JP3512052B2 - レピドクロサイト粒子粉末及びその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、直方体状を呈してお
り、且つ、個々の粒子がバラバラであるレピドクロサイ
ト粒子粉末及びその製造法に関するものである。

【０００２】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末の
主な用途は、塗料用、樹脂成形物用、印刷インキ用、道
路アスファルト用、化粧品用等の着色顔料である。

【０００３】

【従来の技術】近年、橙色顔料は、ビヒクルや樹脂中に
分散させて、塗料、樹脂、印刷インキ、道路アスファル
ト、化粧品等を製造する際の着色顔料として広く使用さ
れている。橙色は交通上の規則や警戒を表す色であるこ
とから、殊に、道路アスファルト用や路面表示塗料（ト
ラフィックペイント）用着色顔料としての用途が拡大し
ている。ここで、橙色とは、「Ｌ^* ａ^* ｂ^* 表色系」に
おいてａ^* 値が１５〜５０であって、且つ、ｂ^* 値が２
０〜５５である色相を示すものである。

【０００４】従来、橙色顔料としては、スダーンＩ、パ
ーマネントオレンジやリソールファストオレンジ等の有
機顔料と赤口黄鉛（ＰｂＣｒＯ₄ ・ＰｂＯ）やクロムバ
ーミリオン（ＰｂＣｒＯ₄ ・ＰｂＭｏＯ₄ ・ＰｂＳ
Ｏ₄ ）等の無機顔料が実用化され広く使用されている。

【０００５】しかし、有機顔料は一般に高価であり、一
方、無機顔料は鉛やクロムなどの重金属を含有している
ため有毒であることから、安価で且つ無毒である橙色顔
料が強く要求されている。

【０００６】ところで、酸化鉄粒子粉末や含水酸化第二
鉄粒子粉末等の鉄酸化物粒子粉末は、空気中の酸素によ
る酸化に対し安定であり、また、無害である等環境安定
性に優れているとともに各種色相を有することから、塗
料用、樹脂成形物用、印刷インキ用、道路アスファルト
用、化粧品用等の着色顔料として、従来から広く使用さ
れている。

【０００７】安価で無毒である各種鉄酸化物粒子粉末の
うち、橙色顔料として使用されているものは、黄色ゲー
タイト（α−ＦｅＯＯＨ）粒子粉末と赤色ヘマタイト
（α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）粒子粉末との混合粉末やレピドクロ
サイト（γ−ＦｅＯＯＨ）粒子粉末である。

【０００８】これら顔料を用いて塗料等を製造するに際
しては、省エネルギー時代における作業能率の向上並び
に塗膜物性の改良という観点から、粒子粉末の諸特性の
向上が強く要求されている。

【０００９】即ち、顔料のビヒクルや樹脂への分散性が
良好であることはもちろん、着色力や隠蔽力の向上が強
く要求されている。

【００１０】従来、レピドクロサイト粒子粉末の製造法
としては、第一鉄塩溶液とアルカリ性溶液とを反応さ
せて得られる水酸化第一鉄を含むｐＨ７．０〜９．０の
懸濁液に、１５℃以下の温度で酸素含有ガスを通気する
ことによりレピドクロサイト粒子を製造する方法（特公
昭３３−６７３４号公報等）、硫酸第一鉄水溶液とア
ルカリ水溶液とを反応させて得られる水酸化第一鉄を含
むｐＨ５．５〜７．０の懸濁液に、温度温度５〜１５℃
の温度において酸素含有ガスを通気することによりレピ
ドクロサイト粒子を製造する方法（特開昭５５−３３２
３公報等）、硫酸第一鉄水溶液と水酸化ナトリウム水
溶液とを反応させて得られる水酸化第一鉄を含むｐＨ
５．５未満の懸濁に、リン酸水素二ナトリウムの存在
下、温度４５℃程度において酸素含有ガスを通気するこ
とによりレピドクロサイト粒子を製造する方法（特開昭
６２−１０８７３８号公報等）、硫酸第一鉄水溶液と
水酸化アルカリ水溶液とを反応して得られる水酸化第一
鉄を含むｐＨ１０程度以上の懸濁液に、水溶性リン化合
物や砒素化合物の存在下で酸素含有ガスを通気してレピ
ドクロサイトの種結晶を生成させ、次いで、５５〜１０
０℃の温度範囲で上記レピドクロサイトの種結晶を成長
させることによりレピドクロサイト粒子を製造する方法
（特公昭４３−２２１４号公報等）等がある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】分散性が優れていると
ともに、着色力及び隠蔽力が優れた安価で且つ無毒であ
る橙色顔料を工業的、経済的に得ることは、現在最も要
求されているところであるが、前出公知の鉄酸化物粒子
粉末からなる橙色顔料には、これら要求を十分満たすも
のとは言い難い。

【００１２】即ち、黄色ゲータイト（α−ＦｅＯＯＨ）
粒子粉末と赤色ヘマタイト（α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）粒子粉末
との混合粉末は、相異なる種類の粒子粉末を混合してい
る為、塗料等の製造に際しては、ビヒクルや樹脂への分
散性が十分ではなく、また、分散後においては、塗料中
等においては色分かれが生じやすいという欠点があっ
た。

【００１３】レピドクロサイト粒子粉末は、生成反応に
起因して針状を呈した粒子が凝集体を形成して生成され
やすいため、ビヒクルや樹脂中への分散性が十分ではな
く、また、その粒子形態に起因して着色力及び隠蔽力が
十分ではない。

【００１４】この事実について、以下に説明する。

【００１５】レピドクロサイト粒子粉末は、一般に、鉄
原料として塩化第一鉄水溶液を用いる場合と硫酸第一鉄
水溶液を用いる場合とがある。鉄原料として塩化第一鉄
水溶液を用いる場合には、反応容器等の腐蝕が生じ、工
業的ではない。

【００１６】鉄原料として硫酸第一鉄水溶液を用いる場
合には、反応容器等の腐蝕を生じることはないが、前出
公知の乃至のいずれの方法による場合も生成レピド
クロサイト粒子の粒子形態は針状粒子である。そして、
その生成反応に起因してレピドクロサイト粒子以外の他
の粒子が混在しやすいものである。

【００１７】即ち、反応生成ｐＨが酸性領域では、レピ
ドクロサイト粒子以外に針状ゲータイト粒子が混在し、
反応生成ｐＨがアルカリ領域では、レピドクロサイト粒
子以外に粒状マグネタイト粒子が混在する。

【００１８】また、生成反応溶液のｐＨ領域がｐＨ７未
満と低い場合には、レピドクロサイト粒子が生成するに
際して同時に生成されるアルカリ金属、ＳＯ₄ 分を含む
沈澱、即ち、ＲＦｅ₃ （ＳＯ₄ ）₂ （ＯＨ）₆ （Ｒ＝Ｋ
⁺ 、Ｎａ⁺ 、ＮＨ⁺ ）で示される難溶性の含硫鉄塩が必
然的に粒子内部及び粒子相互間に含まれることとなり、
この難溶性の含硫鉄塩は、水洗による除去が困難で、粒
子相互間を架橋した状態で残存するため凝集粒子が生成
しやすいものである。

【００１９】また、レピドクロサイト粒子の生成反応が
１５℃以下である場合には、冷却する等の必要が生じ、
工業的、経済的ではない。

【００２０】前出公知のの方法による場合には、核晶
生成時に水溶性リン化合物や砒素化合物を存在させるこ
とにより、核晶成長時に５５〜１００℃の高温で反応す
ることができ、そして、核晶の粒子形態を非等軸晶から
等軸晶に変態させて、等軸晶、即ち、粒状レピドクロサ
イト粒子を得るものである。

【００２１】この方法による場合には、得られるレピド
クロサイト粒子の形態が粒状であるため、着色力や隠蔽
力が悪いものである。

【００２２】また、核晶の生成反応においては、後出比
較例に示す通り、レピドクロサイト粒子の形態は針状で
あり、針状レピドクロサイト粒子以外に粒状マグネタイ
ト粒子が混在してくる。

【００２３】そこで、本発明は、分散性が優れていると
ともに、着色性及び隠蔽性が優れたレピドクロサイト粒
子粉末を工業的、経済的に得ることを技術的課題とす
る。

【００２４】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００２５】即ち、本発明は、短軸径が０．０４５〜
０．５μｍ、長軸径が０．０５〜１．０μｍであって、
厚みが０．００１〜０．３μｍである直方体状を呈した
レピドクロサイト粒子からなり、前記長軸径の幾何標準
偏差値が１．７０以下、必要により、１．４０以下であ
ることからなるレピドクロサイト粒子粉末である。

【００２６】また、本発明は、硫酸第一鉄水溶液と水酸
化アルカリ水溶液とＦｅに対し０．１〜５．０ｍｏｌ％
のリン化合物又はクエン酸化合物若しくは当該両化合物
とを温度２５〜５５℃の温度範囲において混合すること
により、鉄の水酸化物を含むｐＨ値が７〜９の懸濁液を
生成し、次いで、該懸濁液に、必要により、核晶の存在
下、ｐＨ値を７〜９の範囲に調整しながら２５〜５５℃
の温度範囲において酸素含有ガスを通気して前記鉄の水
酸化物を酸化することからなる前記各レピドクロサイト
粒子粉末の製造法である。

【００２７】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
の通りである。

【００２８】先ず、本発明に係るレピドクロサイト粒子
粉末について述べる。

【００２９】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末
は、直方体状を呈している。ここで、直方体状とは、長
方形ばかりからなる六面体である直方体はもちろん、該
直方体の稜や辺が必ずしも直線でなくても、多少の凹凸
があったり、若干の丸みを帯びた粒子であってもよく、
軸比（長軸径と短軸径との比、以下「軸比」と言う。）
が１．１：１〜５：１程度の粒子を言う。粒子の形状が
直方体状でない場合には、優れた着色力や隠蔽力が得ら
れない。着色力や隠蔽力を考慮すれば、１．２：１〜
４．８：１程度が好ましい。

【００３０】短軸径は０．０４５〜０．５μｍである。
０．０４５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分
子間力の増大により分散性が損なわれる。また、粒子が
針状化し、優れた着色力や隠蔽力が得られない。０．５
μｍを越える場合には、ビヒクルや樹脂への分散性はよ
いが、粒子の粗大化により、表面平滑な塗布面もしくは
樹脂組成物が得られない。好ましい短軸径は０．０４５
〜０．３μｍ、より好ましくは０．０４５〜０．２μｍ
である。

【００３１】長軸径は０．０５〜１．０μｍである。
０．０５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子
間力の増大により分散性が損なわれる。１．０μｍを越
える場合には、粒子が針状化し、優れた着色力や隠蔽力
が得られない。また、粒子の粗大化により、表面平滑な
塗布面もしくは樹脂組成物が得られない。好ましい長軸
径は０．０５〜０．７μｍ、より好ましくは０．０５〜
０．５μｍである。

【００３２】厚みは０．００１〜０．３μｍである。
０．００１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分
子間力の増大により分散性が損なわれる。また、厚みが
薄くなるため、優れた着色力や隠蔽力が得られない。
０．３０μｍを越える場合には、粒子の粗大化により、
表面平滑な塗布面もしくは樹脂組成物が得られない。好
ましい厚みは０．００１〜０．２μｍ、より好ましくは
０．００１〜０．１μｍである。

【００３３】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末の
ＳＯ₄ 含有量は１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００
ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下であり、
粒子相互間で架橋は見られず、個々の粒子はバラバラで
ある。得られるレピドクロサイト粒子粉末のＳＯ₄ 含有
量の下限値は０．０１ｐｐｍ程度である。

【００３４】本発明に係る核晶の不存在下で得られるレ
ピドクロサイト粒子粉末は、長軸径の幾何標準偏差値が
１．７０以下である。幾何標準偏差値は、粒子の粒度分
布の程度を表す指標となるものであり、値が小さくなる
程粒子の粒度分布が良いことを意味する。１．７０を越
える場合には、着色力及び隠蔽力が不十分となる。着色
力及び隠蔽力を考慮すれば、好ましくは１．６０以下で
ある。得られるレピドクロサイト粒子粉末の長軸径の幾
何標準偏差値の下限値は１．０５程度である。

【００３５】本発明に係る核晶の存在下で得られるレピ
ドクロサイト粒子粉末は、長軸径の幾何標準偏差値が
１．４０以下である。１．４０を越える場合には、粒度
分布がより向上したものとは言い難い。着色力及び隠蔽
力を考慮すれば、好ましくは１．３８以下、より好まし
くは１．３５以下である。得られるレピドクロサイト粒
子粉末の長軸径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１程
度である。

【００３６】短軸径が０．０４５〜０．５μｍ、長軸径
が０．０５〜１．０μｍであって、厚みが０．００１〜
０．３μｍである直方体状を呈したレピドクロサイト粒
子からなる本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末の色
相は、ａ^* 値が１５．０〜５０．０であって、且つ、ｂ
^* 値が２０．０〜５５．０であり、Ｌ^* 値が２０．０〜
７０．０である。

【００３７】ａ^* 値が５０．０を越える場合には、赤味
が強くなり好ましくない。１５．０未満の場合には、赤
味が不足し、好ましくない。

【００３８】ｂ^* 値が５５．０を越える場合には、黄味
が強くなり好ましくない。２０．０未満の場合には、橙
色発現に必要な黄味が不足し、好ましくない。

【００３９】Ｌ^* 値が７０．０を越える場合には、顔料
の色が明るくなりすぎて好ましくない。２０．０未満の
場合には、暗くくすんだ状態になるので好ましくない。

【００４０】尚、幾何標準偏差値の相違は、ａ^* 値やｂ
^* 値等の色相に影響することはないが、周知の通り、に
ごりに若干の相違が生じ、幾何標準偏差値が小さくなる
程、にごりが小さくなる傾向にある。

【００４１】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末を
用いて得られた溶剤系塗料は、着色力が４〜５、隠蔽力
が２５以下、好ましくは２３以下であり、好ましい下限
値は１０である。塗布片の塗膜面における光沢度は７５
％以上、好ましくは７８％以上であり、好ましい上限値
は１４０％である。

【００４２】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末を
用いて得られた水系塗料は、着色力力が４〜５、隠蔽力
が２９以下、好ましくは２７以下であり、好ましい下限
値は１５である。塗布片の塗膜面における光沢度は７１
％以上、好ましくは７５％以上であり、好ましい上限値
は１３０％である。

【００４３】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末を
用いて得られた樹脂組成物は、分散状態が４〜５であ
る。

【００４４】次に、前記の通りの本発明に係るレピドク
ロサイト粒子粉末の製造法について述べる。

【００４５】本発明における第一鉄塩水溶液は、硫酸第
一鉄水溶液である。

【００４６】本発明における水酸化アルカリ水溶液とし
ては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液
等を使用することができる。

【００４７】本発明におけるリン化合物としては、オル
トリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸及び四リ
ン酸等のリン酸塩、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二
水素ナトリウム及びリン酸三ナトリウム等のナトリウム
塩、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニ
ウム及びリン酸水素アンモニウムナトリウム等のアンモ
ニウム塩、リン酸三カリウム、リン酸二水素カリウム及
びリン酸水素二カリウム等のカリウム塩などを使用する
ことができる。

【００４８】本発明におけるクエン酸化合物としては、
クエン酸はもちろん、クエン酸アンモニウム、クエン酸
水素アンモニウム等のアンモニウム塩、クエン酸カリウ
ム、クエン酸水素カリウム等のカリウム塩、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸水素ナトリウム等のナトリウム塩、
クエン酸リチウム等のリチウム塩などを使用することが
できる。

【００４９】本発明における硫酸第一鉄水溶液と水酸化
アルカリ水溶液とリン化合物又はクエン酸化合物若しく
は当該両化合物の添加順序は、いずれが先でも同時であ
ってもよく、いずれの場合にも本発明の目的とするレピ
ドクロサイト粒子粉末が得られる。

【００５０】レピドクロサイト粒子以外の他の粒子を生
成させることなくレピドクロサイト粒子粉末のみを生成
させることを考慮すれば、硫酸第一鉄水溶液と水酸化ア
ルカリ水溶液とリン化合物又はクエン酸化合物若しくは
当該両化合物をできるだけ均一に混合することが好まし
い。

【００５１】その為には、リン化合物又はクエン酸化合
物若しくは当該両化合物と硫酸第一鉄水溶液とをあらか
じめ混合した後、該混合溶液を水酸化アルカリ水溶液に
添加することが好ましい。より好ましくは、上記混合溶
液をあらかじめ熟成した後、水酸化アルカリ水溶液に添
加すればよい。

【００５２】混合溶液の熟成時間は１０分間以上が好ま
しく、より好ましくは３０分間以上である。熟成時間の
上限値は、特に限定されるものではないが、工業的には
１２０分程度である。

【００５３】また、水酸化アルカリ水溶液に添加する上
記混合溶液は、一時に添加してもよいが水溶液の均一混
合を考慮すれば、少量づつを１０〜１２０分かけて継続
的又は間歇的に添加することが好ましく、殊に、５０〜
７０分程度かけて添加するのがより好ましい。

【００５４】硫酸第一鉄水溶液と水酸化アルカリ水溶液
の混合割合は、硫酸第一鉄水溶液と水酸化アルカリ水溶
液とを反応して生成した鉄の水酸化物を含む懸濁液のｐ
Ｈ値が７〜９の範囲となる割合であればよい。懸濁液の
ｐＨ値が７未満の場合には、レピドクロサイト粒子以外
に針状ゲータイト粒子が混在してくる。懸濁液のｐＨ値
が９を越える場合には、レピドクロサイト粒子以外に粒
状マグネタイト粒子が混在してくる。

【００５５】リン化合物又はクエン酸化合物若しくは当
該両化合物の混合割合は、Ｆｅに対して０．１〜５ｍｏ
ｌ％である。０．１ｍｏｌ％未満の場合には、レピドク
ロサイト粒子のみを生成することが困難となり、粒状マ
グネタイト粒子が混在してくる。５ｍｏｌ％を越える場
合には、レピドクロサイト粒子は得られるが、添加効果
が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。

【００５６】リン化合物又はクエン酸化合物若しくは当
該両化合物の添加は、懸濁液に酸素含有ガスを通気する
前であることが必要であり、硫酸第一鉄水溶液、水酸化
アルカリ水溶液、鉄含有沈澱物を含む懸濁液のいずれか
の液中に添加することができる。

【００５７】レピドクロサイト粒子以外の他の粒子を生
成させることなくレピドクロサイト粒子粉末のみを生成
させることを考慮すれば、前述した通り、硫酸第一鉄水
溶液中に添加することが好ましい。

【００５８】原料の混合時における温度は２５〜５５℃
である。２５℃未満の場合には、レピドクロサイトの生
成反応に長時間を要し、工業的、経済的ではない。５５
℃を越える場合には、レピドクロサイト粒子以外の粒状
マグネタイト粒子が混在してくる。

【００５９】原料の混合時におけるｐＨ値は、７〜９の
範囲となるように調整することが肝要である。ｐＨ値が
範囲外となった場合には、レピドクロサイト粒子粉末の
みを生成することが困難となる。また、ｐＨ値が７未満
の場合には、レピドクロサイト粒子粉末に多量の含硫鉄
塩が含まれることとなる。

【００６０】本発明における鉄の水酸化物を含む懸濁液
の酸化は、酸素含有ガス（例えば、空気）を液中に通気
することにより行う。通気量は反応母液１０ｌに対して
１分間当たり０．５〜１００ｌが好ましい。

【００６１】本発明における酸化反応温度は、２５〜５
５℃である。２５℃未満の場合には、酸化反応に長時間
を要し、工業的、経済的ではない。５５℃を越える場合
には、レピドクロサイト粒子のみを生成させることが困
難となり、レピドクロサイト粒子以外に粒状マグネタイ
ト粒子等が混在してくる。

【００６２】本発明における酸化反応においては、酸化
反応の進行に伴ってｐＨ値が少しづつ低下するので水酸
化ナトリウム等のアルカリ水溶液を添加してｐＨ値を７
〜９の範囲に調整することが肝要である。ｐＨ値が７未
満の場合には、レピドクロサイト粒子のみを生成させる
ことが困難となり、針状ゲータイト粒子が混在してく
る。ｐＨ値が９を越える場合には、レピドクロサイト粒
子のみを生成させることが困難となり、粒状マグネタイ
ト粒子が混在してくる。

【００６３】本発明における酸化反応開始から反応終了
までの酸化反応時間は、２４時間以下、殊に、１２時間
以下である。そのため、単位時間当たりのレピドクロサ
イト粒子粉末の収率（単位容量・単位時間当たりの収
量）が４．３〜１５．６ｋｇ／ｍ³ ・ｈｒと大きく、工
業的、経済的に有利である。

【００６４】尚、レピドクロサイト粒子の生成反応が終
了し、もはや酸化反応が進行しなくなれば、ｐＨ値の変
化がなくなることから、ｐＨ値が一定となり、もはやｐ
Ｈ調整用ＮａＯＨ溶液の添加の必要がなくなった時点を
酸化反応の終点とした。

【００６５】前述した通りの本発明に係るレピドクロサ
イト粒子粉末の生成反応においては、必要により、核晶
を存在させてもよく、この場合には、長軸径の幾何標準
偏差が１．４０以下、換言すれば、粒度分布がより優れ
たレピドクロサイト粒子粉末を生成することができる。

【００６６】核晶は、周知の製造法により得られる水酸
化第一鉄コロイドや水酸化第二鉄コロイドやグリーンラ
スト等の鉄の水酸化物、ヘマタイトやマグネタイトやマ
グヘマイト等の鉄の酸化物及びゲータイトやレピドクロ
サイトやアカガナイト等の鉄の含水酸化物のいずれでも
よく、これら核晶は、本発明に係るレピドクロサイト粒
子粉末を製造する為の反応塔と同一の反応塔を用いて製
造してもよいし、別の反応塔を用いて製造してもよい。
目的物であるレピドクロサイト粒子粉末の長軸径の粒度
分布を考慮すれば、凝集粒子が少なく１個１個がバラバ
ラになっている粒子が好ましい。

【００６７】好ましい核晶の製造法は、硫酸第一鉄水溶
液と水酸化アルカリ水溶液とＦｅに対し０．１〜５．０
ｍｏｌ％のリン化合物又はクエン酸化合物若しくは当該
両化合物を、温度２５〜５５℃、ｐＨ７〜９の範囲で混
合して鉄の水酸化物を得る方法や該鉄の水酸化物を含む
懸濁液に、更に、空気を吹き込んでレピドクロサイト核
晶を得る方法などである。

【００６８】核晶の存在量は、Ｆｅ換算で０．００１〜
０．５ｍｏｌ／ｌが好ましい。０．００１ｍｏｌ／ｌ未
満の場合には、核晶が少なすぎるため、粒子の成長が不
均一となり、粒度分布の優れたレピドクロサイト粒子の
生成が困難となる。０．５ｍｏｌ／ｌを越える場合に
は、核晶が多くなるため、粒子の成長が不十分となる。

【００６９】

【本発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は
次の通りである。

【００７０】粒子の長軸径及び短軸径は、電子顕微鏡写
真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍
に拡大した写真（×１２００００）に示される粒子約３
５０個について、長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、そ
の平均値で示した。

【００７１】粒子の厚みは、上記と同様にして準備した
写真に示される粒子のうち、倒立している状態の粒子の
みを抽出し、約１００個の粒子の厚みを測定し、その平
均値で示した。

【００７２】粒子の長軸径の幾何標準偏差（σｇ）は下
記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真
に示される粒子の長軸径を測定した値を、その測定値か
ら計算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から統計学
的手法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の長軸径
を、縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する粒子の
累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットした。そ
して、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１
３％のそれぞれに相当する長軸径の値を読み取り、幾何
標準偏差値（σｇ）＝積算フルイ下８４．１３％におけ
る長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径（幾何平
均径）に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値が
１に近い程、粒子の長軸径の粒度分布が優れていること
を意味する。

【００７３】ＳＯ₄ 含有量は、試料５ｇを３００ｍｌの
三角フラスコに秤り取り、純水１００ｍｌを加え、約５
分間加熱して煮沸状態にし、粒子表面に存在する難溶性
の含硫鉄塩を溶解させた。得られた上澄み液をＮｏ．５
Ｃ濾紙を用いて濾過し、濾液中のＳＯ₄ ^2-を誘導プラズ
マ発光分光分析装置（セイコー電子工業（株）製）を用
いて測定した。

【００７４】粉末の色相は、レピドクロサイト粒子粉末
０．５ｇとヒマシ油０．７ｃｃとをフーバー式マーラー
で練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカ
ー４．５ｇを加え、混練、塗料化して、キャストコート
紙上に６ｍｉｌのアプリケーターを用いて塗布した塗布
片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作成し、該塗膜片につい
て多光源分光測色計ＭＳＣ−１Ｓ−２Ｄ（スガ試験機
（株）製）を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるとこ
ろに従って表色指数Ｌ^* 値、ａ^* 値及びｂ^* 値をそれぞ
れ測定した値で示した。

【００７５】ａ^* 値は赤味を表し、値が大きい程、赤味
が強いことを意味する。ｂ^* 値は黄味を表し、値が大き
い程、黄味が強いことを意味する。従って、橙色は、ａ
^* 値とｂ^* 値とで表すことでできる。Ｌ^* 値は、明度を
示す。

【００７６】塗料ビヒクルへの分散性は、後出発明の実
施の形態と同様にして作製した塗布片について、塗布面
の光沢度の大小によって調べた。

【００７７】光沢度は、グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ
（（株）島津製作所製）を用いて塗布面の６０°の光沢
を測定して求めた。光沢度の値が大きい程、分散性が優
れていることを意味する。

【００７８】樹脂組成物への分散性は、得られた樹脂組
成物表面における未分散の凝集粒子の個数を目視により
判定し、５段階（１：１ｃｍ³ 当たりに５０個以上。
２：１ｃｍ³ 当たりに５０個未満、３：１ｃｍ³ 当たり
に１０個未満、４：１ｃｍ³ 当たりに５個未満、５：１
ｃｍ³ 当たりに未分散物なし）で評価した。５が最も分
散状態が良いことを示す。

【００７９】隠蔽力は、得られた塗料について、ＪＩＳ
Ｋ ５１０１−１９９１「顔料試験方法」の「８．２
隠蔽力」の項に記載されているクリプトメーター法によ
り求めた。隠蔽力は、境界線が隠れて見えなくなる時の
目盛の値で示し、目盛の値が大きい程、隠蔽力が小さい
ことを示す。

【００８０】塗料における着色力は、得られた塗料と後
出発明の実施の形態と同一条件下で作成した標準白塗料
（ＴｉＯ₂ ：ＴＣＲ７３（株）トーケムプロダクツ製を
使用した標準塗料）とを１：１０の割合で混合して得ら
れた着色塗料について、着色の程度を目視で調べ、５段
階評価（１：着色ほとんどなし、２：判明可能程度に着
色、３：明らかに着色、４：かなり着色、５：顕著に着
色）で示した。５が最も着色力が大きいことを示す。

【００８１】＜レピドクロサイト粒子粉末の製造＞先
ず、あらかじめ、下記のＡ溶液を作製し、３５℃のチャ
ンバーに入れた。

【００８２】Ａ溶液：８．６６ｇのリン酸水素二ナトリ
ウムを３００ｍｌの水に溶解したリン酸水素二ナトリウ
ム溶液に、１．８３４ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液１
６６３ｍｌを添加、混合し、更に水を加えて容量２７０
０ｍｌとした混合溶液。

【００８３】次に、レピドクロサイト粒子の生成反応を
行う。

【００８４】実効容積５ｌの気泡塔（リアクター）に投
入した水２０００ｍｌを加熱して４０℃にした後、１５
ｌ／ｍｉｎの速度で空気を通気して攪拌し、次いで、
０．１ＮのＮａＯＨ溶液を添加してｐＨ値を８に調整し
た。ｐＨ値の調整を完了した後、直ちに上記３５℃であ
らかじめ３０分間熟成しておいたＡ溶液を気泡塔内に４
５ｍｌ／ｍｉｎの速度で投入を開始し、６０分間投入を
継続した。Ａ溶液の投入中は、気泡塔内の温度を４０℃
にコントロールするとともに、ＮａＯＨタンクから４．
５ＮのＮａＯＨ水溶液を間歇的に添加して反応スラリー
のｐＨ値を常時８程度に調整した。Ａ溶液の投入が終了
した後も、引き続き、空気を通気して攪拌しながら、温
度を４０℃、ｐＨ値を８に維持した。反応開始後４．５
時間後に橙色沈澱を得た。

【００８５】得られた橙色沈澱を常法により濾過、水洗
した後、８０℃で２４時間乾燥して乾燥物を得た。収率
は１２．０４ｋｇ／ｍ³ ・時間であった。この乾燥物
は、図１のＸ線回折図に示す通り、レピドクロサイト粒
子粉末であった。図１中、ピークＡはレピドクロサイト
（γ−ＦｅＯＯＨ）である。このレピドクロサイト粒子
粉末は、図２の電子顕微鏡写真（×３００００）に示す
通り、直方体状を呈した粒子であり、短軸径が０．０５
７μｍ、長軸径が０．１２μｍ、厚みが０．０１７μｍ
であって、長軸径：短軸径は２．１：１であった。長軸
径の幾何標準偏差値はσｇ＝１．３８であり、粒度分布
の優れたものであった。また、可溶性ＳＯ₄ は５２ｐｐ
ｍであった。

【００８６】＜溶剤系塗料の製造＞１４０ｍｌのガラス
容器に、上記レピッドクロサイト粒子粉末１０ｇとアミ
ノアルキッド樹脂及びシンナーとを下記の組成割合で配
合して３ｍｍφのガラスビーズ９０ｇとともに投入し、
ペイントシェーカーで９０分間混合分散し、ミルベース
を作製した。

【００８７】 レピッドクロサイト粒子粉末 １２．２重量部 アミノアルキッド樹脂 １９．５重量部 （アミラックＮｏ．１０２６ 関西ペイント株式会社製） シンナー ７．３重量部

【００８８】１４０ｍｌのガラス容器に、得られたミル
ベースとアミノアルキッド樹脂とを下記の組成割合で配
合したものを投入し、ペイントシェーカーでさらに１５
分間混合分散し、溶剤系塗料を得た。

【００８９】 ミルベース ３９．０重量部 アミノアルキッド樹脂 ６１．０重量部 （アミラックＮｏ．１０２６ 関西ペイント株式会社製）

【００９０】得られた塗料を用いて測定した着色力は
５、隠蔽力は１８であった。

【００９１】得られた塗料を１５０μｍのアプリケータ
を用いて標準試験板（長さ１５０ｍｍ×幅７０ｍｍ×厚
み０．８ｍｍ、ＪＩＳ Ｇ ３１４１、冷間圧延鋼板、
日本テストパネル大阪株式会社製）に塗布し、３０分間
風乾した後、１２０℃で３０分間焼き付けを行った。

【００９２】この塗布片の塗布面の光沢度は８９％であ
った。そして、色相は橙色であって、ａ^* 値が２３．
３、ｂ^* 値が３７．０であった。また、Ｌ^* 値が５１．
４であった。

【００９３】＜水系塗料の製造＞１４０ｍｌのガラス容
器に、上記レピッドクロサイト粒子粉末７．６２ｇと水
溶性アルキッド樹脂、消泡剤及び水とを用い、下記の組
成割合で配合して３ｍｍφのガラスビーズ９０ｇととも
に投入し、ペイントシェーカーで９０分間混合分散し、
ミルベースを作製した。

【００９４】 レピッドクロサイト粒子粉末 １２．４重量部 水溶性アルキッド樹脂 ９．０重量部 （Ｓ−１１８ 大日本インキ化学工業株式会社製） 消泡剤 ０．１重量部 （ノプコ８０３４ サンノプコ株式会社製） 水 ４．８重量部 ブチルセロソルブ ４．１重量部

【００９５】１４０ｍｌのガラス容器に、得られたミル
ベースと水溶性アルキッド樹脂、消泡剤及び水とを下記
の組成割合で配合したものを投入し、ペイントシェーカ
ーでさらに１５分間混合分散し、水溶性塗料を得た。

【００９６】 ミルベース ３０．４重量部 水溶性アルキッド樹脂 ４６．２重量部 （Ｓ−１１８ 大日本インキ化学工業株式会社製） 水溶性メラミン樹脂 １２．６重量部 （Ｓ−６９５ 大日本インキ化学工業株式会社製） 消泡剤 ０．１重量部 （ノプコ８０３４ サンノプコ株式会社製） 水 ９．１重量部 ブチルセロソルブ １．６重量部

【００９７】得られた塗料を用いて測定した着色力は
５、隠蔽力が２１であった。

【００９８】得られた塗料を用いて前出溶剤系塗料と同
様にして塗布片を得た。

【００９９】この塗布片の塗布面の光沢度は８３％であ
った。そして、色相は橙色であって、ａ^* 値が２３．
１、ｂ^* 値が３５．２であった。また、Ｌ^* 値が４８．
６であった。

【０１００】＜樹脂組成物の製造＞上記レピドクロサイ
ト粒子粉末１．５ｇとポリ塩化ビニル樹脂粉末（１０３
ＥＰ８Ｄ、日本ゼオン株式会社製）４８．５ｇとを１０
０ｃｃのポリビーカーに投入し、スパチュラで良く混合
してレピドクロサイト粒子粉末とポリ塩化ビニル樹脂と
の混合粉末を得た。

【０１０１】この混合粉末に、ステアリン酸カルシウム
０．５ｇを加えて、更に混合した混合物を、１６０℃に
加熱した熱間ロール（クリアランスは０．２ｍｍに設
定。）を用いて、少しづつ練り込んで、混合物が均一に
なるまで混練して樹脂組成物とした。

【０１０２】この樹脂組成物をロールから剥離した後、
表面研磨されたステンレス板（２００ｍｍ×２００ｍ
ｍ、間隔１ｍｍ）の間に挟み、次いで、１８０℃に加熱
したホットプレス内に入れ、１トン／ｃｍ² の圧力で加
圧成形して、厚さ１ｍｍの着色樹脂プレートを得た。

【０１０３】得られた着色樹脂プレートは、目視で判定
した分散状態が５であった。そして、色相は橙色であっ
て、ａ^* 値が２５．５、ｂ^* 値が３１．６であった。ま
た、Ｌ^* 値が４６．８であった。

【０１０４】

【作用】先ず、本発明において最も重要な点は、硫酸第
一鉄水溶液と水酸化アルカリ水溶液とＦｅに対し０．１
〜５．０ｍｏｌ％のリン化合物又はクエン酸化合物若し
くは当該両化合物とを温度２５〜５５℃の温度範囲にお
いて混合することにより、鉄の水酸化物を含むｐＨ値が
７〜９の懸濁液を生成し、次いで、該懸濁液に、ｐＨ値
を７〜９の範囲に調整しながら２５〜５５℃の温度範囲
において酸素含有ガスを通気した場合には、短軸径が
０．０４５〜０．５μｍ、長軸径が０．０５〜１．０μ
ｍであって、厚みが０．００１〜０．３μｍである直方
体状を呈しており、且つ、個々の粒子がバラバラである
レピドクロサイト粒子粉末が得られるとともに、ｐＨ値
が７〜９の領域で、且つ、２５〜５５℃の温度範囲にお
いてレピドクロサイト粒子以外の異種粒子が混在するこ
となく安定してレピドクロサイト粒子のみが得られると
いう事実である。

【０１０５】個々のレピドクロサイト粒子がバラバラで
ある理由について、本発明者は、後出実施例に示す通
り、ｐＨ値が７〜９というほぼ中性領域で生成されたも
のであるため、凝集の原因となる難溶性の含硫鉄塩が少
ないことによるもの考えている。

【０１０６】ｐＨ値が７〜９の領域であって、且つ、２
５〜５５℃の温度範囲においてレピドクロサイト粒子粉
末を安定して生成させることができる理由について、本
発明者は、後出比較例に示す通り、リン化合物又はクエ
ン酸化合物若しくは当該両化合物を存在させない場合に
は、レピドクロサイト粒子以外の異種粒子が混在してく
ることから、リン化合物又はクエン酸化合物若しくは当
該両化合物の存在が、レピドクロサイト粒子のみを安定
して生成する領域の拡大に影響しているものと考えてい
る。

【０１０７】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１０８】＜粒子粉末の製造＞ 実施例１〜３、比較例１〜７ 第一鉄塩水溶液の種類、濃度及び量、リン酸化合物やク
エン酸化合物の種類及び量、アルカリ水溶液の種類及び
濃度、原料の混合方法並びに混合時及び反応時のｐＨ値
及び温度を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形
態と同様にして反応生成物を得た。

【０１０９】実施例１〜３、比較例４及び比較例６で得
られた粒子は、いずれもＸ線回折の結果、レピドクロサ
イト粒子粉末のみからなることが認められた。

【０１１０】比較例１、３及び５で得られた反応生成物
は、Ｘ線回折の結果、いずれもレピドクロサイト以外に
マグネタイト（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）が混在していることが認め
られた。

【０１１１】比較例２で得られた反応生成物のＸ線回折
図を図３に、電子顕微鏡写真（×３００００）を図４に
示す。図３中、ピークＡはレピドクロサイト、ピークＢ
はゲータイト（α−ＦｅＯＯＨ）であり、レピドクロサ
イト粒子粉末以外にゲータイト粒子粉末が混在している
ことが認められた。また、図４に示す通り、直方体状粒
子と針状粒子とが混在していた。

【０１１２】比較例７で得られた反応生成物のＸ線回折
図を図５に、電子顕微鏡写真（×３００００）を図６に
示す。図５中、ピークＡはレピドクロサイト、ピークＣ
はマグネタイトであり、レピドクロサイト粒子粉末以外
にマグネタイト粒子粉末が混在していることが認められ
た。また、図４に示す通り、直方体状粒子と粒状粒子と
が混在していた。

【０１１３】この時の主要製造条件を表１に、諸特性を
表２に示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】＜溶剤系塗料の製造＞ 使用例１〜３、比較使用例１〜７ 粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実
施の形態と同様にして溶剤系塗料を得た。

【０１１７】この時の主要製造条件及び諸特性を表３に
示す。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】＜水系塗料の製造＞ 使用例４〜６、比較使用例８〜１４ 粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実
施の形態と同様にして水系塗料を得た。

【０１２０】この時の主要製造条件及び諸特性を表４に
示す。

【０１２１】

【表４】

【０１２２】＜樹脂成形物の製造＞ 使用例７〜９、比較使用例１５〜２１ 粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実
施の形態と同様にして樹脂成形物を得た。

【０１２３】この時の主要製造条件及び諸特性を表５に
示す。

【０１２４】

【表５】

【０１２５】＜反応生成物の製造＞ 実施例４ 先ず、あらかじめ、下記のＢ溶液及びＣ溶液を作製し、
３５℃の別々のチャンバーに入れた。

【０１２６】Ｂ溶液：５．６８ｇのリン酸水素二ナトリ
ウムを３００ｍｌの水に溶解したリン酸水素二ナトリウ
ム溶液に、１．８３４ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液１
０９１ｍｌを添加、混合し、更に水を加えて容量１５０
０ｍｌとした混合溶液。

【０１２７】Ｃ溶液：２．９８ｇのリン酸水素二ナトリ
ウムを１５０ｍｌの水に溶解したリン酸水素二ナトリウ
ムに、１．８３４ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液５７２
ｍｌを添加、混合し、更に水を加えて容量１０００ｍｌ
とした混合溶液。

【０１２８】次に、核晶の存在下でレピドクロサイト粒
子粉末の生成反応を行う。

【０１２９】実効容積５ｌの気泡塔（リアクター）に投
入した水２０００ｍｌを加熱して３５℃とした後、１０
ｌ／ｍｉｎの速度で空気を通気して攪拌しながら、あら
かじめ３５℃で３０分間熟成した上記Ｃ溶液を気泡塔に
添加し、引き続き５分間通気攪拌を行った。

【０１３０】次に、別に準備した３５℃のＮａＯＨ水溶
液（１８．４ＮのＮａＯＨ水溶液９１ｍｌを水に稀釈し
て５００ｍｌとし、Ｃ溶液に含まれるＦｅに対して０．
８当量に相当する水溶液とした。）を気泡塔に少しづつ
添加し、添加終了後、さらに５分間、１０ｌ／ｍｉｎの
速度で空気を通気して攪拌を行い、核晶反応を行った。

【０１３１】引き続き、１０ｌ／ｍｉｎの速度で空気を
通気して攪拌しながら、４０℃に加熱昇温し、次いで、
４．５ＮのＮａＯＨ溶液を少し加えてｐＨ値が８に調整
した。ｐＨ値の調整を完了した後、直ちに３５℃で３０
分間熟成した上記３５℃のＢ溶液を気泡塔内に２５ｍｌ
／ｍｉｎの速度で投入を開始し、６０分間で投入を継続
した。Ｂ溶液投入中は、気泡塔内の温度を４０℃にコン
トロールするとともに、ＮａＯＨタンクから４．５Ｎの
ＮａＯＨ水溶液を間歇的に添加して反応スラリーのｐＨ
値を常時８程度に調整した。Ｂ溶液の投入が終了した後
も、引き続き、空気を通気しながら、温度を４０℃、ｐ
Ｈ値を８に維持した。反応開始後８．３時間後に橙色沈
澱を得た。

【０１３２】得られた橙色沈澱を常法により濾過、水洗
した後、８０℃で２４時間乾燥して乾燥物を得た。収率
は６．５３ｋｇ／ｍ³ ・時間であった。この乾燥物は、
Ｘ線回折の結果、レピドクロサイト粒子粉末のみが認め
られた。このレピドクロサイト粒子粉末は、電子顕微鏡
観察の結果、直方体状を呈した粒子であり、短軸径が
０．０４５μｍ、長軸径が０．０９０μｍ、厚みが０．
０１７μｍであって、長軸径：短軸径は２．０：１であ
った。長軸径の幾何標準偏差値はσｇ＝１．３２であ
り、粒度分布がより優れたものであった。また、。可溶
性ＳＯ₄ は９０ｐｐｍであった。

【０１３３】実施例５〜７、比較例８ 第一鉄塩水溶液の濃度及び量、リン酸化合物やクエン酸
化合物の種類及び量、アルカリ水溶液の種類及び濃度、
原料の混合方法、核晶の種類及び量並びに混合時及び反
応時のｐＨ値及び温度を種々変化させた以外は、実施例
４と同様にして生成反応物を得た。

【０１３４】実施例５〜７及び比較例８で得られた粒子
は、いずれもＸ線回折の結果、レピドクロサイト粒子粉
末のみからなることが認められた。

【０１３５】実施例６で得られた反応生成物のＸ線回折
図を図７に、電子顕微鏡写真（×３００００）を図８に
示す。図７中、ピークＡはレピドクロサイトであり、レ
ピドクロサイト粒子粉末のみからなることが認められ
た。

【０１３６】この時の主要製造条件を表６に、諸特性を
表７に示す。

【０１３７】

【表６】

【０１３８】

【表７】

【０１３９】＜溶剤系塗料の製造＞ 使用例９〜１２、比較使用例２２ 粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、使用例１と同
様にして溶剤系塗料を得た。

【０１４０】この時の諸特性を表８に示す。

【０１４１】

【表８】

【０１４２】＜水系塗料の製造＞ 使用例１３〜１６、比較使用例２３ 粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、使用例４と同
様にして水系塗料を得た。

【０１４３】この時の諸特性を表９に示す。

【０１４４】

【表９】

【０１４５】＜樹脂成形物の製造＞ 使用例１７〜２０、比較使用例２４ 粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、使用例７と同
様にして樹脂成形物を得た。

【０１４６】この時の諸特性を表１０に示す。

【０１４７】

【表１０】

【０１４８】

【発明の効果】本発明に係るレピドクロサイト粒子粉末
は、直方体状を呈しており、難溶性含硫鉄塩が少ないこ
とに起因して個々の粒子がバラバラであるので、分散性
が優れているとともに、その形状に起因して着色力及び
隠蔽力に優れているので橙色着色顔料として好適であ
る。

【０１４９】そして、本発明に係るレピドクロサイト粒
子粉末の製造法によれば、反応塔等腐蝕が生じることな
く、しかも、冷却する必要のない２５〜５５℃の温度範
囲における反応であるため、多大な熱エネルギーが必要
でなく、工業的、経済的に有利に目的とするレピドクロ
サイト粒子粉末を得ることができる。

【０１５０】また、その収率も大きいため、工業的、経
済的である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 発明の実施の形態で得られた直方体状を呈し
たレピドクロサイト粒子粉末のＸ線回折図である。

【図２】 発明の実施の形態で得られた直方体状を呈し
たレピドクロサイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微
鏡写真（×３００００）である。

【図３】 比較例２で得られた反応生成物のＸ線回折図
である。

【図４】 比較例２得られた反応生成物の粒子構造を示
す電子顕微鏡写真（×３００００）である。

【図５】 比較例７で得られた反応生成物のＸ線回折図
である。

【図６】 比較例７得られた反応生成物の粒子構造を示
す電子顕微鏡写真（×３００００）である。

【図７】 実施例６で得られた直方体状を呈したレピド
クロサイト粒子粉末のＸ線回折図である。

【図８】 実施例６で得られた直方体状を呈したレピド
クロサイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真
（×３００００）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−183617（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−92641（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−279525（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−271924（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−3323（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C01G 49/02 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 短軸径が０．０４５〜０．５μｍ、長軸
   径が０．０５〜１．０μｍであって、厚みが０．００１
   〜０．３μｍである直方体状を呈したレピドクロサイト
   粒子からなり、前記長軸径の幾何標準偏差値が１．７０
   以下であることを特徴とするレピドクロサイト粒子粉
   末。
2. 【請求項２】 短軸径が０．０４５〜０．５μｍ、長軸
   径が０．０５〜１．０μｍであって、厚みが０．００１
   〜０．３μｍである直方体状を呈したレピドクロサイト
   粒子からなり、前記長軸径の幾何標準偏差値が１．４０
   以下であることを特徴とするレピドクロサイト粒子粉
   末。
3. 【請求項３】 硫酸第一鉄水溶液と水酸化アルカリ水溶
   液とＦｅに対し０．１〜５．０ｍｏｌ％のリン化合物又
   はクエン酸化合物若しくは当該両化合物とを温度２５〜
   ５５℃の温度範囲において混合することにより、鉄の水
   酸化物を含むｐＨ値が７〜９の懸濁液を生成し、次い
   で、該懸濁液に、ｐＨ値を７〜９の範囲に調整しながら
   ２５〜５５℃の温度範囲において酸素含有ガスを通気し
   て、前記鉄の水酸化物を酸化することを特徴とする請求
   項１記載のレピドクロサイト粒子粉末の製造法。
4. 【請求項４】 硫酸第一鉄水溶液と水酸化アルカリ水溶
   液とＦｅに対し０．１〜５．０ｍｏｌ％のリン化合物又
   はクエン酸化合物若しくは当該両化合物とを温度２５〜
   ５５℃の温度範囲において混合することにより、鉄の水
   酸化物を含むｐＨ値が７〜９の懸濁液を生成し、次い
   で、該懸濁液に、核晶の存在下、ｐＨ値を７〜９の範囲
   に調整しながら２５〜５５℃の温度範囲において酸素含
   有ガスを通気して、前記鉄の水酸化物を酸化することを
   特徴とする請求項２記載のレピドクロサイト粒子粉末の
   製造法。