係る基体が表面が平滑である理由
について、本発明者は、後出比較例に示す通り、非磁性
粉末として針状粒子や粒状粒子を用いる場合、可溶性硫
酸塩を含有していることにより凝集粒子を含有している
場合のいずれの場合にも表面平滑性を示す光沢や表面粗
度が悪いことから、非磁性粒子の粒子形状が直方体状を
呈しており、且つ、該直方体状の粒子の個々がバラバラ
であることによるものと考えている。

【０１１４】本発明に係る基体が大きな強度を有する事
実について、本発明者は、非磁性粉末が直方体状の粒子
であり、且つ、個々の粒子がバラバラであることによっ
て、１つの粒子の端部と他の粒子の端部とが重なりあい
ながら、水平方向に広がりをもって均一に分散されてい
ることによるものと考えている。

【０１１５】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１１６】＜粒子粉末の製造＞ 実施例１〜３、比較例１〜７ 第一鉄塩水溶液の種類、濃度及び量、リン酸化合物やク
エン酸化合物の種類及び量、アルカリ水溶液の種類及び
濃度、原料の混合方法並びに混合時及び反応時のｐＨ値
及び温度を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形
態と同様にして反応生成物を得た。

【０１１７】実施例１〜３、比較例４及び比較例６で得
られた粒子は、いずれもＸ線回折の結果、レピドクロサ
イト粒子粉末のみからなることが認められた。

【０１１８】比較例１、３及び５で得られた反応生成物
は、Ｘ線回折の結果、いずれもレピドクロサイト以外に
マグネタイトが混在していることが認められた。

【０１１９】比較例２で得られた反応生成物は、Ｘ線回
折の結果、レピドクロサイト粒子粉末以外にゲータイト
粒子粉末が混在していることが認められた。また、電子
顕微鏡観察の結果、直方体状粒子と針状粒子とが混在し
ていた。

【０１２０】比較例７で得られた反応生成物は、Ｘ線回
折の結果、レピドクロサイト粒子粉末以外にマグネタイ
ト粒子粉末が混在していることが認められた。また、電
子顕微鏡観察の結果、直方体状粒子と粒状粒子とが混在
していた。

【０１２１】この時の主要製造条件を表１に、諸特性を
表２に示す。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】

【表２】

【０１２４】＜反応生成物の製造＞ 実施例４ 先ず、あらかじめ、下記のＢ溶液及びＣ溶液を作製し、
３５℃の別々のチャンバーに入れた。

【０１２５】Ｂ溶液：５．６８ｇのリン酸水素二ナトリ
ウムを３００ｍｌの水に溶解したリン酸水素二ナトリウ
ム溶液に、１．８３４ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液１
０９１ｍｌを添加、混合し、更に水を加えて容量１５０
０ｍｌとした混合溶液。

【０１２６】Ｃ溶液：２．９８ｇのリン酸水素二ナトリ
ウムを１５０ｍｌの水に溶解したリン酸水素二ナトリウ
ムに、１．８３４ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液５７２
ｍｌを添加、混合し、更に水を加えて容量１０００ｍｌ
とした混合溶液。

【０１２７】次に、核晶の存在下でレピドクロサイト粒
子粉末の生成反応を行う。

【０１２８】実効容積５ｌの気泡塔（リアクター）に投
入した水２０００ｍｌを加熱して３５℃とした後、１０
ｌ／ｍｉｎの速度で空気を通気して攪拌しながら、あら
かじめ３５℃で３０分間熟成した上記Ｃ溶液を気泡塔に
添加し、引き続き５分間通気攪拌を行った。

【０１２９】次に、別に準備した３５℃のＮａＯＨ水溶
液（１８．４ＮのＮａＯＨ水溶液９１ｍｌを水に稀釈し
て５００ｍｌとし、Ｃ溶液に含まれるＦｅに対して０．
８当量に相当する水溶液とした。）を気泡塔に少しづつ
添加し、添加終了後、さらに５分間、１０ｌ／ｍｉｎの
速度で空気を通気して攪拌を行い、核晶反応を行った。

【０１３０】引き続き、１０ｌ／ｍｉｎの速度で空気を
通気して攪拌しながら、４０℃に加熱昇温し、次いで、
４．５ＮのＮａＯＨ溶液を少し加えてｐＨ値を８に調整
した。ｐＨ値の調整を完了した後、直ちに３５℃で３０
分間熟成した３５℃の上記Ｂ溶液を気泡塔内に２５ｍｌ
／ｍｉｎの速度で投入を開始し、６０分間で投入を継続
した。Ｂ溶液投入中は、気泡塔内の温度を４０℃にコン
トロールするとともに、ＮａＯＨタンクから４．５Ｎの
ＮａＯＨ水溶液を間歇的に添加して反応スラリーのｐＨ
値を常時８程度に調整した。Ｂ溶液の投入が終了した後
も、引き続き、空気を通気しながら、温度を４０℃、ｐ
Ｈ値を８に維持した。反応開始後８．３時間後に橙色沈
澱を得た。

【０１３１】得られた橙色沈澱を常法により濾過、水洗
した後、８０℃で２４時間乾燥して乾燥物を得た。収率
は６．５３ｋｇ／ｍ^３・時間であった。この乾燥物は、
Ｘ線回折の結果、レピドクロサイト粒子粉末のみが認め
られた。このレピドクロサイト粒子粉末は、電子顕微鏡
観察の結果、直方体状を呈した粒子であり、短軸径が
０．０４５μｍ、長軸径が０．０９０μｍ、厚みが０．
０１７μｍであって、軸比は２．０：１であった。長軸
径の幾何標準偏差値はσｇ＝１．３２であり、粒度分布
がより優れたものであった。また、可溶性ＳＯ_４の含有
量は９０ｐｐｍであった。

【０１３２】実施例５〜７、比較例８ 第一鉄塩水溶液の濃度及び量、リン酸化合物やクエン酸
化合物の種類及び量、アルカリ水溶液の種類及び濃度、
原料の混合方法、核晶の種類及び量並びに混合時及び反
応時のｐＨ値及び温度を種々変化させた以外は、実施例
４と同様にして生成反応物を得た。

【０１３３】実施例５〜７及び比較例８で得られた粒子
は、いずれもＸ線回折の結果、レピドクロサイト粒子粉
末のみからなることが認められた。

【０１３４】実施例６で得られた反応生成物のＸ線回折
図を図３に、電子顕微鏡写真（×３００００）を図４に
示す。図３中、ピークＡはレピドクロサイトであり、レ
ピドクロサイト粒子粉末のみからなることが認められ
た。

【０１３５】比較例８で得られたレピドクロサイト粒子
粉末は、電子顕微鏡観察の結果、針状粒子であった。

【０１３６】この時の主要製造条件を表３に、得られた
レピドクロサイト粒子粉末の諸特性を表４に示す。

【０１３７】

【表３】

【０１３８】

【表４】

【０１３９】比較例９〜１１ 非磁性下地層用非磁性粉末として下記３種の非磁性粉末
を準備した。

【０１４０】 比較例９の非磁性粉末は、短軸径０．０４
６μｍ、長軸径０．３６μｍ、軸比７．８：１の針状ヘ
マタイト粒子であり、幾何標準偏差値は１．４５、可溶
性ＳＯ_４の含有量は１８３２ｐｐｍである。

【０１４１】 比較例１０の非磁性粉末は、平均粒径が
０．３０μｍの粒状ヘマタイト粒子であり、幾何標準偏
差値は１．３８、可溶性ＳＯ_４の含有量は５６ｐｐｍで
ある。

【０１４２】 比較例１１の非磁性粉末は、短軸径０．０
５２μｍ、長軸径０．４４μｍ、軸比８．５：１の針状
ゲータイト粒子であり、幾何標準偏差値は１．４３、可
溶性ＳＯ_４の含有量は５６８ｐｐｍである。

【０１４３】 ＜粒子粉末の表面被覆処理＞ 実施例８ 実施例２で得られた橙色沈澱を常法により濾過し、濾液
の電気伝導度が１００μＳ以下になるまで水洗した。そ
の後、得られた湿ケーキを再度、水に邂逅し、濃度を調
整して５０ｇ／ｌのスラリーとした。

【０１４４】 このスラリー２ｌを攪拌しながら加熱して
６０℃とし、１Ｎのアルミン酸ナトリウム溶液１８５ｍ
ｌ（Ａｌ換算でレピドクロサイト粒子粉末に対し５．０
重量％に相当する。）を徐々に添加した。その後も攪拌
を継続し３０分後に５重量％の酢酸水溶液を用いてスラ
リーのｐＨ値を７．０に調整した。次に、ヌッチェによ
り濾過、水洗した後、８０℃で２４時間乾燥して乾燥物
を得た。

【０１４５】 このレピドクロサイト粒子粉末は、図５の
電子顕微鏡写真（×３００００）に示すとおり、直方体
状を呈した粒子であり、長軸径が０．１１μｍ、短軸径
が０．０５１μｍ、厚みが０．０１４μｍであって、軸
比は２．０４：１．０であった。長軸径の幾何標準偏差
σｇは１．５６であり、粒度分布に優れたものであっ
た。また、可溶性ＳＯ_４の含有量は７６ｐｐｍ、表面処
理によって被覆されたＡｌ水酸化物の量はＡｌ換算で
４．９３重量％であった。

【０１４６】 実施例９〜１２ 橙色沈澱の種類、被覆化合物の種類及び量を種々変化さ
せた以外は、実施例８と同様にして粒子表面が被覆物で
被覆されている粒子を得た。

【０１４７】 この時の主要製造条件及び諸特性を表５に
示す。

【０１４８】

【表５】

【０１４９】＜非磁性下地層の製造＞ 実施例１３ 実施例１で得られた直方体状を呈したレピドクロサイト
粒子粉末を非磁性粉末として用いた以外は、前記発明の
実施の形態と同様にして非磁性下地層用塗料組成物を得
た。

【０１５０】 次に、得られた非磁性下地層用塗料組成物
を厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上にアプリケーターを用いて５５μｍの厚さに塗布し、
次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成し
た。非磁性下地層の厚みは３．８μｍであり、基体の厚
みは１５．８μｍであった。

【０１５１】 得られた非磁性下地層の光沢は１３４％、
表面粗度Ｒａは６．０ｎｍ、ヤング率（相対値）は１１
５であった。また、基体の厚みは１５．８μｍであっ
た。

【０１５２】 実施例１４〜２４及び比較例１２〜１６非
磁性粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、実施例１
３と同様にしてポリエチレンテレフタレートフィルム上
に非磁性下地層を形成した。

【０１５３】 この時の主要製造条件及び諸特性を表６及
び７に示す。

【０１５４】

【表６】

【０１５５】

【表７】

【０１５６】＜磁気記録層の製造＞ 実施例２５

【０１５７】 前記発明の実施の形態と同様にして得られ
た磁性塗料を用いて実施例１３で得られた基体の非磁性
下地層の上にアプリケーターを用いて１５μｍの厚さに
塗布した後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カ
レンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を
行い０．５インチ幅にスリットして磁気記録媒体を得
た。磁気記録媒体の厚みは１６．９μｍであって、磁気
記録層の厚みは１．１μｍであった。

【０１５８】 得られた磁気記録媒体のＨｃは１７７５Ｏ
ｅ、角型比は０．８６、光沢は１９８％、表面粗度Ｒａ
は６．４ｎｍ、ヤング率（相対値）は１２０であった。

【０１５９】 実施例２６〜３６及び比較例１７〜２１ 非磁性下地層の種類及び磁性粒子粉末の種類を種々変化
させた以外は、実施例２５と同様にして磁気記録媒体を
得た。

【０１６０】 実施例２８、３２乃至３６、比較例１７〜
２１は、磁性粒子粉末として前記発明の実施の形態と同
一の鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を用いた。

【０１６１】 実施例２６、２７及び２９は、磁性粒子粉
末として粒子表面がコバルト（Ｃｏ換算で４．７８重量
％）で変成されている針状マグネタイト粒子（長軸径
０．１６μｍ、短軸径０．０２３μｍ、軸比７．０：
１、保磁力Ｈｃ８８８Ｏｅ、飽和磁化値８１．８ｅｍｕ
／ｇ）を用いた。

【０１６２】 実施例３０及び３１は、磁性粒子粉末とし
て粒子表面がコバルト（Ｃｏ換算で４．２３重量％）で
変成されている針状マグヘマイト粒子（長軸径０．２０
μｍ、短軸径０．０３３μｍ、軸比６．１：１、保磁力
Ｈｃ８３７Ｏｅ、飽和磁化値７７．８ｅｍｕ／ｇ）を用
いた。

【０１６３】 この時の主要製造条件及び諸特性を表８及
び９に示す。

【０１６４】

【表８】

【０１６５】

【表９】

【０１６６】

【発明の効果】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末
は、直方体状を呈しており、難溶性含硫酸塩が少ないこ
とによって個々の粒子がバラバラであるので、非磁性下
地層中に分散させることにより、非磁性下地層の表面を
平滑にすることができ、且つ、非磁性支持体を強化する
ことができるので、磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁
性粒子粉末として好適である。

【０１６７】 本発明に係る磁気記録媒体は、上記レピド
クロサイト粒子粉末を磁気記録媒体の非磁性下地層に用
いることによって、表面平滑で、且つ、大きな強度を有
する基体を得ることができ、この基体上に、磁気記録層
が形成されるので、磁気記録層を薄層化した場合にも、
表面平滑で厚みむらのない磁気記録層が得られ、高密度
記録用として好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 発明の実施の形態で得られた直方体状を呈し
たレピドクロサイト粒子粉末のＸ線回折図である。

【図２】 発明の実施の形態で得られた直方体状を呈し
たレピドクロサイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微
鏡写真（×３００００）である。

【図３】 実施例６で得られた直方体状を呈したレピド
クロサイト粒子粉末のＸ線回折図である。

【図４】 実施例６で得られた直方体状を呈したレピド
クロサイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真
（×３００００）である。

【図５】 実施例８で得られた直方体状を呈したレピド
クロサイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真
（×３００００）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−183617（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−92641（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−279525（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−271924（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−3323（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C01G 49/02 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 短軸径が０．０４５〜０．５μｍであっ
   て、長軸径が０．０５〜１．０μｍであって、厚みが
   ０．００１〜０．３μｍである直方体状を呈したレピド
   クロサイト粒子からなることを特徴とする磁気記録媒体
   の非磁性下地層用レピドクロサイト粒子粉末。
2. 【請求項２】 粒子表面がアルミニウムの水酸化物、ア
   ルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸
   化物の少なくとも１種で被覆されている請求項１記載の
   レピドクロサイト粒子からなることを特徴とする磁気記
   録媒体の非磁性下地層用レピドクロサイト粒子粉末。
3. 【請求項３】 非磁性支持体と該非磁性支持体の上に形
   成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成
   物からなる非磁性下地層とからなる磁気記録媒体の基体
   において、前記非磁性粒子粉末が請求項１又は請求項２
   のいずれかに記載のレピドクロサイト粒子粉末であるこ
   とを特徴とする磁気記録媒体の基体。
4. 【請求項４】 非磁性支持体と該非磁性支持体の上に形
   成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成
   物からなる非磁性下地層と該非磁性下地層の上に形成さ
   れる磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、前記
   非磁性粒子粉末が請求項１又は請求項２のいずれかに記
   載のレピドクロサイト粒子粉末であることを特徴とする
   磁気記録媒体。